CN107001697A - 用于氯乙烯聚合物树脂的新型偶联尿嘧啶化合物 - Google Patents

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Abstract

所公开的技术涉及新型偶联6‑氨基尿嘧啶衍生物和该偶联6‑氨基尿嘧啶衍生物作为含卤素的聚合物化合物中的稳定剂的用途。所公开的技术特别涉及偶联6‑氨基尿嘧啶衍生物作为氯乙烯化合物，例如氯化聚氯乙烯(CPVC)化合物中的稳定剂的用途。

Description

用于氯乙烯聚合物树脂的新型偶联尿嘧啶化合物
发明背景
所公开的技术涉及新型偶联6-氨基尿嘧啶衍生物和该偶联6-氨基尿嘧啶衍生物作为含卤素的聚合物化合物中的稳定剂的用途。所公开的技术特别涉及偶联6-氨基尿嘧啶衍生物作为氯乙烯化合物，例如氯化聚氯乙烯(CPVC)化合物中的稳定剂的用途。
含卤素的聚合物在加工时倾向于降解或劣化。通常，加工温度和降解温度之差极小。因此，在加工过程中这些含卤素的聚合物有降解的风险。当此类聚合物降解时，相信由该聚合物生成的卤酸侵袭加工设备的部件。这种酸也进一步催化脱卤化氢反应，如HCl消去，和该聚合物的额外降解。
已经开发出稳定剂以助于阻止这样的降解。例如，重金属化学化合物如锡常用作热稳定剂。但是，由于环境问题，重金属稳定剂作为卤化聚合物的热稳定剂变得不受欢迎。作为潜在替代物，已经开发出有机型稳定剂(OB稳定剂)以稳定含卤素的聚合物。第一代OB稳定剂是尿嘧啶型的。
尿嘧啶是可由下式表示的天然存在的嘧啶衍生物：
其通常在任一或两个环氮处和/或在位置6(也称作C6位置)处被氨基N-官能化。
例如，Chemtura Vinyl Additives的EP1044968B1教导了具有通式I的6-氨基N-官能化尿嘧啶衍生物用于稳定含氯化合物的用途。
EP’968专利教导了可以与式I的尿嘧啶衍生物结合使用基于100重量份含氯聚合物计大约0.1至20，低至大约0.1至5重量份的量的沸石。EP’968专利还教导了碱金属和碱土金属化学化合物，如羧酸盐可以与该尿嘧啶衍生物稳定剂一起使用。EP’968专利中教导的优选的含氯聚合物是聚氯乙烯(PVC)。该专利没有教导或例举偶联尿嘧啶或任何包括CPVC的化合物制剂。
1969年4月1日颁发给Hayer等人的美国专利No.3,436,362教导了具有0.1至10重量份稳定剂/100重量份聚合物的稳定化聚合物组合物。该稳定剂是下列通式的尿嘧啶及其衍生物并且该聚合物可以是卤化乙烯基化合物制剂，尤其是PVC。
1987年4月7日颁发给Wehner等人的美国专利No.4,656,209教导了含有0.1至5重量％式I的氨基尿嘧啶的基于氯乙烯聚合物的热塑性模制组合物。该专利进一步教导了可以使用附加量的传统PVC稳定剂，如金属羧酸盐。该专利没有教导或例举偶联尿嘧啶或任何含有CPVC的制剂。
1999年1月12日颁发给Wehner等人的美国专利No.5,859,100教导了具有最多20％的增塑剂含量和至少一种氨基尿嘧啶衍生物(式1的化学化合物)的包括硬质或半硬质PVC的组合物。该专利没有教导或例举偶联尿嘧啶或任何含有CPVC的制剂。
Chemfit Specialty Chemicals的国际申请WO 2008/023249教导了包括有机型稳定剂，如尿嘧啶及其衍生物和抑烟剂的组合物。公开了沸石和羧酸盐作为合适的抑烟剂。该公开没有教导或例举偶联尿嘧啶或任何含有CPVC的制剂。
以上技术没有教导或暗示尿嘧啶化学化合物的偶联。此外，现有技术更涉及PVC型聚合物而非CPVC组合物。因此，偶联尿嘧啶不是从上述现有技术显而易见的，也不容易看出尿嘧啶衍生物适用于CPVC组合物。
更具体地，热稳定剂防止卤化聚合物的骨架降解，而酸清除剂共稳定剂防止卤素，如氯以酸如HCl的形式损失。PVC和CPVC树脂是截然不同的聚合物，最特别在该组合物中存在的氯含量方面。CPVC树脂中的较高氯含量要求与PVC不同的操作。例如，加工CPVC所需的较高加工温度也要求用更有效的稳定剂制剂保护CPVC。因此，适用于加工PVC制剂的并非直接明显适用于CPVC制剂。
制备用于卤化聚合物化合物制剂，特别是用于CPVC化合物制剂的现有稳定剂体系的便宜易得的替代品对工业有益。
发明概述
在一个实施方案中，所公开的技术因此通过提供新型偶联尿嘧啶化学化合物解决便宜易得的替代性稳定剂的问题。在另一实施方案中，所公开的技术通过提供含有该新型偶联尿嘧啶化学化合物的卤化化合物制剂解决卤化聚合物化合物制剂中的有效稳定化问题。
因此，所公开的技术的一个方面提供6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物。在一个实施方案中，该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可由式I表示：
式I
在式I的一个实施方案中，“n”可以是1或更大的整数，R1可以是多胺、聚醚多胺或多胺多元醇，R2、R2(1至n)、R3和R3(1至n)可以独立地为H或C1-C18烷基、C1-C18烷基酯、C1-C18烷基醚或C1-C18醇，且R1不含氮原子，R2和R3不都是H，且R2(1至n)和R3(1至n)不都是H。
在式I的另一实施方案中，n可以是1，R1可以是C1-C18多胺、C1-C18聚醚多胺或C1-C18多胺多元醇，且R2和R3可以独立地为C1-C18烷基、C1-C18烷基酯、C1-C18烷基醚或C1-C18醇。
在式I的再一实施方案中，“n”可以是1，R1可以是C1-C18多胺、C1-C18聚醚多胺或C1-C18多胺多元醇，R3可以是H且R2可以是C1-C18烷基、C1-C18烷基酯、C1-C18烷基醚或C1-C18醇。
在一个实施方案中，66-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以由式VII表示：
式VII
所公开的技术的另一方面包括硬质卤化聚合物化合物制剂，例如CPVC化合物制剂，其包含(a)卤化聚合物树脂，和(b)包括6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物的稳定剂。
在一个实施方案中，该硬质卤化聚合物化合物可另外含有(c)沸石、C6至C12金属羧酸盐或其组合的至少一种。
所公开的技术的另一方面包括由该硬质卤化聚合物化合物挤出的挤出管材。
在类似的方面中，提供由该硬质卤化聚合物化合物模制或挤出的用于连接管道的配件(fitting)。
在另一方面中，提供通过在硬质卤化聚合物化合物中使用6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物而稳定硬质卤化聚合物化合物，例如CPVC化合物的方法。
