KR20170087925A - 비닐 클로라이드 폴리머 수지를 위한 신규한 커플링된 우라실 화합물 - Google Patents

비닐 클로라이드 폴리머 수지를 위한 신규한 커플링된 우라실 화합물 Download PDF

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Abstract

기재된 기술은 신규한 커플링된 6-아미노 우라실 유도체, 및 할로겐 함유 폴리머 화합물에서 안정화제로서 커플링된 6-아미노 우라실 유도체의 용도에 관한 것이다. 특히, 기재된 기술은 예를 들어, 염소화된 폴리비닐 클로라이드 (CPVC) 화합물과 같은 비닐 클로라이드 화합물에서 안정화제로서 커플링된 6-아미노 우라실 유도체의 용도에 관한 것이다.

Description

비닐 클로라이드 폴리머 수지를 위한 신규한 커플링된 우라실 화합물 {NOVEL COUPLED URACIL COMPOUND FOR VINYL CHLORIDE POLYMER RESINS}
기재된 기술은 신규한 커플링된 6-아미노 우라실 유도체, 및 할로겐 함유 폴리머 화합물에서 안정화제로서 커플링된 6-아미노 우라실 유도체의 용도에 관한 것이다. 특히, 기재된 기술은 예를 들어, 염소화된 폴리비닐 클로라이드 (CPVC) 화합물과 같은 비닐 클로라이드 화합물에서 안정화제로서 커플링된 6-아미노 우라실 유도체의 용도에 관한 것이다.
할로겐 함유 폴리머는 가공시 열화되거나 악화되는 경향이 있다. 일반적으로, 가공 온도와 열화 온도 간의 차이는 매우 작다. 따라서, 가공 동안 이러한 할로겐 함유 폴리머가 분해될 위험이 있다. 이러한 폴리머가 분해될 때, 폴리머에 의해 생성된 할라이드 산은 처리 장비의 구성요소를 공격하는 것으로 여겨진다. 또한, 이러한 산은 HCl 제거 및 폴리머의 추가 분해와 같은 탈할로겐화수소 반응을 추가로 촉매 작용시킨다.
안정화제는 이러한 분해를 막는 것을 돕기 위해 개발되었다. 예를 들어, 중금속 화학 화합물 예컨대, 주석은 열 안정화제로서 일반적으로 사용된다. 그러나, 중금속 안정화제는 환경적 문제로 인해 할로겐화된 폴리머에 대한 열 안정화제로서 불리하게 되었다. 잠재적인 대체물로서, 유기계 안정화제 (OB-안정화제)가 할로겐 함유 폴리머를 안정화시키기 위해 개발되었다. 1세대 OB-안정화제는 우라실을 기반으로 하고 있다.
우라실은 하기 화학식으로 나타낼 수 있는 자연 발생 피리미딘 유도체이다:
Figure pct00001
이는 고리 질소 및/또는 6번 위치 (또한, C6 위치로도 불림) 중 어느 하나 또는 이 둘 모두에서 아미노 기에 의해 종종 N-작용기화된다.
예를 들어, Chemtura Vinyl Additives의 EP1044968B1은 염소-함유 화합물의 안정화를 위한 일반식 I을 갖는 6-아미노 N-작용기화된 우라실 유도체의 용도를 교시한다.
Figure pct00002
EP '968 특허는 제올라이트가 염소-함유 폴리머 100 중량부를 기준으로 약 0.1 내지 20 중량부로부터 약 0.1 내지 5 중량부로 감량되는 양의 화학식 I의 우라실 유도체와 조합하여 사용될 수 있음을 교시한다. EP'968 특허는 또한 카르복실레이트와 같은 알칼리 및 알칼리 토금속 화학 화합물이 우라실 유도체 안정화제와 함께 사용될 수 있음을 교시하고 있다. EP'968 특허에서 교시된 바람직한 염소-함유 폴리머는 폴리비닐 클로라이드 (PVC)이다. 본 특허는 커플링된 우라실 또는 임의의 화합물 포뮬레이션을 포함하는 CPVC를 교시하거나 예시하지 않는다.
1969년 4월 1일자로 허여된 헤이어 (Hayer) 등의 미국 특허 번호 3,436,362는 폴리머 100 중량부 당 0.1 내지 10 중량부의 안정화제를 갖는 안정화된 폴리머 조성물을 교시하고 있다. 안정화제는 하기 일반식의 우라실 및 이의 유도체이고, 폴리머는 할로겐화된 비닐 화합물 포뮬레이션, 및 특히 PVC일 수 있다.
Figure pct00003
1987년 4월 7일자로 허여된 웨너(Wehner) 등의 미국 특허 번호 4,656,209는 화학식 I의 아미노우라실 0.1 내지 5 중량%를 함유하는 비닐 클로라이드 폴리머를 기반으로 하는 열가소성 몰딩 조성물을 교시하고 있다. 이 특허는 금속 카르복실레이트와 같은 부가적인 양의 통상적인 PVC 안정화제가 사용될 수 있음을 추가로 교시한다. 본 특허는 커플링된 우라실 또는 임의의 포뮬레이션을 함유하는 CPVC를 교시하거나 예시하지 않는다.
Figure pct00004
1999년 1월 12일자로 허여된 웨너 (Wehner) 등의 미국 특허 번호 5,859,100은 가소제 함량이 20% 이하인 경질 또는 반-경질 PVC 및 적어도 하나의 화학식 1의 아미노우라실 유도체 화학 화합물을 포함하는 조성물을 교시하고 있다. 본 특허는 커플링된 우라실 또는 임의의 포뮬레이션을 포함하는 CPVC를 교시하거나 예시하지 않는다.
Figure pct00005
Chemfit Specialty Chemicals의 국제 출원 WO 2008/023249는 우라실 및 이의 유도체와 같은 유기계 안정화제 및 억연제를 포함하는 조성물을 교시하고 있다. 제올라이트 및 카르복실레이트가 적절한 억연제로서 개시되어 있다. 상기 공개 문헌은 커플링된 우라실 또는 임의의 포뮬레이션을 함유하는 CPVC를 교시하거나 예시하지 않는다.
상기 기술은 우라실 화학 화합물의 커플링을 교시하거나 암시하지 않는다. 또한, 상기 기술은 CPVC 조성물보다는 PVC 형 폴리머를 더 많이 다루고 있다. 따라서, 커플링된 우라실은 상기 종래 기술로부터 쉽게 명백해지지 않을 것이며, 우라실 유도체의 사용이 CPVC 조성물에 적용될 것임이 쉽게 명백해지지 않을 것이다.
보다 구체적으로, 열 안정화제가 할로겐화된 폴리머의 백본을 분해로부터 보호하는 경우, 산 제거 공-안정화제는 HCl과 같은 산의 형태로 염소와 같은 할로겐의 손실을 방지한다. PVC 및 CPVC 수지는 분명히 상이한 폴리머이며, 가장 특히 조성물에 존재하는 염소 수준에서 그러하다. CPVC 수지에서 더 높은 함량의 염소는 PVC와는 다른 취급을 필요로 한다. 예를 들어, CPVC를 처리하는데 필요한 더 높은 처리 온도는 또한 CPVC를 보호하는데 더욱 강력한 안정화제 포뮬레이션을 필요로 한다. 따라서, PVC 포뮬레이션을 처리하는데 효과적인 것이 CPVC 포뮬레이션에 대해 효과적일 것이라는 것은 분명히 명맥하지 않다.
할로겐화된 폴리머 화합물 포뮬레이션, 및 특히 CPVC 화합물 포뮬레이션에 대한 현재의 안정화제 시스템의 저렴하고 용이하게 이용가능한 대안을 제조하는 것이 산업계에 유익할 것이다.
발명의 개요
따라서, 한 구체예에서, 기재된 기술은 신규한 커플링된 우라실 화학 화합물을 제공함으로써 저렴하고 용이하게 입수가능한 대안적인 안정화제의 문제점을 해결한다. 또 다른 구체예에서, 개시된 기술은 신규한 커플링된 우라실 화학 화합물을 함유하는 할로겐화된 화합물 포뮬레이션을 제공함으로써 할로겐화된 폴리머 화합물 포뮬레이션에서 효율적인 안정화 문제점을 해결한다.
따라서, 개시된 기술의 일 양태는 66-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체를 제공한다. 구체예에서, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 하기 화학식 I로 나타낼 수 있다:
화학식 I
Figure pct00006
화학식 I의 구체예에서, "n"은 1 또는 그 초과의 정수일 수 있으며, R1은 폴리아민, 폴리에테르 폴리아민, 또는 폴리아민 폴리올일 수 있고, R2, R2(1 내지 n), R3 및 R3(1 내지 n)은 각각 H, 또는 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, C1-C18 알킬-에테르, 또는 C1-C18 알콜이고, R1은 질소 원자를 함유하지 않고, R2 및 R3 둘 모두가 H는 아니며, R2(1 내지 n) 및 R3(1 내지 n) 둘 모두가 H는 아니다.
