CN102110392B - 热敏粘合标签及使用其的带标签的容器 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种热敏粘合标签及使用其的带标签的容器，该热敏粘合标签耐粘连性优异，不仅从被覆体具有优异的剥离性，而且印刷性也优异。所述热敏粘合标签在由第1薄膜层和第2薄膜层形成的层压薄膜的第2薄膜层侧的表面设有热敏粘合剂层，其中，第1薄膜层侧的表面的别克平滑度为2000～20000秒，第2薄膜层侧的表面的别克平滑度为800～20000秒，第2薄膜层侧的表面与水的接触角为20～80°，且热敏粘合剂层的表面强度为0.6～1.8kg-cm。

Description

热敏粘合标签及使用其的带标签的容器

技术领域

本发明涉及印刷性优异、兼具印刷后优异的耐粘连性和从被覆体具有优异的剥离性的热敏粘合标签。

背景技术

近年来，在出售水、清凉饮料水等时，广泛使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制瓶子等塑料制容器，在这些容器中多数贴合有关商品名、图案、内容物的说明等印刷的标签。作为所述标签，提出了使用公知的压敏粘合标签，或者在基材片的背面涂布常温(10～30℃)不显示粘合性的热敏粘合剂，并在相反的面上进行印刷的热敏粘合标签(延迟标签)(例如专利文献1～6)。

这种热敏粘合标签优点是：可通过向容器贴合时加热粘合剂层部分而显示粘合性，所以在使用之前不具有粘合性，压敏粘合标签可以不使用必须的剥离纸而进行保管。另外，热敏粘合剂通过加热暂时显示粘合性时，停止加热后在一定时间内也保持粘合性，所以特别具有贴合稳定性优异的优点。

然而，这些热敏粘合标签通常以筒状保管，所以特别是夏季有保管中会产生粘合性，标签粘连的问题。对于该问题，提出了向热敏粘合标签的粘合剂中添加抗粘连的添加剂而赋予耐粘连性的方法，向粘合剂中添加增塑剂、润滑剂而成的热敏粘合剂(例如专利文献7、8)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公平5-18433号公报

专利文献2：日本特开平1-22290号公报

专利文献3：日本特开平6-100847号公报

专利文献4：日本特开平6-100848号公报

专利文献5：日本特开平7-319390号公报

专利文献6：日本特开平8-76690号公报

专利文献7：日本特开平6-179855号公报

专利文献8：日本特公昭62-21835号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，上述那样的使用了加入添加剂的粘合剂的标签，具有如下的问题：粘接强度降低，或者由于粘合层强度弱而剥离标签后的被覆体上会残留糊剂。

鉴于这样的现有技术，本发明的目的在于提供了一种耐粘连性优异，不仅从被覆体具有优异的剥离性，而且印刷性也优异的热敏粘合标签。

用于解决问题的方案

本发明人等反复精心研究，结果发现通过以下的热敏粘合标签可以解决上述问题。

[1]一种热敏粘合标签，其特征在于，所述热敏粘合标签在由第1薄膜层和第2薄膜层形成的层压薄膜的第2薄膜层侧的表面设有热敏粘合剂层，

层压薄膜的第1薄膜层侧的表面的别克平滑度(Bekksmoothness)为2000～20000秒，第2薄膜层侧的表面的别克平滑度为800～20000秒，第2薄膜层侧的表面与水的接触角为20～80°，且热敏粘合剂层的表面强度为0.6～1.8kg-cm。

[2]根据[1]所述的热敏粘合标签，其特征在于，前述第1薄膜层侧的表面能够印刷。

[3]根据[1]或[2]所述的热敏粘合标签，其特征在于，前述第2薄膜层的按照Japan TAPPI No.51：2000测定的液体吸收容积为1.0～5.5ml/m²。

[4]根据[1]～[3]任一项所述的热敏粘合标签，其特征在于，前述第1薄膜层含有40～100重量％的热塑性树脂、和0～60重量％的无机微细粉末与有机填料中的至少一者，