发明详述
下面通过非限制性举例说明描述各种优选特征和实施方案。
本文所用的术语“化合物”可以是指化学化合物，即由两种或更多种不同化学元素构成的化学物质，或聚合物化合物，即聚合物树脂和添加剂的混合物。因此，术语“化合物”当用于提到例如“偶联尿嘧啶化学化合物”时，不同于用于提到例如“卤化聚合物化合物制剂”时的术语“化合物”。预计本领域普通技术容易区分化学化合物和聚合物化合物。因此，“偶联尿嘧啶化学化合物”可以被替代性地称为“偶联尿嘧啶化合物”或更简称为“偶联尿嘧啶”。同样地，“卤化聚合物化合物制剂”等(例如“CPVC化合物制剂”)在本文中可以更简称为“卤化聚合物化合物”等(例如“CPVC化合物”)。
本技术尤其提供一种硬质卤化聚合物化合物，其含有1)卤化聚合物树脂，和2)包含新型6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物、基本由或由新型6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物构成的稳定剂。本文所用的“6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物”是指其中C6位置处的碳被氨基官能化并且该氨基经由偶联或连接基偶联或连接到相邻6-氨基尿嘧啶衍生物的氨基上的尿嘧啶衍生物。该连接/偶联可以经由C1-C18烷基、C1-C18烷基酯或C1-C18醇基团发生以形成二-、三-或四-6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物。“基本由...构成的稳定剂”是指该稳定剂可包括对该产品的稳定化非显著的量的少量其它稳定剂，通常小于1phr或小于0.75phr或小于0.5phr或甚至小于0.25phr。
卤化聚合物树脂
该技术的一个方面是硬质卤化聚合物化合物，例如聚氯乙烯(PVC)或氯化聚氯乙烯(CPVC)化合物。该卤化化合物可包含(a)卤化树脂，如PVC或CPVC树脂。
在一个优选实施方案中，该卤化树脂是硬质CPVC树脂。硬质CPVC在本说明书中可根据ASTM D883定义。更具体地，本文所用的硬质聚合物是指在根据试验方法ASTM D747、D790、D638或D882测试时具有在50％相对湿度气氛中在23℃的温度下测得的700MPa(100,000psi)或更大的弯曲或拉伸弹性模量的聚合物。
CPVC树脂，也简称为CPVC，通常由具有共价键合的氢和氯的直碳链骨架和从沿该骨架的独立碳原子引出的分支构成。如例如式A中所示，各碳原子可含有0至2个氯原子。不受制于理论，但相信，碳原子的氯化程度可影响CPVC以及任何含有CPVC的化合物或由其挤出的管材的性质。对于典型的管材或配件树脂，本发明的CPVC可含有少于大约11.0摩尔％，或大约1.0至大约10.0摩尔％，或大约3.0至大约9.0摩尔％的CCl2。一般而言，较低的CCl2量对CPVC树脂是合意的。在另一实施方案中，本发明的CPVC可含有大约52.0至大约66摩尔％，或大约54.0至大约60.0摩尔％CHCl。
在本发明中进一步考虑到，该CPVC树脂可沿骨架含有一定不饱和(即双键)。根据本发明的一个方面的CPVC可含有大约0.0至大约4.0摩尔％，或大约1.0至大约3.0摩尔％。例如，对于CPVC骨架中的每100个碳键，平均大约0.0或1.0至平均大约4.0个键可以不饱和。
不同于CPVC，PVC仅含大约50％CH2和大约50％CHCl部分，没有CCl2部分和非常接近0％的不饱和。因此，PVC是固有地比CPVC稳定得多的聚合物。
CPVC可通过将聚(氯乙烯)(PVC)聚合物氯化制备。关于衍生出本发明中所用的后聚合氯化产物(CPVC)的前体PVC有一些考虑。如根据ASTM D1243的特性粘度(I.V.)测量所示的PVC的分子量通常应该为大约0.4至大约1.4(极限值)。合意地，所用前体PVC的I.V.落在对管材和配件而言大约0.6至大约1.4的范围内，管材通常为大约0.90至大约1.05，管配件通常为大约0.6至大约0.8。用于制备所述PVC的优选聚合方法是水相悬浮法。这是本领域中使用的主要方法。悬浮法的详述超出了本发明的范围，因此不做公开。用于PVC聚合的悬浮法描述在The Encyclopedia of PVC,Marcel Decker,Inc.(1976)中。
适用于本发明的CPVC可衍生自具有大约5份或更少共聚单体的PVC共聚物。如果前体PVC含有每100份氯乙烯总共少于大约5份的一种或多种共聚单体，这种聚合物的氯化形式在本文中也可被称作CPVC。
共聚单体可包括丙烯酸的酯，其中酯部分具有1至12个碳原子，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸氰乙酯等；乙酸乙烯酯；甲基丙烯酸的酯，其中酯部分具有1至12个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等；丙烯腈和甲基丙烯腈；具有总共8至15个碳原子的苯乙烯衍生物，如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯；乙烯基萘；具有总共4至8个碳原子的二烯烃，如异戊二烯，并包括卤化烯烃，如氯丁二烯，单烯烃，如乙烯和丙烯，并具有2至10个碳原子，合意地2至4个碳原子，优选4个碳原子，异丁烯非常优选。如果使用共聚单体，优选的是MMA、可共聚酰亚胺，如N-环己基马来酰亚胺和已知与氯乙烯单体共聚并产生具有等于或高于均聚-PVC的Tg的共聚物的共聚单体。优选的CPVC衍生自PVC均聚物。也考虑到在其中聚合PVC的溶剂的一小部分可与其共聚。例如，氯乙烯可有利地在链改性共反应物溶剂，例如THF、烯属不饱和烯，如α烯烃或反应性硫醇，如2-巯基乙醇存在下制备，并且其小部分可作为所得PVC中的共聚单体存在。
CPVC树脂是本领域和文献中已知的并可购得。适用于本文中公开的CPVC化合物的CPVC可根据任何商业氯化法等制造，如通过溶液法、流化床法、优选水淤浆法、热法或液氯法。关于可用的在该氯含量范围内的CPVC的合适类型以及制备方法等，由此参考例如美国专利Nos.2,996,049和3,100,762。
理论上，本文所用的CPVC可含有通常少量的氯乙烯(VC)单体的非氯化重复单元。残余VC单体重复单元的量可以为大约45.0至大约62重量％。
本说明书中优选的CPVC树脂包括具有大约57.0至大约70.0重量％，更优选大约60.0至大约69.0重量％，再更优选大约63.0至大约68.0重量％，最优选大约64.0或65.0和67.0重量％的指定氯重量百分比(重量％)的CPVC。重量％氯基于CPVC树脂的重量计。