화학식 I의 추가의 구체예에서, n은 1일 수 있고, R1은 C1-C18 폴리아민, C1-C18 폴리에테르 폴리아민 또는 C1-C18 폴리아민 폴리올일 수 있고, R2 및 R3은 각각 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에테르, 또는 C1-C18 알콜일 수 있다.
화학식 I의 여전히 추가의 구체예에서, "n"은 1일 수 있고, R1은 C1-C18 폴리아민, C1-C18 폴리에테르 폴리아민 또는 C1-C18 폴리아민 폴리올일 수 있고, R3은 H일 수 있고, R2는 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, C1-C18 알킬-에테르, 또는 C1-C18 알콜일 수 있다.
구체예에서, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 하기 화학식 VII로 나타낼 수 있다:
화학식 VII
Figure pct00007
개시된 기술의 또 다른 양태는 (a) 할로겐화된 폴리머 수지, 및 (b) 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체를 포함하는 안정화제를 포함하는 예를 들어, CPVC 화합물 포뮬레이션과 같은 경질의 할로겐화된 폴리머 화합물 포뮬레이션을 포함한다.
구체예에서, 경질의 할로겐화된 폴리머 화합물은 (c) 제올라이트, C6 내지 C12 금속 카르복실레이트, 또는 이들의 조합물 중 적어도 하나를 추가로 함유할 수 있다.
기재된 기술의 또 다른 양태는 경질의 할로겐화된 폴리머 화합물로부터 압출된 압출 파이프를 포함한다.
유사한 양태에서, 경질의 할로겐화된 폴리머 화합물로부터 몰딩되거나 압출된 파이프를 연결하기 위한 피팅(fitting)이 제공된다.
추가의 양태에서, 경질의 할로겐화된 폴리머 화합물에 6-아미노 커플링된 우라실 유도체를 사용함으로써 경질의 할로겐화된 폴리머 화합물, 예를 들어, CPVC 화합물을 안정화시키는 방법이 제공된다.
발명의 상세한 설명
다양한 바람직한 특징 및 구체예는 비제한적인 예시에 의해 하기에 기술될 것이다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 "화합물"은 화학 화합물, 즉 둘 이상의 다른 화학 원소로 구성된 화학 물질, 또는 폴리머 화합물, 즉 폴리머 수지와 첨가제의 블렌드를 지칭할 수 있다. 따라서, 예를 들어, "커플링된 우라실 화학 화합물"과 관련하여 사용될 때 용어 "화합물"은 예를 들어, "할로겐화된 폴리머 화합물 포뮬레이션"과 관련하여 사용될 때의 용어 "화합물"과 상이하다. 당업자는 화학 화합물과 폴리머 화합물을 쉽게 구별할 수 있을 것으로 예상된다. 따라서, "커플링된 우라실 화합물"은 "커플링된 우라실 화합물" 또는 더욱 간단히 "커플링된 우라실"로 대안적으로 지칭될 수 있다. 유사하게는, "할로겐화된 폴리머 화합물 포뮬레이션" 등 (예를 들어, "CPVC 화합물 포뮬레이션")은 본원에서 "할로겐화된 폴리머 화합물" 등 (예를 들어, "CPVC 화합물")으로 보다 간단하게 지칭될 수 있다.
본 기술은 다른 것들 중에서도, 1) 할로겐화된 폴리머 수지, 및 2) 신규한 6-아미노 커플링된 우라실 유도체를 포함하거나, 본질적으로 이로 구성되거나, 또는 이들로 구성된 안정화제를 함유하는 경질의 할로겐화된 폴리머 화합물을 제공한다. 본원에 사용된 바와 같은 "6-아미노 커플링된 우라실 유도체"는 C6 위치의 탄소가 아미노 기로 작용기화되고, 아미노 기가 인접한 6-아미노 우라실 유도체의 아미노 기에 커플링 또는 연결 기를 통해 커플링되거나 연결된 우라실 유도체를 나타낸다. 연결/커플링은 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, 또는 C1-C18 알콜 기를 통해 발생하여 디-, 트리-, 또는 쿼드-6-아미노 커플링된 우라실 유도체를 형성할 수 있다. "본질적으로 구성되는 안정화제"에 있어서, 안정화제가 생성물의 안정화에 유의하지 않은 양의 소량의 일부 다른 안정화제를 일반적으로 1 phr 미만 또는 0.75 phr 미만 또는 0.5 phr, 또는 심지어 0.25 phr 미만의 범위로 포함할 수 있음을 의미한다.
할로겐화된 폴리머 수지
기술의 한 양태는 예를 들어, 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 또는 염소화된 폴리비닐 클로라이드 (CPVC) 화합물과 같은 경질의 할로겐화된 폴리머 화합물이다. 할로겐화된 화합물은 (a) 할로겐화된 수지 예컨대, PVC 또는 CPVC 수지를 포함할 수 있다.
바람직한 구체예에서, 할로겐화된 수지는 경질의 CPVC 수지이다. 본 명세서에서 경질의 CPVC는 ASTM D883에 따라 정의될 수 있다. 보다 구체적으로, 본원에 사용된 바와 같은 경질의 폴리머는 평가 방법 (Test Method) ASTM D747, D790, D638, 또는 D882에 따라 시험할 경우 23℃의 온도 및 50%의 상대 습도의 대기에서 측정할 경우 700 MPa (100,000 psi) 또는 그 초과의 굴곡 또는 인장 탄성률을 갖는 폴리머를 의미한다.
단순히 CPVC로서 또한, 지칭되는 CPVC 수지는 일반적으로, 수소와 염소가 공유 결합되어 있고 백본을 따라 개개의 탄소 원자로부터 분지되는 탄소 직쇄 백본으로 이루어진다. 각각의 탄소 원자는 예를 들어, 화학식 A에 나타낸 바와 같이 0 내지 2개의 염소 원자를 함유할 수 있다. 이론에 제한되지 않으면서, 탄소 원자가 염소화되는 정도는 CPVC는 물론, CPVC를 함유하는 임의의 화합물 또는 이로부터 압출된 파이프의 특성에 영향을 미칠 수 있는 것으로 여겨진다. 전형적인 파이프 또는 피팅 수지에 있어서, 본 발명에 따른 CPVC는 약 11.0 몰% 미만, 또는 약 1.0 내지 약 10.0 몰%, 또는 약 3.0 내지 약 9.0 몰%의 CCl2를 함유할 수 있다. 일반적으로, 더 적은 양의 CCl2가 CPVC 수지에 바람직하다. 또 다른 구체예에서, 본 발명에 따른 CPVC는 약 52.0 내지 약 66 몰%, 또는 약 54.0 내지 약 60.0 몰%의 CHCl을 함유할 수 있다.
Figure pct00008
본 발명에서 CPVC 수지가 백본을 따라 일부 불포화 (즉, 이중 결합)를 함유할 수 있음이 또한 고려된다. 본 발명의 한 양태에 따른 CPVC는 약 0.0 내지 약 4.0 몰%, 또는 약 1.0 내지 약 3.0 몰%를 함유할 수 있다. 예를 들어, CPVC 백본에서 100개 탄소 결합 마다, 평균 약 0.0 또는 1.0 내지 평균 약 4.0의 결합이 불포화될 수 있다.
CPVC와 반대로, PVC는 단지 약 50% CH2 및 약 50% CHCl 모이어티를 함유하며, CCl2 모이어티를 함유하지 않으며 불포화도가 거의 0%이다. 따라서, PVC는 CPVC보다 본질적으로 훨씬 더욱 안정한 폴리머이다.