前述第2薄膜层含有28～57重量％的热塑性树脂、和43～72重量％的通过表面处理剂进行表面处理的微细粉末。

[5]根据[4]所述的热敏粘合标签，其特征在于，前述表面处理剂含有水溶性阳离子共聚物和水溶性阴离子系表面活性剂中的至少一者。

[6]根据[1]～[5]任一项所述的热敏粘合标签，其特征在于，前述热敏粘合剂层含有热塑性树脂、赋粘剂和固体增塑剂。

[7]根据[1]～[6]任一项所述的热敏粘合标签，其特征在于，前述热敏粘合剂层加热到70～150℃时活性化，并显示流动性和粘合性。

[8]根据[1]～[7]任一项所述的热敏粘合标签，其特征在于，前述第2薄膜层为多孔质，以一部分热敏粘合剂被吸收到第2薄膜层内部的状态，在层压薄膜的第2薄膜层侧的表面设有热敏粘合剂层。

[9]根据[1]～[8]任一项所述的热敏粘合标签，其特征在于，准备20片将前述热敏粘合标签剪裁成80×15mm大小的样品，以该样品的第1薄膜层侧的表面与邻接的其他的样品的热敏粘合剂层的表面接触的方式全部按顺序重叠成为堆积物，从该堆积物的最上表面和最下表面对该堆积物施加500gf/cm²的荷重，在气温50℃、相对湿度50％的环境下调整24小时后，选取该堆积物最上表面起第8、9片、及第10、11片、及第12、13片样品各2片3组并防止该2片剥离，将各组中的每2片样品分别固定在拉伸试验机的夹持部，以拉伸速度50mm/min测定剥离粘接强度时，3组的平均值为0～200gf/15mm。

[10]根据[1]～[9]任一项所述的热敏粘合标签，其特征在于，前述第1薄膜层为多层结构。

[11]一种带标签的容器，其贴合有[1]～[10]任一项所述的热敏粘合标签。

[12]根据[11]所述的带标签的容器，其特征在于，前述带标签的容器中的容器的材质为高密度聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、钢、铝、玻璃、陶瓷中的任一种。

[13]根据[11]或[12]所述的带标签的容器，其特征在于，在前述容器的材质使用聚对苯二甲酸乙二醇酯的带标签的容器中，从容器剥离标签时的剥离强度为200～500gf/15mm。

发明的效果

本发明的热敏粘合标签在标签保管时难以引起粘连，贴标签适性优异，而且，对被覆体能够以足够的强度粘接，使用后不会在被覆体残胶而容易剥离。另外，用与印刷相同的工序可以形成粘合剂层，所以可以低成本制造标签。

附图说明

图1是本发明的热敏粘合标签的一实施方式的剖面图。

图2是本发明的层压薄膜和热敏粘合标签的一实施方式(制造例5和实施例5)剖面的电子显微镜照片，其中，该剖面图显示出在本发明的热敏粘合标签中，一部分热敏粘合剂层被吸收到第2薄膜层的内部。其中，(a)显示是热敏粘合剂层形成前的状态、即设置热敏粘合剂层之前的层压薄膜的剖面。(b)显示是热敏粘合剂层形成后的状态、即设置热敏粘合剂层之后的热敏粘合标签，其中，第2薄膜层的一部分孔隙被填埋，图中虚线表示第2薄膜层与热敏粘合剂层之间的界面模糊。

图3是表面强度测定所使用的仪器(层间结合强度仪、Internal Bond Tester)的示意图。

图4是说明热敏粘合剂层的表面强度测定工艺的示意图。

附图标记说明

1：第1薄膜层

2：第2薄膜层

3：热敏粘合剂层

4：孔

①：铝制角

②：保持件

③：加压杆

④：压下螺母

⑤：夹杆

⑥：指针

⑦：铝制角安装台

⑧：板簧

⑨：保持件(调制试料时)