该CPVC树脂可包括在CPVC化合物中。化合物是指含有一种或多种树脂和至少一种附加添加剂的组合物。可用的合适CPVC树脂的实例包括下列TempRiteTM CPVC树脂：例如674X571、674x663和677X670。TempRiteTM是Lubrizol Advanced Materials的注册商标并且上文列举的树脂都可购自Lubrizol Advanced Materials,Cleveland,Ohio。
稳定剂
所公开的技术的另一方面包括稳定剂，其中该稳定剂可包括6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物。
该技术更特别包括6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物。添加“N-官能化”术语是指该尿嘧啶化合物中的环N原子可被官能化。偶联化合物中的各尿嘧啶衍生物在至少一个环氮上被烷基、烷基酯、烷基醚或醇的至少一种N-官能化。在一个实施方案中，该尿嘧啶衍生物可以在两个环氮基团上都独立地被烷基、烷基酯、烷基醚或醇的至少一种N-官能化。
在一个实施方案中，该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可由式I表示：
式I
其中
n可以是1或更大的整数，例如1至5，或1至4，或1、2或3；
R1可被称作连接或偶联基团并且可以是多胺、聚醚多胺或多胺多元醇；在一些实施方案中，R1可含有1至180个碳原子或1至150或1至100个碳原子，在另一些实施方案中1至70或80个碳原子，但通常1至18个碳原子，或1至16，或1至12或14，通常1至5或1至10；条件都是R1不含氮原子；且
R2、R2(1至n)、R3(1至n)和R3可以独立地被称作N-官能团，并可以独立地为H或C1-C18烷基、C1-C18烷基酯、C1-C18烷基醚或C1-C18醇，即含有1至18个碳原子，或1至16或1至12个碳原子，在一个实施方案中1至8或10个碳原子的烷基、烷基酯、烷基醚或醇；条件都是R2和R3不都是H且R2(1至n)和R3(1至n)不都是H，其中R2(1至n)和R3(1至n)是指n＝1至n＝n的各相继偶联衍生物上的N-官能团。
在一些实施方案中，R2、R2(1至n)、R3(1至n)和R3可以相同，并且在一些实施方案中R2、R2 (1至n)、R3(1至n)和R3可以不同。在一些实施方案中，各相继R2(1至n)和R3(1至n)可以相同，或各相继R2 (1至n)和R3(1至n)可以不同。一般而言，N-官能团和连接基团可以视最终用途的需要定制。
该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物在一个实施方案中可通过使摩尔过量的6-卤化N-官能化尿嘧啶衍生物与多胺连接基团，例如摩尔过量的6-氯-1,3-二甲基尿嘧啶衍生物与二胺或三胺反应制备。
例如，在式I的一些实施方案中，R1可以是多胺，例如C1-C18多胺。该多胺可以是直链或支化的、脂族或芳族的。在这样的实施方案中，该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可通过使摩尔过量的6-氯N-官能化尿嘧啶衍生物与C1-C18多胺反应制备。所得6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以例如由式II表示：
式II
代表性的多胺连接基团可包括，但不限于，例如1,6-己二胺。
在另一示例性实施方案中，R1可以是聚醚多胺，例如C1-C18聚醚多胺。在这样的实施方案中，该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可通过使摩尔过量的6-氯N-官能化尿嘧啶衍生物与C1-C18聚醚多胺反应制备。市售聚醚多胺包括例如可获自Huntsman的JeffaminesTM。适用的示例性JeffaminesTM可包括来自下式所示的JeffamineTM D系列：
在这种情况下所得6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可例如由式IV(a)表示：
式IV(a)
以及下式所示的ED系列：
在这种情况下所得6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可例如由式IV(b)表示：
式IV(b)
以及下式所示的EDR系列：
在这种情况下所得6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可例如由式IV(c)表示：
式IV(c)
或甚至下式所示的T三胺系列的任何那些：
在这种情况下所得6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可例如由式IV(d)表示：
式IV(d)
在式I的一些实施方案中，R1可以是多胺多元醇。一种示例性的多胺多元醇可以例如如下所示：
其中w是1至10的整数。
在一个特定实施方案中，该多胺多元醇可衍生自表氯醇或其衍生物。在特定实施方案中，表氯醇可例如根据下列反应I与过量的含氮化合物，如氨、胺、多胺或其混合物反应，以产生醇偶联胺：
反应I
其中x、y和z是1至10的整数。多胺多元醇的制造也可以如例如下列反应II中所示分阶段实现：
反应II
在一个实施方案中，该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以例如由式V表示：
式V
在式I的一个特定实施方案中，n可以是1；R1可以是C1-C18多胺、C1-C18聚醚多胺或C1-C18多胺多元醇；且R2和R3可以独立地为C1-C18烷基、C1-C18烷基酯、C1-C18烷基醚或C1-C18醇。例如，在一个实施方案中，该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以是6-氨基偶联的1,3-甲基尿嘧啶衍生物，其中偶联基团可以是R1基团，即该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以是6,6'-(R1-1,[1至18]-二基双(二氮亚烷基))双(1,3-甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)，其在一个实施方案中可以由式VI表示：
式VI
其中R1与上文定义的相同，或在一个特定实施方案中，R1可以是例如C10或C8二胺或单醚二胺，或R1可以是例如C6烷基，且6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以由式VII表示：