CPVC는 폴리(비닐 클로라이드) (PVC) 폴리머를 염소화시킴으로써 제조될 수 있다. 본 발명에 사용된 중합 후 염소화 생성물 (CPVC)이 유도되는 전구체 PVC에 관한 고려 사항이 있다. ASTM D1243에 따른 고유 점도 (I.V.) 측정에 의해 표시되는 바와 같은 PVC의 분자량은 일반적으로 극단에서 약 0.4 내지 약 1.4의 범위에 있어야 한다. 바람직하게는, 사용된 전구체 PVC의 I.V.는 파이프 및 피팅에 있어서 약 0.6 내지 약 1.4의 범위내에 속하며, 일반적으로, 파이프는 약 0.90 내지 약 1.05이며, 일반적으로, 파이프 피팅은 약 0.6 내지 약 0.8이다. 상기 PVC를 제조하기 위한 바람직한 중합 방법은 수성 현탁 방법이다. 이는 당업계에 사용되는 주된 방법이다. 현탁 공정의 상세한 설명은 본 발명의 범위를 벗어나며 따라서 기재되지 않을 것이다. PVC 중합의 현탁 공정은 문헌 [The Encyclopedia of PVC, Marcel Decker, Inc. (1976)]에 기술되어 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 CPVC는 약 5 부 또는 그 미만의 코-모노머를 갖는 PVC 코폴리머로부터 유도될 수 있다. 전구체 PVC가 비닐 클로라이드 100 부 당 약 5 부 미만의 총 하나 이상의 코-모노머를 함유하는 경우, 이러한 폴리머의 염소화된 버젼 또한 본원에서 CPVC로서 칭해질 것이다.
코-모노머는 에스테르 부분이 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아크릴산의 에스테르, 예를 들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 시아노-에틸 아크릴레이트 등; 비닐 아세테이트; 에스테르 부분이 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 메타크릴산의 에스테르, 예컨대 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴 레이트 등; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴; 알파-메틸스티렌, 비닐 톨루엔, 클로로스티렌과 같은 총 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 스티렌 유도체; 비닐 나프탈렌; 이소프렌과 같이 총 4 내지 8개의 탄소 원자를 가지며, 클로로부타디엔과 같이 할로겐화된 올레핀을 포함하는 디올레핀, 2 내지 10개 탄소 원자, 바람직하게는, 2 내지 4개 탄소 원자 및 바람직하게는, 4개 탄소 원자를 가지며, 이소부틸렌이 매우 바람직한, 에틸렌 및 프로필렌과 같은 모노올레핀을 포함할 수 있다. 코-모노머가 사용되는 경우, MMA, 공-중합가능한 이미드 예컨대, N-사이클로헥실 말레이미드 및 비닐 클로라이드 모노머와 공-중합되며, 호모-PVC와 동일하거나 이보다 높은 Tg를 갖는 코폴리머를 생성하는 것으로 공지된 코-모노머가 바람직하다. 바람직한 CPVC는 PVC 호모폴리머로부터 유도된다. 또한, PVC가 중합되는 용매의 작은 부분이 이와 공중합될 수 있는 것으로 고려된다. 예를 들어, 비닐 클로라이드는 유리하게는, 사슬 변형 공-반응물 용매 예컨대, 예를 들어 THF, 에틸렌계 불포화 알킬렌 예컨대, 알파-올레핀 또는 반응성 메르캅탄 예컨대, 2-메르캅토 에탄올의 존재하에 제조될 수 있으며, 이들의 적은 부분은 생성된 PVC에서 코-모노머로서 존재할 수 있다.
CPVC 수지는 당해 기술 분야 및 문헌에 공지되어 있으며, 상업적으로 입수가능하다. 본원에 기재된 CPVC 화합물에 적합한 CPVC는 용액 공정, 유동층 공정, 바람직한 물 슬러리 공정, 열 공정 또는 액체 염소 공정과 같은 임의의 상업적 염소화 공정 등에 따라 제조될 수 있다. 예를 들어, 이용될 수 있는 염소 함량 범위 내의 CPVC의 적합한 유형은 물론 제조 방법 등에 관한 미국 특허 번호 2,996,049 및 3,100,762이 본원에 참조된다.
이론적으로, 본원에 사용된 CPVC는 일반적으로 비닐 클로라이드 (VC) 모노머의 비-염소화된 반복 단위를 소량으로 함유할 수 있다. 잔여 VC 모노머 반복 단위의 양은 약 45.0 내지 약 62 중량%일 수 있다.
본 명세서에서 바람직한 CPVC 수지는 약 57.0 내지 약 70.0 중량%, 더욱 바람직하게는, 약 60.0 내지 약 69.0 중량%, 및 더욱 더 바람직하게는, 약 63.0 내지 약 68.0 중량%, 및 가장 바람직하게는, 약 64.0 또는 65.0 내지 67.0 중량%의 염소의 특정 중량% (wt%)를 갖는 CPVC를 포함한다. 중량% 염소는 CPVC 수지의 중량을 기준으로 한다.
CPVC 수지는 CPVC 화합물에 포함될 수 있다. 화합물은 하나 이상의 수지 및 적어도 하나의 추가의 첨가제를 함유하는 조성물을 지칭한다. 사용될 수 있는 적합한 CPVC 수지의 예는 다음 TempRite™ CPVC 수지를 포함한다: 예를 들어, 674X571, 674x663 및 677X670. TempRite™는 Lubrizol Advanced Materials의 등록 상표이며, 상기 열거된 수지는 모두 Lubrizol Advanced Materials (Cleveland, Ohio)에서 상업적으로 입수가능하다.
안정화제
기재된 기술의 또 다른 양태는 안정화제로서, 6-아미노 커플링된 우라실 유도체를 포함할 수 있는 안정화제를 포함한다.
더욱 특히, 본 기술은 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체를 포함한다. "N-작용기화된" 용어의 추가는 우라실 화합물의 고리 N 원자가 작용기화될 수 있음을 의미한다. 커플링된 화합물에서 각 우라실 유도체는 적어도 하나의 고리 질소에서 알킬, 알킬-에스테르, 알킬-에테르 또는 알콜 중 적어도 하나로 N-작용기화될 것이다. 구체예에서, 우라실 유도체는 고리 질소 기 둘 모두에서 알킬, 알킬-에스테르, 알킬-에테르, 또는 알콜 중 적어도 하나로 개별적으로 N-작용기화될 수 있다.
구체예에서, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 하기 화학식 I로 나타낼 수 있다:
화학식 I
Figure pct00009
여기에서,
n은 1 또는 그 초과의 정수 예를 들어, 1 내지 5, 또는 1 내지 4, 또는 1, 2 또는 3일 수 있으며;
R1은 연결기 또는 커플링기로 지칭될 수 있으며, 폴리아민, 폴리에테르 폴리아민, 또는 폴리아민 폴리올일 수 있으며; 일부 구체예에서, R1은 1 내지 180개의 탄소 원자, 또는 1 내지 150 또는 1 내지 100개의 탄소 원자, 및 다른 구체예에서는 1 내지 70 또는 80개의 탄소 원자를 함유할 수 있으며, 일반적으로는 1 내지 18개의 탄소 원자, 또는 1 내지 16, 또는 1 내지 12 또는 14개, 종종 1 내지 5 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유할 수 있으며; 단 R1은 질소 원자를 함유하지 않으며;
R2, R2(1 내지 n), R3(1 내지 n) 및 R3은 개별적으로 N-작용기로 지칭될 수 있고, 각각 H 또는 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, C1-C18 알킬-에테르, 또는 C1-C18 알콜, 즉 1 내지 18개 탄소 원자, 또는 1 내지 16 또는 1 내지 12개의 탄소 원자, 및 한 구체예에서, 1 내지 8 또는 10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 알킬-에스테르, 알킬-에테르 또는 알콜일 수 있으며; 단 R2 및 R3 둘 모두가 H 및 R2(1 내지 n)는 아니며 R3(1 내지 n)은 둘 모두가 H는 아니며, 여기에서, R2(1 내지 n) 및 R3(1 내지 n)는 n = 1 내지 n = n의 각각의 연속적인 커플링된 유도체 상의 N-작용기를 지칭한다.
일부 구체예에서, R2, R2(1 내지 n), R3(1 내지 n) 및 R3은 동일할 수 있고, 일부 구체예에서, R2, R2(1 내지 n), R3(1 내지 n) 및 R3은 다를 수 있다. 일부 구체예에서, 각 연속적인 R2(1 내지 n) 및 R3(1 내지 n)은 동일할 수 있거나, 각 연속적인 R2(1 내지 n) 및 R3(1 내지 n)은 상이할 수 있다. 일반적으로, N-작용기 및 연결기는 최종 목적에 따라 원하는 대로 맞춤화될 수 있다.