⑩：玻璃纸带

：热敏粘合剂层

：第2薄膜层

：第1薄膜层

：钟摆式锤

具体实施方式

以下对本发明的热敏粘合标签进行详细说明。以下记载的技术方案的说明是基于本发明的代表性的实施方式而完成的，但本发明并不限定于这样的实施方式。

本说明书中使用“～”表示的数值范围是指作为下限值和上限值包括“～”前后记载的数值的范围。在本说明书中“粘连”是指使用前的热敏粘合标签的热敏粘合剂活性化，产生粘合性的标签之间会贴合，成为块状的状态。“贴合稳定性”是指热敏粘合剂活性化后，数天时间持续粘合力，可以稳定地贴合于被覆体上。“贴标签机”也称为贴标机(labelling machine)，是指在各种被覆体(容器等)上贴标签的自动仪器。“贴标机适性”是指使用上述贴标机处理热敏粘合标签的筒状物时，因标签粘连的原因，在筒状物的卷出部与卷绕部之间发生异常的张力(拉伸力)，而不会发生贴标机停止的情况。“贴标签适性”是指标签对被覆体的粘接强度。该粘接强度过低时标签容易从被覆体剥离，相反过高时存在从被覆体剥离标签困难的倾向。

[热敏粘合标签]

(特征)

本发明的热敏粘合标签如图1所示，在由第1薄膜层(1)和第2薄膜层(2)形成的层压薄膜的第2薄膜层侧的表面设有热敏粘合剂层(3)。层压薄膜的第1薄膜层侧的表面的别克平滑度为2000～20000秒，优选5000～10000秒。另外，层压薄膜的第2薄膜层侧的表面的别克平滑度为800～20000秒，优选4000～8000秒，且第2薄膜层侧的表面与水的接触角为20～80°，优选30～60°。进而，热敏粘合剂层的表面强度为0.6～1.8kg-cm，优选0.8～1.2kg-cm。层压薄膜的第1薄膜层侧的表面优选能够印刷。另外，第2薄膜层的按照“Japan TAPPI No.51-2000”测定的液体吸收容积优选为1.0～5.5ml/m²，更优选1.5～5.0ml/m²。

层压薄膜的第1薄膜层侧额表面的平滑度不足2000秒时，印刷时的网点的扩大率(dot gain、网点扩大)增加，成为不鲜明且模糊形象的印刷物。超过20000秒时，通过微小的表面摩擦在印刷面擦痕明显，损坏印刷形象。另外第2薄膜层侧的表面的平滑度不足800秒时，无法薄而均匀地涂布热敏粘合剂，发生涂布不均无法得到稳定的粘合强度。超过20000秒时，由于难以得到充分的表面强度，所以标签剥离时有时会在被覆体表面残留一部分第2薄膜层。

作为调整层压薄膜的第1薄膜层侧能够印刷的表面的平滑度的方法，可列举控制向第1薄膜层中添加的无机微细粉末、有机填料的配合量或拉伸时的温度的方法等。

进而第2薄膜层侧的表面与水的接触角不足20°时，热敏粘合剂的涂布时热敏粘合剂向第2薄膜层表面扩散的同时，过于浸透到第2薄膜层的内部。为此，加热热敏粘合剂层面而显示粘性力时过于花费时间，有向被覆体标签贴合时由速度降低导致的生产效率恶化、标签由热导致的变形的顾虑。超过80°时，热敏粘合剂不向第2薄膜层表面扩散且难以浸透到第2薄膜层内部，所以热敏粘合剂涂布时的干燥过于花费时间，热敏粘合标签的生产效率恶化、另外耐粘连特性恶化且不实用。

作为调整第2薄膜层侧的表面与水接触角的方法，可以列举控制利用表面处理剂进行表面处理的无机微细粉末向第2薄膜层的添加量、拉伸时的温度的方法等。

另外，热敏粘合剂层的表面强度不足0.6kg-cm时，容器使用后的标签剥离时标签的一部分会残留在被覆体上。容器使用后被覆体与标签不能充分的分开。另外超过1.8kg-cm时与被覆体的剥离强度变得过高，被覆体与标签的分离困难。