式VII
在式I的另一实施方案中，n可以是1；R1可以是C1-C18多胺、C1-C18聚醚多胺或C1-C18多胺多元醇；R2可以是H；且R3可以是C1-C18烷基、C1-C18烷基酯或C1-C18醇。例如，该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以是6-氨基偶联的3-甲基尿嘧啶衍生物，其中偶联基团可以是R1基团，即该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以是6,6'-(R1-1,[1至18]-二基双(二氮亚烷基))双(3-甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)，其可以由式VIII表示：
式VIII
在式I的再一实施方案中，n可以是1；R1可以是C1-C18多胺、C1-C18聚醚多胺或C1-C18多胺多元醇；R3可以是H；且R2可以是C1-C18烷基、C1-C18烷基酯或C1-C18醇。在另一实施方案中，该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以是6-氨基偶联的1-甲基尿嘧啶衍生物，其中偶联基团可以是R1基团，即该6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物可以是6,6'-(R1-1,[1至18]-二基双(二氮亚烷基))双(1-甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)，其可以由式IX表示：
式IX
一般而言，该6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物可以以满足物理性质，如颜色所需的含量包含在卤化聚合物化合物中。例如，该6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物可以以每100重量份所述卤化聚合物树脂，例如CPVC树脂大约0.05或0.1至大约2.0重量份的量存在。缩写“phr”在本说明书中用于表示基于100重量份聚合物树脂，按重量计的添加剂组分的量。在一些实施方案中，该6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物可以以大约0.15至大约1.75phr，或大约0.2至大约1.5phr，或甚至大约0.25或0.5至大约1.25phr存在。
在一个实施方案中，该卤化聚合物化合物中的稳定剂可含有除6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物外的其它稳定剂。其它稳定剂的实例包括其它有机型稳定剂、沸石或C6至C12金属羧酸盐。
简单来说，有机型稳定剂(OB稳定剂)是基于有机化学的非含金属的稳定剂。尽管适用于本文中的稳定剂体系的OB稳定剂不受特别限制，但当今最普遍的OB稳定剂化合物包括尿嘧啶及其衍生物。适合作为用于本文中的组合物的OB稳定剂的常见尿嘧啶衍生物是6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶。适用于本组合物的其它市售OB稳定剂包括例如可获自GalataTM的MarkTM OBSTM系稳定剂。
除该6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物外还可存在实现大约0.05或0.1至大约2.0phr，在一些实施方案中大约0.15至大约1.75phr，或大约0.2至大约1.5phr，或甚至大约0.25或0.5至大约1.25phr的相同范围的量的OB稳定剂。
沸石包含基本SiO4和AlO4四面体的三维骨架。这些四面体通过共享氧原子交联以使氧原子与铝和硅原子的总和的比率等于2。这一关系表示为O/(Al+Si)＝2。在晶体中通过包含阳离子平衡含铝和硅的四面体的电价。例如，该阳离子可以是碱金属或碱土金属离子。该阳离子可以根据铝硅酸盐沸石的最终用途被交换为另一阳离子。铝硅酸盐沸石的四面体之间的空隙通常被水占据。沸石可以是天然或合成的。
所有铝硅酸盐沸石的基本化学式如下表示：
M2/nO:[Al2O3]x:[SiO2]y:[H2O]z
其中M代表金属，n代表该金属的化合价，且X和Y和Z对各特定铝硅酸盐沸石可变。基本认为，任何铝硅酸盐沸石可用作本发明中的稳定剂，只要此类铝硅酸盐沸石中的硅铝比小于3.0且该铝硅酸盐沸石可并入CPVC化合物中。优选地，此类铝硅酸盐沸石中的沸石硅铝比小于1.5。最优选地，此类铝硅酸盐沸石中的硅铝比为大约1。
可用于本发明的示例性沸石包括但不限于美国专利No.2,822,243中描述的沸石A；美国专利No.2,822,244中描述的沸石X；美国专利No.3,130,007中描述的沸石Y；比利时专利No.575,117中描述的沸石L；美国专利No.2,996,358中描述的沸石F；美国专利No.3,008,803中描述的沸石B；美国专利No.2,995,423中描述的沸石M；美国专利No.3,010,789中描述的沸石H；美国专利No.3,011,869中描述的沸石J；美国专利No.3,532,459中描述的沸石P和美国专利No.3,102,853中描述的沸石W。
优选的沸石可包括，独自或与另一第I族金属组合，mNa2O·xAl2O3.ySiO2·zH2O类型的含钠的水合铝硅酸盐。这些优选的沸石包括沸石A、P、X和Y。
在一些实施方案中，该沸石可以以大约0.25至大约3.5phr，或0.5至大约3.0phr存在。在一个优选实施方案中，该沸石可以以大约0.75至大约1.5或2.5phr存在。
C6至C12金属羧酸盐可以是饱和C6或C7或C8至C11或C12脂族羧酸盐或二羧酸盐、不饱和C6至C12脂族羧酸盐或二羧酸盐、被至少一个OH基团取代或其链被至少一个氧原子中断(含氧酸)的饱和C6至C12脂族羧酸盐或二羧酸盐、或含有6或7或8至11或12个碳原子的环状或二环羧酸盐或二羧酸盐的金属盐。适用于该金属羧酸盐的金属可包括Li、K、Mg、Ca和Na。
该C6或C7或C8至C11或C12金属羧酸盐优选是羧酸钠，最优选羧酸二钠，如癸二酸二钠、十二烷二酸二钠或辛二酸二钠，及其组合。可用的C6至C12金属羧酸盐的其它实例包括己二酸二钠、壬二酸二钠和十一烷二酸二钠。
该C6至C12金属羧酸盐可以以大约0.1至大约4.0phr存在。在一些实施方案中，该C6至C12金属羧酸盐可以以大约0.25至大约3.0phr，或0.5至大约2.5phr存在。在一个优选实施方案中，该C6至C12金属羧酸盐可以以大约1.0至大约2.0phr存在。该金属羧酸盐可以与化合物的其它成分干混，或可以通过湿涂布法用金属羧酸盐溶液涂布CPVC树脂，接着干燥以获得金属羧酸盐涂布的CPVC树脂。