6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 한 구체예에서, 몰 과량의 6-할로겐화된 N-작용기화된 우라실 유도체와 폴리아민 연결기 예컨대, 디아민 또는 트리아민과 반응한 몰 과량의 6-클로로-1,3-디메틸우라실 유도체를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
예를 들어, 화학식 I의 일부 구체예에서, R1은 폴리아민, 예를 들어 C1-C18 폴리아민일 수 있다. 폴리아민은 직쇄 또는 분지형, 지방족 또는 방향족일 수 있다. 이러한 구체예에서, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 몰 과량의 6-클로로 N-작용기화된 우라실 유도체를 C1-C18 폴리아민과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 생성물 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 예를 들어, 하기 화학식 II로 나타낼 수 있다:
화학식 II
Figure pct00010
대표적인 폴리아민 연결기는 예를 들어 1,6-헥산디아민을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
또 다른 예시적 구체예에서, R1은 폴리에테르 폴리아민, 예를 들어 C1-C18 폴리에테르 폴리아민일 수 있다. 이러한 구체예에서, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 몰 과량의 6-클로로 N-작용기화된 우라실 유도체를 C1-C18 폴리에테르 폴리아민과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 상업적으로 입수가능한 폴리에테르 폴리아민은 예를 들어, Huntsman으로부터 입수가능한 JeffaminesTM을 포함한다. 사용에 적한한 예 Jeffamines™은 하기로 나타낸 Jeffamine™ D 시리즈:
Figure pct00011
(이 경우, 생성물 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 예를 들어, 하기 화학식 IV(a)로 나타낼 수 있음;
화학식 IV(a)
Figure pct00012
)
뿐만 아니라 하기로 나타낸 ED 시리즈:
Figure pct00013
(이 경우, 생성물 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 예를 들어, 하기 화학식 IV(b)로 나타낼 수 있음;
화학식 IV(b)
Figure pct00014
)
또한, 하기로 나타낸 EDR 시리즈:
Figure pct00015
(이 경우, 생성물 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 예를 들어, 하기 화학식 IV(c)로 나타낼 수 있음:
화학식 IV(c)
Figure pct00016
)
또는, 심지어 하기로 나타낸 T 트리아민 시리즈 중 임의의 것을 포함할 수 있다:
Figure pct00017
(이 경우, 생성물 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 예를 들어, 하기 화학식 IV(d)로 나타낼 수 있음;
화학식 IV(d)
Figure pct00018
).
화학식 I의 일부 구체예에서, R1은 폴리아민 폴리올일 수 있다. 한 예시적인 폴리아민 폴리올은 예를 들어, 하기 도시된 바와 같을 수 있다:
Figure pct00019
상기 식에서, w는 1 내지 10의 정수이다.
특정 구체예에서, 폴리아민 폴리올은 에피클로로하이드린 또는 이의 유도체로부터 유도될 수 있다. 특정 구체예에서, 에피클로로하이드린은 하기 반응 1에 따라 과량의 질소 함유 화합물 예컨대, 암모니아, 아민, 폴리아민, 또는 이들의 혼합물과 반응하여 예를 들어, 알콜 커플링된 아민을 발생시킬 수 있다:
반응 I
Figure pct00020
상기 식에서, x, y 및 z는 1 내지 10의 정수이다. 폴리아민 폴리올의 생성은 또한 예를 들어, 하기 반응 II에 도시된 바와 같이 단계적으로 달성될 수 있다:
반응 II
Figure pct00021
한 구체예에서, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 예를 들어, 하기 화학식 V로 나타낼 수 있다:
화학식 V
Figure pct00022
화학식 I의 특정 구체예에서, n은 1일 수 있고; R1은 C1-C18 폴리아민, C1-C18 폴리에테르 폴리아민 또는 C1-C18 폴리아민 폴리올일 수 있고; R2 및 R3은 각각 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, C1-C18 알킬-에테르, 또는 C1-C18 알콜일 수 있다. 예를 들어, 구체예에서, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 6-아미노 커플링된 1,3-메틸 우라실 유도체일 수 있으며, 여기서 커플링 기는 R1 기일 수 있으며, 즉, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 6,6'-(R1-1,[1 내지 18]-디일비스(아잔디일))비스(1,3-메틸피리미딘-2,4(1H,3H)-디온)일 수 있으며, 이는 구체예에서, 하기 화학식 VI로 나타낼 수 있다:
화학식 VI
Figure pct00023
상기 식에서, R1은 상기 정의한 바와 동일하거나, 특정 구체예에서, R1은 예를 들어, C10 또는 C8 디아민 또는 모노에테르 디아민일 수 있거나, R1은 예를 들어, C6 알킬일 수 있고, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 하기 화학식 VII로 나타낼 수 있다:
화학식 VII
Figure pct00024
화학식 I의 추가의 구체예에서, n은 1일 수 있고; R1은 C1-C18 폴리아민, C1-C18 폴리에테르 폴리아민 또는 C1-C18폴리아민 폴리올일 수 있고; R2는 H일 수 있으며; R3은 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, 또는 C1-C18 알콜일 수 있다. 예를 들어, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 6-아미노 커플링된 3-메틸 우라실 유도체일 수 있으며, 여기서 커플링 기는 R1 기일 수 있으며, 즉, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 6,6'-(R1-1,[1 내지 18]-디일비스(아잔디일))비스(3-메틸피리미딘-2,4(1H,3H)-디온)일 수 있으며, 이는 하기 화학식 VIII로 나타낼 수 있다:
화학식 VIII
Figure pct00025
화학식 I의 여전히 추가의 구체예에서, n은 1일 수 있고; R1은 C1-C18 폴리아민, C1-C18 폴리에테르 폴리아민 또는 C1-C18 폴리아민 폴리올일 수 있고; R3은 H일 수 있으며; R2는 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, 또는 C1-C18 알콜일 수 있다. 또 다른 구체예에서, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 6-아미노 커플링된 1-메틸 우라실 유도체일 수 있으며, 여기서 커플링 기는 R1 기일 수 있으며, 즉, 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체는 6,6'-(R1-1,[1 내지 18]-디일비스(아잔디일))비스(1-메틸피리미딘-2,4(1H,3H)-디온)일 수 있으며, 이는 하기 화학식 IX로 나타낼 수 있다:
화학식 IX
Figure pct00026
일반적으로, 6-아미노 커플링된 우라실 유도체는 색상과 같은 물리적 특성을 충족시키는데 필요한 수준의 할로겐화된 폴리머 화합물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 6-아미노 커플링된 우라실 유도체는 상기 할로겐화된 폴리머 수지, 예를 들어, CPVC 수지 100 중량부 당 약 0.05 또는 0.1 내지 약 2.0 중량부의 양으로 존재할 수 있다. 본 명세서에서 약어 "phr"은 폴리머 수지 100 중량부를 기준으로 하는 중량으로 첨가제 성분의 양을 표현하기 위해 사용된다. 일부 구체예에서, 6-아미노 커플링된 우라실 유도체는 약 0.15 내지 약 1.75 phr, 또는 약 0.2 내지 약 1.5 phr, 또는 심지어 약 0.25 또는 0.5 내지 약 1.25 phr로 존재할 수 있다.
구체예에서, 할로겐화된 폴리머 화합물에서 안정화제는 6-아미노 커플링된 우라실 유도체 이외에 기타 안정화제를 함유할 수 있다. 기타 안정화제의 예는 기타 유기 기반 안정화제, 제올라이트, 또는 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트를 포함한다.
가장 간단한 용어에서, 유기 기반 안정화제 (OB-안정화제)는 유기 화학을 기반으로 하는 비-금속 함유 안정화제이다. 본원에서 안정화제 시스템에 적합한 OB-안정화제는 특별히 제한되지 않지만, 오늘날 가장 일반적인 OB-안정화제 화합물은 우라실 및 이의 유도체를 포함한다. 본원의 조성물에 있어서 OB-안정화제로서 적합한 우라실의 일반적인 유도체는 6-아미노-1,3-디메틸우라실이다. 본 조성물에 적합한 다른 상업적으로 입수가능한 OB-안정화제는 예를 들어, GalataTM로부터 입수가능한 Mark™ OBS™ 라인 안정화제를 포함한다.
OB-안정화제는 약 0.05 또는 0.1 내지 약 2.0 phr, 및 일부 구체예에서는 약 0.15 내지 약 1.75 phr, 또는 약 0.2 내지 약 1.5 phr, 또는 심지어 약 0.25 또는 0.5 내지 약 1.25 phr의 동일한 범위를 달성하는 양으로 6-아미노 커플링된 우라실 유도체의 상단에 존재할 수 있다.
제올라이트는 기본적으로 SiO4 및 AlO4 사면체의 3차원 프레임워크를 포함한다. 사면체는 산소 원자의 공유를 통해 가교되어 총 알루미늄과 규소 원자에 대한 산소 원자의 비는 2와 동일하다. 이러한 관계는 O/(Al + Si)=2로 표현된다. 알루미늄과 규소를 함유하는 사면체의 전기원자가는 양이온의 포함에 의해 결정에서 균형을 이룬다. 예를 들어, 양이온은 알칼리 또는 알칼리 토금속 이온일 수 있다. 양이온은 알루미노실리케이트 제올라이트의 최종 사용법에 따라 다른 것으로 교환될 수 있다. 알루미노실리케이트 제올라이트의 사면체 사이의 공간은 일반적으로 물에 의해 점유된다. 제올라이트는 천연 또는 합성일 수 있다.