当组合时，沸石和C6至C12金属羧酸盐可以以不会不利地影响该CPVC化合物满足物理性质限制的能力并避免湿发泡(moisture foaming)的含量存在。关于湿发泡，已经发现，以指定比率与C6至C12金属羧酸盐联合包括沸石降低了沸石造成湿发泡的倾向。在一个实施方案中，沸石与C6至C12金属羧酸盐的重量比可以在大约6:1至1:6之间。在另一实施方案中，沸石与C6至C12金属羧酸盐的重量比可以为大约5:1至1:5，或4:1至1:4，或甚至3:1至1:3。在一些优选实施方案中，沸石与C6至C12金属羧酸盐的重量比可以为大约2:1至1:2，或甚至1:1。
当使用沸石和C6至C12金属羧酸盐的组合时，该组合体系可以以不会不利地影响该CPVC化合物满足物理性质限制的能力并避免湿发泡的含量存在。通常，该组合体系可以以大约0.1至大约7.0phr，更优选0.5至大约6.0phr，或0.75至大约5.0phr存在。在一些实施方案中，该沸石和C6至C12金属羧酸盐组合体系可以以大约1.0至大约4.0phr，更优选1.25至大约3.0phr存在。
在一个实施方案中,在该共稳定剂体系中还可以使用除沸石和羧酸盐外的其它共稳定剂。在一个实施方案中，该稳定剂体系基本不含或不含重金属稳定剂，如锡稳定剂。基本不含是指可能以无助于或在微不足道的程度上有助于稳定化的量存在微小部分。
对于大多数用途，包括6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物(独自或与其它稳定剂，包括任何其它OB稳定剂、沸石和C6至C12金属羧酸盐组合)的稳定剂体系可以以大约0.1至大约7.0或8.0phr的量存在于该卤化聚合物化合物中。优选地，该组合的稳定剂体系可以以大约0.5至大约6，或大约0.75至大约5.0存在。在一些实施方案中，包括6-氨基偶联的1-甲基尿嘧啶衍生物和任何其它稳定剂的稳定剂体系可以以大约1.0至大约4.5，或甚至1.25至大约3.0或4.0phr的量存在。
本技术的一个方面包括通过在所述化合物中任选与OB稳定剂、沸石、C6至C12金属羧酸盐及其组合一起使用包含6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物、基本由或由6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物构成的稳定剂而稳定卤化聚合物化合物，如CPVC化合物的方法。
其它添加剂
该卤化聚合物化合物还可含有除上述稳定剂外的其它添加剂。除卤化聚合物树脂和稳定剂外，在本发明的化合物中可包括通常添加到卤化化合物中的其它成分。这些成分的量和性质取决于该化合物的最终用途。本领域普通技术人员可以调节成分和它们的量以满足最终用途需要。
可以将氯化聚乙烯(CPE)添加到该卤化化合物中。CPE是由具有基本线性结构的聚乙烯的氯化产生的橡胶状材料。聚乙烯可通过各种方法氯化，包括水相悬浮、溶液或气相法。制备CPE的方法的一个实例可见于美国专利No.3,563,974。优选使用水相悬浮法形成CPE。如果用作抗冲改性剂，该CPE材料含有5至50重量％氯。该CPE优选含有25至45重量％氯。但是，该CPE可包含氯化聚乙烯的混合物，前提是整个混合物具有大约25至45重量％氯的氯含量。CPE可购自The DuPont Dow ElastomerCompany。用在该化合物中的优选CPE材料包括TyrinTM 3611P、2000和3615P；都可获自DuPont Dow Elastomer Company。Tyrin是DuPont Dow Elastomer Company的商标。
该卤化化合物还可包括丙烯酸类抗冲改性剂。美国专利No.3,678,133描述了照惯例被称作丙烯酸类抗冲改性剂的组合物。通常，丙烯酸类抗冲改性剂是包含多相丙烯酸类基础材料的复合互聚物，其包含由包含至少50重量％在烷基中具有1-4个碳原子并具有50,000至600,000的分子量的甲基丙烯酸烷基酯的单体混合物聚合而得的第一弹性体相。此外，该专利指出，硬质热塑性相的聚合优选以基本所有硬质相材料在弹性体相的表面上或附近形成的方式进行。丙烯酸类抗冲改性剂是聚丙烯酸酯，其包括(C4-C12)丙烯酸酯均聚物或共聚物，与甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的第二阶段接枝共聚(second stage graftcopolymerized)，与苯乙烯和/或丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯接枝共聚的聚(丙烯酸乙基己酯-共聚-丙烯酸丁酯)；与丙烯腈和苯乙烯接枝聚合的聚丙烯酸丁酯。合适的丙烯酸类抗冲改性剂的实例包括ParaloidTM EXL-2330、KMTM 330、334和365；都可获自Rohm and Haas。Paraloid是Rohm&Haas Company的商标。另外，可获自Elf Atochem的DurastrengthTM 200和可获自Kaneka的Kane AceTM FM-10和FM-25是市售丙烯酸类抗冲改性剂的实例。
也可以将甲基丁二烯苯乙烯("MBS")抗冲改性剂添加到本发明的化合物中。MBS聚合物是接枝聚合物。通常，MBS抗冲改性剂通过使甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯与其它单体的混合物在聚丁二烯或聚丁二烯-苯乙烯橡胶存在下聚合制备。关于MBS抗冲改性剂的进一步信息可见于Leonard I.Nass编辑的Marcel Dekker,Inc.的the Encyclopedia ofPVC的第二版(N.Y.1988,第448-452页)。市售MBS抗冲改性剂的实例包括可获自Rohm&Haas的Paraloid KMTM 680、BTATM 733、751和753、可获自Kaneka的Kane AceTM B-22抗冲改性剂和Kane AceTM B-56抗冲改性剂。
典型的接枝共聚物抗冲改性剂是通常被称作“ABS”树脂的那些，其通常可被描述为苯乙烯和丙烯腈在含丁二烯的橡胶上的共聚物。ABS改性剂通常通过使苯乙烯和丙烯腈在聚丁二烯橡胶存在下聚合制备。可用于本发明的市售ABS抗冲改性剂的实例包括Blendex338、Blendex 310和Blendex 311；都可获自GE Plastics。如果用作所选抗冲改性剂，使用大约5份至大约15份ABS抗冲改性剂。优选使用6份ABS抗冲改性剂。