모든 알루미노실리케이트 제올라이트의 기본 화학식은 다음과 같이 표현된다:
M2/nO:[Al2O3]x:[SiO2]y:[H2O]z
상기 식에서, M은 금속을 나타내고, n은 금속의 원자가를 나타내고, X 및 Y 및 Z는 각각의 특정 알루미노실리케이트 제올라이트에 대해 변화된다. 본질적으로, 임의의 알루미노실리케이트 제올라이트는 본 발명에서 안정화제로서 사용될 수 있으며, 단 이러한 알루미노실리케이트 제올라이트에서 알루미늄 대한 규소의 비는 3.0 미만이고, 알루미노실리케이트 제올라이트는 CPVC 화합물에 혼입될 수 있는 것으로 간주된다. 바람직하게는, 이러한 알루미노실리케이트 제올라이트에서의 알루미늄에 대한 규소의 제올라이트 비는 1.5 미만이다. 가장 바람직하게는, 이러한 알루미노실리케이트 제올라이트에서 알루미늄에 대한 규소의 비는 약 1이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 예시적인 제올라이트는 비제한적으로, 미국 특허 번호 2,822,243에 기술된 제올라이트 A; 미국 특허 번호 2,822,244에 기술된 제올라이트 X; 미국 특허 번호 3,130,007에 기술된 제올라이트 Y; 벨기에 특허 번호 575,117에 기술된 제올라이트 L, 미국 특허 번호 2,996,358에 기술된 제올라이트 F; 미국 특허 번호 3,008,803에 기술된 제올라이트 B; 미국 특허 번호 2,995,423에 기술된 제올라이트 M; 미국 특허 번호 3,010,789에 기술된 제올라이트 H; 미국 특허 번호 3,011,869에 기술된 제올라이트 J; 미국 특허 번호 3,532,459에 기술된 제올라이트 P, 및 미국 특허 번호 3,102,853에 기술된 제올라이트 W를 포함한다.
바람직한 제올라이트는 mNa2O·xAl2O3.ySiO2·zH2O 유형의 알루미늄 혼입 소듐의 수화된 실리케이트를 단독으로 또는 기타 제 I 족 금속과 조합하여 포함할 수 있다. 이들 바람직한 제올라이트는 제올라이트 A, P, X 및 Y를 포함한다.
일부 구체예에서, 제올라이트는 약 0.25 내지 약 3.5 phr, 또는 약 0.5 내지 약 3.0 phr로 존재할 수 있다. 바람직한 구체예에서, 제올라이트는 약 0.75 내지 약 1.5 또는 2.5 phr로 존재할 수 있다.
C6 내지 C12 금속 카르복실레이트는 포화된 C6, 또는 C7, 또는 C8 내지 C11, 또는 C12 지방족 카르복실레이트 또는 디-카르복실레이트, 불포화된 C6 내지 C12 지방족 카르복실레이트 또는 디카르복실레이트, 적어도 하나의 OH 기로 치환되거나 사슬이 적어도 하나의 산소 원자 (옥시산)에 의해 방해되는 포화된 C6 내지 C12 지방족 카르복실레이트 또는 디-카르복실레이트, 또는 6, 또는 7, 또는 8 내지 11 또는 12개 탄소 원자를 함유하는 시클릭 또는 바이시클릭 카르복실레이트 또는 디-카르복실레이트의 금속 염일 수 있다. 금속 카르복실레이트에 적합한 금속은 Li, K, Mg, Ca, 및 Na을 포함할 수 있다.
바람직하게는, C6, 또는 C7 또는 C8 내지 C11 또는 C12 금속 카르복실레이트는 소듐 카르복실레이트, 가장 바람직하게는 디소듐 카르복실레이트, 예를 들어, 디소듐 세바케이트, 디소듐 도데칸디오에이트 또는 디소듐 수베레이트, 및 이들의 조합물이다. 사용될 수 있는 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트의 다른 예는 디소듐 아디페이트, 디소듐 아젤레이트, 및 디소듐 운데칸디오에이트를 포함한다.
C6 내지 C12 금속 카르복실레이트는 약 0.1 내지 약 4.0 phr으로 존재할 수 있다. 일부 구체예에서, C6 내지 C12 금속 카르복실레이트는 약 0.25 내지 약 3.0 phr, 또는 0.5 내지 약 2.5 phr로 존재할 수 있다. 바람직한 구체예에서, C6 내지 C12 금속 카르복실레이트는 약 1.0 내지 약 2.0 phr로 존재할 수 있다. 금속 카르복실레이트는 화합물의 다른 성분과 건조 블렌딩될 수 있거나 CPVC 수지는 웹 코팅 공정 후 건조에 의해 금속 카르복실레이트 용액으로 코팅되어 금속 카르복실레이트 코팅된 CPVC 수지를 수득할 수 있다.
조합시, 제올라이트 및 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트는 CPVC 화합물의 물리적 특성 한계를 충족시키는 능력에 부정적인 영향을 미치지 않고 수분 포밍을 회피하는 수준으로 존재할 수 있다. 수분 포밍과 관련하여, 특정 비율로 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트와 조합된 제올라이트를 포함시키는 것은 제올라이트가 수분 포밍을 초래하는 경향을 감소시키는 것으로 밝혀졌다. 한 구체예에서, 제올라이트 대 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트의 중량 비는 약 6:1 내지 1:6일 수 있다. 또 다른 구체예에서, 제올라이트 대 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트의 중량비는 약 5:1 내지 1:5, 또는 4:1 내지 1:4, 또는 심지어 3:1 내지 1:3일 수 있다. 일부 바람직한 구체예에서, 제올라이트 대 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트의 중량비는 약 2:1 내지 1:2, 또는 심지어 1:1일 수 있다.
제올라이트와 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트의 조합물을 사용할 경우, 조합된 시스템은 CPVC 화합물이 물리적 특성 한계를 충족시키는 능력에 부정적인 영향을 미치지 않고 수분 포밍을 회피하는 수준으로 존재할 수 있다. 일반적으로, 조합된 시스템은 약 0.1 내지 약 7.0 phr, 더욱 바람직하게는, 0.5 내지 약 6.0 phr, 또는 0.75 내지 약 5.0 phr로 존재할 수 있다. 일부 구체예에서, 조합된 제올라이트와 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트 시스템은 약 1.0 내지 약 4.0 phr, 및 더욱 바람직하게는, 1.25 내지 약 3.0 phr로 존재할 수 있다.
한 구체예에서, 제올라이트 및 카르복실레이트 이외의 기타 공-안정화제가 또한 공-안정화제 시스템에 사용될 수 있다. 구체예에서, 안정화제 시스템은 중금속 안정화제 예컨대, 주석 안정화제를 함유하지 않거나 본질적으로 함유하지 않는다. 본질적으로 이를 함유하지 않는다는 것은, 적은 부분이 안정화에 무의미한 양에 기여하거나 기여하지 않는 양으로 존재할 수 있음을 의미한다.
대부분의 목적을 위해, 임의의 다른 OB-안정화제, 제올라이트 및 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트를 포함하는 기타 안정화제와 조합되는 또는 단독으로 6-아미노 커플링된 우라실 유도체를 포함하는 안정화제 시스템은 할로겐화된 폴리머 화합물에 약 0.1 내지 약 7.0 또는 8.0 phr의 양으로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 조합물의 안정화제 시스템은 약 0.5 내지 약 6, 또는 약 0.75 내지 약 5.0으로 존재할 수 있다. 일부 구체예에서, 6-아미노 커플링된 1-메틸 우라실 유도체 및 임의의 다른 안정화제를 포함하는 안정화제 시스템은 약 1.0 내지 약 4.5, 또는 심지어 1.25 내지 약 3.0 또는 4.0 phr의 양으로 존재할 수 있다.
본 기술의 한 양태는 6-아미노 커플링된 우라실 유도체를 포함하거나, 이로 본질적으로 구성되거나 이로 구성된 안정화제를 선택적으로, OB-안정화제, 제올라이트, C6 내지 C12 금속 카르복실레이트, 및 이들의 조합물과 함께 할로겐화된 폴리머 화합물에 사용함으로써 할로겐화된 폴리머 화합물 예컨대, CPVC 화합물을 안정화시키는 방법을 포함한다.
기타 첨가제
할로겐화된 폴리머 화합물은 또한 상기 언급된 안정화제 이외의 다른 첨가제를 함유할 수 있다. 할로겐화된 폴리머 수지 및 안정화제 이외에, 전형적으로 할로겐화된 화합물에 첨가된 다른 성분이 본 발명의 화합물에 포함될 수 있다. 이들 성분의 양과 성질은 화합물의 최종 용도에 의존적이다. 성분 및 이들의 양은 당업자에 의한 최종 사용 요구를 충족시키도록 맞춰질 수 있다.
염소화된 폴리에틸렌 (CPE)가 할로겐화된 화합물에 첨가될 수 있다. CPE는 실질적으로 선형 구조를 갖는 폴리에틸렌의 염소화로부터 발생한 고무질 물질이다. 폴리에틸렌은 수성 현탁액, 용액 또는 기상 방법을 포함하는 다양한 방법으로 염소화될 수 있다. CPE를 제조하기 위한 방법의 예는 미국 특허 번호 3,563,974에서 찾아볼 수 있다. 바람직하게는, 수성 현탁 방법이 CPE를 형성하는데 이용된다. 충격 조절제로서 사용되는 경우, CPE 물질은 5 내지 50 중량%의 염소를 함유한다. 바람직하게는, CPE는 25 내지 45 중량%의 염소를 함유한다. 그러나, CPE는 염소화된 폴리에틸렌의 혼합물을 포함할 수 있으며, 단 전체 혼합물은 약 25 내지 45 중량% 염소 범위의 염소 함량을 갖는다. CPE는 The DuPont Dow Elastomer Company로부터 상업적으로 입수가능하다. 화합물에 사용되는 바람직한 CPE 물질은 TyrinTM 3611P, 2000 및 3615P를 포함하며; 모두 DuPont Dow Elastomer Company에서 구입할 수 있다. Tyrin은 The DuPont Dow Elastomer Company의 상표명이다.
할로겐화된 화합물은 또한 아크릴 충격 조절제를 포함할 수 있다. 미국 특허 번호 3,678,133은 아크릴 충격 조절제로서 통상적으로 지칭되는 조성물을 기재한다. 일반적으로, 아크릴 충격 조절제는 알킬 기에서 1-4개의 탄소 원자를 가지며, 분자량이 50,000 내지 600,000인 적어도 50 중량%의 알킬 메타크릴레이트를 포함하는 모노머 믹스로부터 중합된 제 1 엘라스토머 상을 포함하는 다중-상 아크릴계 물질을 포함하는 복합 인터폴리머이다. 또한, 이 특허는 경질의 열가소성 상의 중합이 바람직하게는, 실질적으로 모든 경질 상의 물질이 엘라스토머 상의 표면 상에 또는 그 근처에 형성되는 방식으로 수행됨을 언급한다. 아크릴 충격 조절제는 (C4-C12) 아크릴레이트 호모 또는 코폴리머를 포함하는 폴리아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 스티렌과 공중합된 제 2 스테이지 그라프트, 스티렌, 및/또는 아크릴로니트릴 및/또는 메틸 메타크릴레이트와 공중합된 폴리(에틸헥실 아크릴레이트-코-부틸-아크릴레이트)그라프트; 아크릴로니트릴 및 스티렌과 중합된 폴리부틸 아크릴레이트 그라프트이다. 적합한 아크릴 충격 조절제의 예는 ParaloidTM EXL-2330, KM™ 330, 334 및 365를 포함하며; 이들 모두는 Rohm and Haas로부터 입수할 수 있다. Paraloid는 Rohm & Haas Company의 상표명이다. 추가적으로, Elf Atochem으로부터 입수가능한 Durastrength™ 200 및 Kaneka로부터 입수가능한 Kane Ace™ FM-10 및 FM-25는 시중에서 입수가능한 아클릴 충격 조절제의 예이다.
메틸 부타디엔 스티렌 ("MBS") 충격 조절제가 또한 본 발명의 화합물에 첨가될 수 있다. MBS 폴리머는 그라프트 폴리머이다. 일반적으로, MBS 충격 조절제는 폴리부타디엔 또는 폴리부타디엔-스티렌 고무의 존재하에 메틸 메타크릴레이트 또는 메틸 메타크릴레이트와 다른 모노머와의 혼합물을 중합시킴으로써 제조된다. MBS 충격 조절제에 대한 추가의 정보는 문헌 [the Second Edition of the Encyclopedia of PVC, edited by Leonard I. Nass, Marcel Dekker, Inc. (N.Y. 1988, pp. 448-452)]에서 찾아볼 수 있다. 상업적으로 입수가능한 MBS 충격 조절제의 예는 Rohm & Haas로부터 입수가능한 Paraloid KM™ 680, BTA™ 733, 751, 및 753, Kaneka로부터 입수가능한 Kane Ace™ B-22 충격 조절제 및 Kane Ace™ B-56 충격 조절제를 포함한다.
전형적인 그라프트 코폴리머 충격 조절제는 "ABS" 수지로서 일반적으로 지칭되는 것이며, 이는 일반적으로 부타디엔 함유 고무 상의 스티렌과 아크릴로니트릴의 코폴리머로서 일반적으로 기술될 수 있다. ABS 조절제는 폴리부타디엔 고무의 존재하에 스티렌과 아크릴로니트릴을 중합시킴으로써 일반적으로 제조된다. 본 발명에 사용될 수 있는 시중에서 입수가능한 ABS 충격 조절제의 예는 Blendex 338, Blendex 310 및 Blendex 311을 포함하며; 이들 모두는 GE Plastics로부터 입수가능하다. 충격 조절제로서 선택 사용되는 경우, 대략 5부 내지 약 15부의 ABS 충격 조절제가 사용된다. 바람직하게는, 6부의 ABS 충격 조절제가 사용된다.
기타 첨가제가 또한 필요에 따라 할로겐화된 화합물에 첨가될 수 있다. 당해 기술에 공지된 통상적인 첨가제는 물론 임의의 다른 첨가제가 사용될 수 있으며, 단 첨가제는 신규한 화합물과 관련된 물리적 특성 및 공정 안정성을 변경시키지 않는다. 사용될 수 있는 첨가제의 예는 항산화제, 윤활제, 기타 안정화제, 기타 충격 조절제, 염료, 유리 전이 향상 첨가제, 처리 보조제, 융합 보조제, 충전제, 섬유 보강제 및 대전 방지제를 포함한다.
예시적인 윤활제는 디- 및 트리올레에이트의 폴리글리세롤, 폴리올레틴 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 산화된 폴리올레핀 예컨대, 산화된 폴리에틸렌 및 고분자량 파라핀 왁스이다. 수개의 윤활제가 무수히 다양하게 조합될 수 있기 때문에, 윤활제의 총량은 적용마다 변화될 수 있다. 특정 윤활제 조성물의 최적화는 본 발명의 범위 내에 있지 않으며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 바람직하게는, 산화된 폴리에틸렌이 사용된다. 산화된 폴리에틸렌의 예는 Allied Signal에 의해 판매되는 AC 629A이다. 산화된 폴리에틸렌 이외에, 바람직하게는 파라핀 왁스가 또한 본 발명의 화합물에 포함될 수 있다. 파라핀 왁스의 예는 Witco로부터의 Paraffin 160F Prill이다.
적합한 처리 보조제는 아크릴 폴리머 예컨대, 메틸 아크릴레이트 코폴리머를 포함한다. 가공 보조제의 예는 Paraloid K-120ND, K-120N, K-175를 포함하며; 이들 모두는 Rohm & Haas로부터 입수가능하다. 화합물에 사용될 수 있는 다른 유형의 처리 보조제의 설명은 문헌 [The Plastics and Rubber Institute: International Conference on PVC Processing, Apr. 26-28 (1983), Paper No. 17]에서 찾아볼 수 있다.
할로겐 함유 화합물에 사용될 항산화제의 예는 사용된다면, Ciba에서 판매되는 Irganox 1010 (테트라키스[메틸렌(3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시-하이드로신나메이트)]메탄)을 포함한다.
적합한 안료는 특히 티타늄 디옥사이드, 및 카본 블랙을 포함한다. 티타늄 디옥사이드의 예는 Millenium Inorganics로부터의 Tiona RCL-6 및 RCL-4이다. 카본 블랙의 예는 Columbian Chemicals으로부터 입수가능한 Raven 410이다.
적합한 무기 충전제는 탈크, 점토, 운모, 규회석, 실리카, 및 기타 충전제를 포함한다.