其它添加剂也可以按需要添加到该卤化化合物中。可以使用本领域中已知的传统添加剂以及任何其它添加剂，前提是该添加剂不改变与该新型化合物相关的物理性质和工艺稳定性。可用的添加剂的实例包括抗氧化剂、润滑剂、其它稳定剂、其它抗冲改性剂、颜料、玻璃化转变提高添加剂、加工助剂、熔结助剂、填料、纤维增强剂和抗静电剂。
示例性润滑剂是聚甘油的二和三油酸酯、聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯和氧化聚烯烃，如氧化聚乙烯和高分子量石蜡。由于可以无数变化组合几种润滑剂，润滑剂的总量可随用途而变。特定润滑剂组合物的优化不在本发明的范围内并可容易地由本领域普通技术人员确定。优选使用氧化聚乙烯。氧化聚乙烯的一个实例是Allied Signal出售的AC 629A。除氧化聚乙烯外，在本发明的化合物中优选还可包括石蜡。石蜡的一个实例是来自Witco的Paraffin 160F Prill。
合适的加工助剂包括丙烯酸类聚合物，如丙烯酸甲酯共聚物。加工助剂的实例包括Paraloid K-120ND、K-120N、K-175；都可获自Rohm&Haas。可用于该化合物的其它类型的加工助剂的描述可见于The Plastics and Rubber Institute:InternationalConference on PVC Processing,4月26-28日(1983),Paper No.17。
用于该含卤素的化合物的抗氧化剂的一个实例包括Ciba出售的Irganox 1010(四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)]甲烷)，如果使用的话。
合适的颜料尤其包括二氧化钛和炭黑。二氧化钛的实例是来自MilleniumInorganics的Tiona RCL-6和RCL-4。炭黑的一个实例是可获自Columbian Chemicals的Raven 410。
合适的无机填料包括滑石、粘土、云母、硅灰石、二氧化硅和其它填充剂。
该独特化合物的组分可以以任何方式制造，其中各种组分一起添加并在热下混合。例如，可以将适当量的CPVC树脂添加到容器，如Henschel混合器或带式掺合机中。然后可以向其中加入该化合物的剩余成分并混合直至该混合物均匀。如果要形成丸粒，可以熔体混合该化合物。熔体混合通常在大约150至大约250℃的温度范围内进行。一旦形成混合物，其可以根据所需用途以任何传统方式使用挤出或模制技术进一步加工。
如果使用挤出技术加工本发明的组合物，通常使用传统挤出机，如多螺杆挤出机或单螺杆挤出机。挤出机通常具有传送装置、中间螺杆加工装置和最终模头，经其以挤出物形式排出材料。通常，多螺杆挤出机用于挤出管材。用于加工该化合物的可能的传统挤出机的实例包括来自Cincinnati Milacron的下列双螺杆逆向转动挤出机型号：CM 35HP、CM55HP、CM 65HP、CM 80HP、CM 92HP。来自Krauss Maffei的合适的锥形双螺杆挤出机的实例包括KMD-2/40KK和KMD-2/50KK。
除非另行规定，根据本技术制成的CPVC化合物具有下列特征：大约5,000至大约10,000psi的拉伸强度(如根据ASTM D 638-95测得)；大约1.0至大约20ft.lb./英寸缺口的缺口悬臂梁冲击强度(如根据ASTM D 256-93A测得)；大于10分钟，例如大约10至大约60分钟的动态热稳定性(如通过ASTM D 2538测得)：
1)除非另行规定，根据制剂将逆向转动分批混合罐设定在190-205℃，将75克样品装入该分批混合器；
2)以10rpm装载样品1分钟，接着以1rpm温和混合2分钟，接着35rpm运行直至样品降解。在35rpm下开始稳定性计时；
3)在实现35rpm后7分钟取小pinch样品，此后每1分钟取样。
和大约80至大约140℃的热变形温度(如通过ASTM D 648-95测得)。可以将这种新型化合物成型为任何所需制品。实例包括但不限于片材、管材、导管、配件、阀、注射成型和热成型的工业部件、电器外壳、预制件(fabricated parts)和不同容器。
在一个优选实施方案中，该卤化化合物可用于制备管材。
除非另行指明，所述各化学组分的量不包括商业材料中常规存在的任何溶剂或稀释油，即在活性化学品基础上。但是，除非另行指明，本文提到的各化学品或组合物应被解释为是商品级材料，其可能含有异构体、副产物、衍生物和通常被理解为存在于该商品级中的其它这样的材料。
上述一些材料已知可能在最终制剂中相互作用，以致最终制剂的组分可能与一开始添加的不同。由此形成的产物，包括在其预期用途中使用本发明的组合物时形成的产物可能不能简单描述。但是，所有这样的改性和反应产物都包括在本发明的范围内；本发明包括通过混合上述组分制成的组合物。
实施例
样品1–6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶的市售化合物，可获自Sigma-Aldrich
样品2–来自美国专利No.6,156,830的实施例1的对比二聚物化合物，其通过环碳连接
样品3–对比单官能烷基化尿嘧啶衍生物化合物
样品4–代表性双官能化合物
实施例1至7
样品各自以实现与在对照氮量(即1xN)下的样品6的0.25phr treat相当或提高的氮含量的量配混到CPVC组合物中。各实施例的配方显示在下表1中。
表1
166.25Cl％0.92特性粘度
27phr抗冲改性剂，4phr涂布二氧化钛，1.5phr A型沸石，1.0phr癸二酸二钠，2.25phr润滑剂，0.25phr抗氧化剂，0.015phr黄色染料
3实施例1具有2.0phr A型沸石并且没有癸二酸二钠
使用具有逆向转动分批混合罐的Brabender DTS混合单元制备各实施例化合物的色卡。将75克各化合物装载到具有设定在190℃下的罐温度的混合罐中。75克样品的装载在下列条件下进行：(a)以10rpm装载1分钟；(b)以1rpm浸泡2分钟；(c)以35rpm混合该试验的剩余时间。在将混合器设定至35rpm时启动稳定性计时。在7分钟取第一pinch色卡样品，接着每1.5分钟取另一样品直至该熔体目视变色。
通过与颜色对照物(color control)比较测量pinch样品中的变色，得出各pinch样品的颜色保持稳定性。使用实施例1的7分钟pinch样品作为色卡对照(color chipcontrol)。用GretagMacbeth Color i7测量色差，其提供亮度(“L”)、红绿饱和(“a”)、黄蓝饱和(“b”)和总变色(“ΔE”)的值。ΔE测量合计与对照物的L、a和b值差异。各实施例的测量显示在下表2中。
表2