독특한 화합물의 성분은 다양한 성분이 함께 첨가되고 열에 의해 혼합되는 임의의 방식으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 적절한 양의 CPVC 수지는 Henschel 믹서 또는 리본 블렌더와 같은 용기에 첨가될 수 있다. 이어서, 화합물의 나머지 성분을 거기에 첨가하고 블렌드가 균질해질 때까지 혼합할 수 있다. 펠릿이 형성되면, 화합물은 용융 혼합될 수 있다. 용융 혼합은 일반적으로 약 150 내지 약 250℃의 온도 범위에서 발생할 수 있다. 일단 블렌드가 형성되면, 압출 또는 몰딩 기술을 사용하여 임의의 통상적인 방식으로 원하는 적용에 따라 추가로 처리될 수 있다.
압출 기술을 사용하여 본 발명의 조성물을 처리하는 경우, 일반적으로 통상적인 압출 기계, 예컨대 멀티스크류 압출기 또는 단일 스크류 압출기가 사용된다. 압출기는 일반적으로 이송 수단, 중간 스크류 처리 수단 및 재료가 압출물의 형태로 배출되는 최종 다이를 갖는다. 일반적으로, 파이프의 압출을 위해 멀티-스크류 압출기가 사용된다. 화합물을 처리하는데 사용되는 통상적인 압출기의 예는 Cincinnati Milacron의 트윈 스크류 역회전 압출기 모델: CM 35HP, CM 55HP, CM 65HP, CM 80HP, CM 92HP을 포함한다. Krauss Maffei로부터의 적합한 원추형 트윈 스크류 압출기의 예는 KMD-2/40KK 및 KMD-2/50KK을 포함한다.
본 기술에 따라 제조된 CPVC 화합물은 하기 특징을 갖는다: 약 5,000 내지 약 10,000 psi 범위의 인장 강도 (ASTM D 638-95에 따라 측정됨); 노치 인치 당 약 1.0 내지 약 20 ft.lb. 범위의 Notched Izod (ASTM D 256-93A에 따라 측정됨); 10분 초과 예컨대, 약 10 내지 약 60분 범위의 동적 열 안정성 (ASTM D 2538에 의해 측정됨), 달리 명시되지 않는 한:
1) 역회전식 배치 믹싱 보울은 포뮬레이션에 따라 190-205℃로 설정되며, 75 그램의 샘플을 달리 명시되지 않는 한 배치 믹서에 첨가됨;
2) 10rpm에서 샘플을 1분 로딩 후 1rpm에서 2분 완만하게 혼합하고, 이어서 샘플이 분해될 때까지 35rpm으로 실행시킨다. 안정성 타이밍은 35rpm에서 시작됨;
3) 작은 핀치 샘플을 35rpm이 달성된 후 7분에서 취하고, 이어서 그 후 매 분마다 취함.
약 80 내지 약 140℃ 범위의 열 변형 온도 (ASTM D 648-95에 의해 측정됨). 이러한 신규한 화합물은 임의의 요망되는 물품으로 형성될 수 있다. 예로는 시트, 파이프, 덕트, 피팅, 밸브, 사출 성형 및 열 성형 산업 부품, 기기 하우징(appliance housing), 가공 부품 및 다른 용기가 포함 되나 이에 제한되지 않는다.
바람직한 구체예에서, 할로겐화된 화합물이 파이프를 제조하는데 사용될 수 있다.
달리 명시되지 않는 한, 기술된 각 화학 성분의 양은 상업적 물질에 통상적으로 존재할 수 있는 임의의 용매 또는 희석 오일을 제외하고 즉, 활성 화학물질을 기반으로 하여 제시된다. 그러나, 달리 명시되지 않는 한, 본원에서 언급된 각각의 화학물질 또는 조성물은 이성질체, 부산물, 유도체 및 상업적 등급으로 존재하는 것으로 일반적으로 이해되는 다른 그러한 물질을 함유할 수 있는 상업적 등급 물질로서 해석되어야 한다.
상기 기술된 물질의 일부는 최종 포뮬레이션에서 상호작용할 수 있어, 최종 포뮬레이션의 성분들은 초기에 첨가되는 성분과 다를 수 있음은 공지되어 있다. 이에 의해 형성된 생성물로서, 본 발명의 조성물을 이의 의도된 용도로 사용시 형성되는 생성물을 포함하는 생성물은 용이한 설명이 불가능할 수 있다. 그럼에도 불구하고, 모든 이러한 변형 및 반응 생성물은 본 발명의 범위 내에 포함되며; 본 발명은 상기 기술된 성분을 혼합하여 제조된 조성물을 포함한다.
실시예
샘플 1 - Sigma-Aldrich로부터 입수가능한 시판중인 6-아미노-1,3-디메틸우라실의 화합물.
샘플 2 - 고리 탄소를 통한 연결부를 갖는 미국 특허 번호 6,156,830의 실시예 1의 비교 다이머 화합물
샘플 3 - 비교 단일-작용성 알킬화된 우라실 유도체 화합물
샘플 4 - 대표적인 이-작용성 화합물
Figure pct00027
실시예 1 내지 7
샘플을, 대조군 양의 질소 (즉, 1 × N)에서 0.25 phr 샘플 6 처리와 비교하여 동일하거나 증가된 수준의 질소를 달성하는 양으로 CPVC 조성물로 각각 화합시켰다. 각 실시예의 방안은 하기 표 1에 제시된다.
표 1
Figure pct00028
1 66.25 Cl% 0.92 고유 점도.
2 7 phr 충격 조절제, 4 phr 코팅된 티타늄 디옥사이드, 1.5 phr 타입 A 제올라이트, 1.0 phr 디소듐 세바케이트, 2.25 phr 윤활제, 0.25 phr 항산화제, 0.015 phr 황색 염료.
3 실시예 1은 2.0 phr의 타입 A 제올라이트를 지니며, 디소듐 세바케이트는 함유하지 않는다.
각 실시예 화합물의 칼라 칩은 역회전 배치 믹싱 보울을 갖춘 Brabender DTS 믹싱 유닛을 사용하여 준비하였다. 75 그램의 각 화합물을 190℃로 설정된 보울 온도에서 믹싱 보울에 넣었다. 75 그램 샘플의 로딩은 다음 조건하에 수행하였다: (a) 1분 동안 10rpm에서 로딩; (b) 2분 동안 1rpm에서 침지; (c) 나머지 시험 동안 35 rpm에서 혼합. 믹서가 35rpm으로 설정될 때 안정성 타이밍이 시작되었다. 첫 번째 핀치 칼라 칩 샘플을 7분에 취하고, 이어서 용융물이 육안확인시 변색될 때까지 또 다른 샘플을 1.5분 마다 취하였다.
각 핀치 샘플의 칼라 유지 안정성은 칼라 대조군과 비교하여 핀치 샘플의 칼라 변화를 측정함으로써 이루어졌다. 실시예 1의 7분 핀치 샘플을 칼라 칩 대조군으로서 사용하였다. 칼라 차이는 GretagMacbeth Color i7으로 측정하였으며, 이는 밝기 ("L"), 적색-녹색 채도 ("a"), 황색-청색 채도 ("b") 및 전체 칼라 변화 ("ΔE")에 대한 값을 제공한다. ΔE 측정값은 대조군으로부터의 L, a 및 b 값의 차이를 합산한다. 각 실시예의 측정값은 하기 표 2에 제시된다.
표 2
Figure pct00029
상기에 구체적으로 기록되었는지의 여부에 상관없이 우선권이 주장되는 임의의 종래 출원을 포함하는 상기 언급된 문헌 각각은 참조로서 본원에 통합된다. 임의의 문헌에 대한 언급은 그러한 문헌이 선행 기술로서의 자격을 갖거나 임의의 관할권의 숙련자의 일반적인 지식을 구성함을 인정하는 것은 아니다. 실시예를 제외하고, 또는 달리 명시적으로 지시된 경우를 제외하고, 물질, 반응 조건, 분자량, 탄소 원자의 수 및 기타 등등을 특정하는 본 명세서의 모든 수치적 양은 단어 "약"에 의해 변화되는 것으로 이해되어야 한다. 본 명세서에서 제시된 상한 및 하한, 범위 및 비율 제한은 독립적으로 조합될 수 있음을 이해해야 한다. 유사하게는, 본 발명의 각 요소에 대한 범위 및 양은 임의의 다른 요소에 대한 범위 또는 양과 함께 이용될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "내포하는", "함유하는" 또는 "특징으로 하는"과 동의어인 변형어인 "포함하는"은 포괄적이거나 제한이 없으며 추가의 인용되지 않은 요소 또는 방법 단계를 배제하지 않는다. 그러나, 본원에서 "포함하는"의 각각의 기재에서, 이 용어는 대안적인 구체예로서, "본질적으로 구성되는" 및 "구성되는"이라는 문구를 또한 포함하는 것으로 의도되는데, 여기에서 "구성되는"은 특정되지 않은 임의의 요소 또는 단계를 배제하는 것이며, "본질적으로 구성되는"은 고려중인 조성물 또는 방법의 본질적인 또는 기본적인 신규한 특징에 실질적으로 영향을 주지 않는 추가의 인용되지 않은 요소 또는 단계의 포함을 허용한다.