上文提到的各文献经此引用并入本文，包括从中要求优先权的任何在先申请，无论在上文中是否明确列出。对任何文献的提及不是承认此类文献有资格作为现有技术或有权构成技术人员常识。除了在实施例中或在另行明示之处外，本说明书中指定材料量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数值量应被理解为被词语“大约”修饰。要理解的是，本文所列的上限和下限量、范围和比率界限可以独立地组合。类似地，本发明的各要素的范围和量可以与任何其它要素的范围或量一起使用。
本文所用的过渡词“包含”——其与“包括”、“含有”或“其特征在于”同义——是包容性的或开放的，并且不排除附加的未列举要素或方法步骤。但是，在本文中每次提到“包含”时，该术语还意在包括，作为替代实施方案，术语“基本由...构成”和“由...构成”，其中“由...构成”排除没有指定的任何要素或步骤，“基本由...构成”允许包括不会实质影响所涉组合物或方法的必需或基本和新颖特征的附加的未列举要素或步骤。
尽管已经为举例说明本发明而显示了某些代表性实施方案和细节，但本领域技术人员显而易见的是，可以在不背离本发明的范围的情况下对其作出各种变动和修改。就此而言，本发明的范围仅受下列权利要求书限制。

Claims (11)

1.一种6-氨基偶联的N-官能化尿嘧啶衍生物。
2.式I所示的权利要求1的6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物
式I
其中：
n是1或更大的整数，
R1是多胺、聚醚多胺或多胺多元醇，
R2、R2(1至n)、R3和R3(1至n)独立地为H或C1-C18烷基、C1-C18烷基酯、C1-C18烷基醚或C1-C18醇，且
其中
R1不含氮原子，
R2和R3不都是H，且
R2(1至n)和R3(1至n)不都是H。
3.权利要求1的6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物，其中n是1，R1是C1-C18多胺、C1-C18聚醚多胺或C1-C18多胺多元醇，且R2和R3独立地为C1-C18烷基、C1-C18烷基酯、C1-C18烷基醚或C1-C18醇。
4.权利要求1的6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物，其中n是1，R1是C1-C18多胺、C1-C18聚醚多胺或C1-C18多胺多元醇，R3是H且R2是C1-C18烷基、C1-C18烷基酯、C1-C18烷基醚或C1-C18醇。
5.下式的6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物：
6.一种硬质卤化聚合物组合物，其包含(a)卤化聚合物树脂，和(b)包含根据权利要求1至4任一项的6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物的稳定剂。
7.权利要求5的硬质卤化聚合物组合物，其中所述稳定剂进一步包含沸石或C6至C12金属羧酸盐的至少一种。
8.权利要求5的硬质卤化聚合物，其中所述卤化聚合物树脂是氯化氯乙烯(“CPVC”)树脂。
9.一种挤出管材，其包含权利要求5至7任一项的硬质卤化聚合物组合物。
10.一种用于连接管段的配件，其包含权利要求5至8任一项的硬质卤化聚合物组合物。
11.一种稳定硬质卤化聚合物组合物的方法，其包括在所述硬质卤化聚合物组合物中使用根据权利要求1至4任一项的6-氨基偶联的尿嘧啶衍生物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114835651B (zh) * 2022-05-05 2023-08-29 横店集团得邦工程塑料有限公司 一种高透明pvc热稳定剂的制备方法及其在软质透明pvc板中的应用
CN115110319A (zh) * 2022-06-15 2022-09-27 一汽丰田汽车(成都)有限公司长春丰越分公司 奶香味聚氯乙烯人造革及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1178228A (zh) * 1996-09-25 1998-04-08 希巴特殊化学控股公司 用n,n－二甲基－6－氨基尿嘧啶稳定的硬质pvc
EP1174461A1 (en) * 2000-07-19 2002-01-23 LAMBERTI S.p.A. Thermally stabilized PVC compositions
WO2014143623A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 The Lubrizol Corporation Heavy metal free cpvc compositions

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE620935A (zh) 1961-08-09
DE1770074A1 (de) 1968-03-28 1971-09-16 Agfa Gevaert Ag Verfahren zur Stabilisierung der Schwaerzen bei der Heisstrocknung photographischer Silberbilder
US4178253A (en) 1977-04-05 1979-12-11 Ciba-Geigy Corporation Corrosion inhibited lubricant compositions
DE3048659A1 (de) 1979-12-28 1981-09-17 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Stabilisierte zusammensetzungen
US4656209A (en) 1982-05-26 1987-04-07 Ciba-Geigy Corporation Chlorinated thermoplastics stabilized with aminouracils
DE3338952A1 (de) 1983-10-27 1985-05-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Korrosionsinhibitoren fuer zink