특정 대표적인 구체예 및 상세한 설명이 본 발명을 설명하기 위한 목적으로 제시되었지만, 본 발명의 범위를 벗어나지 않으면서 다양한 변형 및 수정이 이루어질 수 있음은 당업자에게 명백할 것이다. 이와 관련하여, 본 발명의 범위는 다음의 청구 범위에 의해서만 제한된다.

Claims (11)

  1. 6-아미노 커플링된 N-작용기화된 우라실 유도체.
  2. 제 1항에 있어서, 하기 화학식 I로 표시되는 6-아미노 커플링된 우라실 유도체:
    화학식 I
    Figure pct00030

    상기 식에서,
    n은 1 또는 그 초과의 정수이고,
    R1은 폴리아민, 폴리에테르 폴리아민 또는 폴리아민 폴리올이고,
    R2, R2(1 내지 n), R3 및 R3(1 내지 n)은 개별적으로 H 또는 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, C1-C18 알킬-에테르, 또는 C1-C18 알콜이고,
    여기에서,
    R1은 질소 원자를 함유하지 않고,
    R2와 R3은 둘 모두가 H는 아니며,
    R2(1 내지 n) 및 R3(1 내지 n) 둘 모두가 H는 아니다.
  3. 제 1항에 있어서, n이 1이고, R1은 C1-C18 폴리아민, C1-C18 폴리에테르 폴리아민, 또는 C1-C18 폴리아민 폴리올이고, R2 및 R3은 각각 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, C1-C18 알킬-에테르, 또는 C1-C18 알콜인 6-아미노 커플링된 우라실 유도체.
  4. 제 1항에 있어서, n이 1이고, R1은 C1-C18 폴리아민, C1-C18 폴리에테르 폴리아민, 또는 C1-C18 폴리아민 폴리올이고, R3은 H이고, R2는 C1-C18 알킬, C1-C18 알킬-에스테르, C1-C18 알킬-에테르, 또는 C1-C18 알콜인 6-아미노 커플링된 우라실 유도체.
  5. 하기 화학식의 6-아미노 커플링된 우라실 유도체:
    Figure pct00031
  6. (a) 할로겐화된 폴리머 수지, 및 (b) 제 1항 내지 제 4항 중의 어느 한 항에 따른 6-아미노 커플링된 우라실 유도체를 포함하는 안정화제를 포함하는 경질의 할로겐화된 폴리머 조성물.
  7. 제 5항에 있어서, 안정화제가 제올라이트 또는 C6 내지 C12 금속 카르복실레이트 중 적어도 하나를 추가로 포함하는 경질의 할로겐화된 폴리머 조성물.
  8. 제 5항에 있어서, 할로겐화된 폴리머 수지가 염소화된 비닐 클로라이드 ("CPVC") 수지인 경질의 할로겐화된 폴리머.
  9. 제 5항 내지 제 7항 중의 어느 한 항의 경질의 할로겐화된 폴리머 조성물을 포함하는 압출 파이프.
  10. 제 5항 내지 제 8항 중의 어느 한 항의 경질의 할로겐화된 폴리머 조성물을 포함하는 파이프 섹션을 연결하기 위한 피팅(fitting).
  11. 제 1항 내지 제 4항 중의 어느 한 항에 따른 6-아미노 커플링된 우라실 유도체를 경질의 할로겐화된 폴리머 조성물에 사용하는 것을 포함하여, 경질의 할로겐화된 폴리머 조성물을 안정화시키는 방법.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114835651B (zh) * 2022-05-05 2023-08-29 横店集团得邦工程塑料有限公司 一种高透明pvc热稳定剂的制备方法及其在软质透明pvc板中的应用
CN115110319A (zh) * 2022-06-15 2022-09-27 一汽丰田汽车(成都)有限公司长春丰越分公司 奶香味聚氯乙烯人造革及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19741778A1 (de) * 1996-09-25 1998-03-26 Ciba Geigy Ag Mit N,N-Dimethyl-6-Aminouracilen stabilisiertes Hart-PVC
DE60106686T2 (de) * 2000-07-19 2006-02-16 Lamberti S.P.A., Albizzate Thermisch stabilisierte PVC-Zusammensetzungen

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE620935A (ko) 1961-08-09
DE1770074A1 (de) 1968-03-28 1971-09-16 Agfa Gevaert Ag Verfahren zur Stabilisierung der Schwaerzen bei der Heisstrocknung photographischer Silberbilder
US4178253A (en) 1977-04-05 1979-12-11 Ciba-Geigy Corporation Corrosion inhibited lubricant compositions
DE3048659A1 (de) 1979-12-28 1981-09-17 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Stabilisierte zusammensetzungen
US4656209A (en) 1982-05-26 1987-04-07 Ciba-Geigy Corporation Chlorinated thermoplastics stabilized with aminouracils
DE3338952A1 (de) 1983-10-27 1985-05-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Korrosionsinhibitoren fuer zink
DE3412948A1 (de) 1984-04-06 1985-10-17 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Fotografisches aufzeichnungsmaterial, verfahren zur stabilisierung fotografischer aufzeichnungsmaterialien und neue triazole
JPS61246749A (ja) 1985-04-24 1986-11-04 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
EP0768336B1 (de) 1995-10-13 2002-09-18 Crompton Vinyl Additives GmbH Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere
CN1178228A (zh) * 1996-09-25 1998-04-08 希巴特殊化学控股公司 用n,n－二甲基－6－氨基尿嘧啶稳定的硬质pvc
AU9297798A (en) 1997-09-16 1999-04-05 G.D. Searle & Co. Substituted 1,2,4-triazoles useful for inhibiting cholesteryl ester transfer protein activity
ES2196467T3 (es) 1998-01-16 2003-12-16 Crompton Vinyl Additives Gmbh Sistema de estabilizadores para polimeros con un contenido en cloro.
ATE222242T1 (de) 1998-06-26 2002-08-15 Crompton Vinyl Additives Gmbh In 5-stellung substituierte 6-aminouracile als stabilisatoren für halogen-haltige polymere
EP0967245A1 (de) 1998-06-26 1999-12-29 Witco Vinyl Additives GmbH 1,3-disubstituierte 6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
DK0967209T3 (da) 1998-06-26 2003-03-24 Crompton Vinyl Additives Gmbh Hidtil ukendte NH2-modificerede 6-aminouraciler som stabilisatorer af halogenholdige polymerer
BE1012673A3 (fr) 1999-05-10 2001-02-06 Solvay Nouveaux derives de 6-amino-uracile, leur preparation et leur utilisation.
US20030125562A1 (en) 1999-08-21 2003-07-03 Heindel Ned H. Methods of producing 4-amino-3-mercapto-triazoles
TW561151B (en) 2000-02-25 2003-11-11 Ciba Sc Holding Ag Thioimidazolidine derivatives
EP1426406A1 (de) 2002-12-02 2004-06-09 Crompton Vinyl Additives GmbH Monosubstituierte 6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
DE10301675A1 (de) 2003-01-17 2004-07-29 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem zur PVC-Stabilisierung
US8022122B2 (en) 2006-05-02 2011-09-20 Basf Se Derivatives of pyrimidines as flame retardants
DE112011102934B4 (de) 2010-09-03 2017-08-24 Cabot Corp. Modifizierte Füllstoffe, elastomere Zusammensetzungen und daraus hergestellte Erzeugnisse sowie Verfahren zur Verbesserung einer oder mehrerer Eigenschaften in elastomeren Zusammensetzungen
WO2012126948A1 (en) 2011-03-21 2012-09-27 Chemson Polymer-Additive Ag Stabilizer composition for halogen-containing polymers
US9221821B2 (en) 2012-06-05 2015-12-29 Forest Laboratories Holdings, Limited Methods for the synthesis of 1,3-substituted aminouracils and other xanthine-related compounds
CN105209532B (zh) * 2013-03-15 2017-11-28 路博润先进材料公司 不含重金属的cpvc组合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19741778A1 (de) * 1996-09-25 1998-03-26 Ciba Geigy Ag Mit N,N-Dimethyl-6-Aminouracilen stabilisiertes Hart-PVC
DE60106686T2 (de) * 2000-07-19 2006-02-16 Lamberti S.P.A., Albizzate Thermisch stabilisierte PVC-Zusammensetzungen

Also Published As

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