DE3412948A1 (de) 1984-04-06 1985-10-17 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Fotografisches aufzeichnungsmaterial, verfahren zur stabilisierung fotografischer aufzeichnungsmaterialien und neue triazole
JPS61246749A (ja) 1985-04-24 1986-11-04 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
ATE224423T1 (de) 1995-10-13 2002-10-15 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige polymere
MY114466A (en) 1996-09-25 2002-10-31 Crompton Vinyl Additives Gmbh Rigid pvc stabilised with n, n-dimethyl-6-aminouracils
AU9297798A (en) 1997-09-16 1999-04-05 G.D. Searle & Co. Substituted 1,2,4-triazoles useful for inhibiting cholesteryl ester transfer protein activity
EP0930332B1 (de) 1998-01-16 2003-05-14 Crompton Vinyl Additives GmbH Stabilisatorsystem für chlorhaltige Polymere
EP1510545A3 (de) 1998-06-26 2005-06-15 Wolfgang Dr. Wehner Oxaalkyl-6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
ES2189300T3 (es) 1998-06-26 2003-07-01 Crompton Vinyl Additives Gmbh Nuevos 6-aminouracilos modificados con nh2 como estabilizadores para polimeros halogenados.
EP0967208B1 (de) 1998-06-26 2002-08-14 Crompton Vinyl Additives GmbH In 5-Stellung substituierte 6-Aminouracile als Stabilisatoren für halogen-haltige Polymere
BE1012673A3 (fr) 1999-05-10 2001-02-06 Solvay Nouveaux derives de 6-amino-uracile, leur preparation et leur utilisation.
US20030125562A1 (en) 1999-08-21 2003-07-03 Heindel Ned H. Methods of producing 4-amino-3-mercapto-triazoles
TW561151B (en) 2000-02-25 2003-11-11 Ciba Sc Holding Ag Thioimidazolidine derivatives
EP1426406A1 (de) 2002-12-02 2004-06-09 Crompton Vinyl Additives GmbH Monosubstituierte 6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
DE10301675A1 (de) 2003-01-17 2004-07-29 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem zur PVC-Stabilisierung
PL2013279T3 (pl) 2006-05-02 2010-09-30 Basf Se Pochodne pirymidyn jako środki zmniejszające palność
NL2007340C2 (en) 2010-09-03 2012-08-14 Cabot Corp Modified fillers and elastomeric composites comprising same.
AU2012230312B2 (en) 2011-03-21 2015-07-16 Chemson Polymer-Additive Ag Stabilizer composition for halogen-containing polymers
US9221821B2 (en) 2012-06-05 2015-12-29 Forest Laboratories Holdings, Limited Methods for the synthesis of 1,3-substituted aminouracils and other xanthine-related compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1178228A (zh) * 1996-09-25 1998-04-08 希巴特殊化学控股公司 用n,n－二甲基－6－氨基尿嘧啶稳定的硬质pvc
EP1174461A1 (en) * 2000-07-19 2002-01-23 LAMBERTI S.p.A. Thermally stabilized PVC compositions
WO2014143623A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 The Lubrizol Corporation Heavy metal free cpvc compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HERBERT FUCHS等: ""Uber die Cyclisierung von 4-Alkylamino-5-nitrosouracilen und die Synthese von 8-substituierten Xanthinen und Bis(theophy1lin-8-y1)-alkan-Derivaten"", 《CHEMISCHE BERICHTE》 *

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