作为调整热敏粘合剂层的表面强度的方法，可通过控制利用表面处理剂进行表面处理的无机微细粉末向第2薄膜层的添加量、拉伸时的温度，来调节第2薄膜层的开口率，且控制热敏粘合剂向第2薄膜层浸透的方法等。

第2薄膜层的液体吸收容积为1.0ml/m²以上时，由于涂布时热敏粘合剂容易浸透到第2薄膜层的内部，所以提高涂布速度，且容易提高生产性。另外，由于薄而均匀地涂布热敏粘合剂、且使其涂布工序工业化也容易，所以第2薄膜层表面残存大量的热敏粘合剂还容易防止产生粘连。液体吸收容积为5.5ml/m²以下时，容易回避涂布时热敏粘合剂过于浸透到第2薄膜层的内部、难以显示粘合力的情况。

另外，热敏粘合剂即便浸透到第2薄膜层的内部时，只要较厚涂布热敏粘合剂则也可确保粘接强度，但涂布时的干燥速度受到制约、或者产生粘连和处理速度降低，且会导致热敏标签的成本提高，所以不优选。

作为调整第2薄膜层的液体吸收容积的方法，可列举通过控制利用表面处理剂进行表面处理的无机微细粉末向第2薄膜层的添加量、拉伸时的温度来调节开口率，进而调节第2薄膜层的厚度的方法等。

(第1薄膜层)

构成本发明的热敏粘合标签的第1薄膜层优选含有热塑性树脂的层。

第1薄膜层使用的热塑性树脂的种类没有特别限制。作为热塑性树脂，可列举高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯系树脂；丙烯系树脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等聚烯烃系树脂；尼龙-6、尼龙-6，6、尼龙-6，10、尼龙-6，12等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等热塑性聚酯系树脂；聚碳酸酯、无规立构聚苯乙烯、间规立构聚苯乙烯、聚苯硫醚等热塑性树脂。这些也可以将混合2种以上使用。其中，从耐化学药品性和生产成本等观点出发，优选使用聚烯烃系树脂，其中更优选使用丙烯系树脂。

作为前述丙烯系树脂，可以使用丙烯均聚合物、主成分丙烯与乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚系、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的共聚物。前述丙烯系树脂的立体规则性没有特别限制，可以使用无规立构或间规立构以及显示各种程度的立体规则性的物质。另外，前述丙烯系树脂为共聚物时，可以是2元系、也可以是3元系、还可以是4元系，另外也可以无规共聚物，还可以是嵌段共聚物。其中，优选使用熔点(DSC峰值温度)不足160℃的聚烯烃系树脂，具体而言，特别优选使用含有丙烯作为主要成分的多元系的无规共聚物。

第1薄膜层中的热塑性树脂的配合量优选40～100重量％，更优选45～95重量％，进一步优选50～90重量％。

第1薄膜层中可以根据需要添加无机微细粉末、有机填料、稳定剂、光稳定剂、分散剂、润滑剂、防静电剂等。添加时优选选择无机微细粉末、有机填料，更优选选择无机微细粉末。添加无机微细粉末、有机填料时的配合量优选60～0重量％，更优选55～5重量％，进一步有优选50～10重量％。

添加无机微细粉末时，粒径通常使用0.01～15μm、优选使用0.1～5μm的物质。具体而言，可以使用碳酸钙、烧成粘土、氧化硅、硅藻土、白土、滑石、氧化钛、硫酸钡、氧化铝、沸石、云母、绢云母、膨润土、海泡石、蛭石、苦灰石、硅灰石(Wollastonite)、玻璃纤维等。进而使用无机微细粉末时，优选事前在无机微细粉末表面实施亲水性处理和/或亲油性处理等表面处理。通过实施这样的表面处理可以提高分散性，且可赋予第1薄膜层印刷性、涂布适性、耐擦伤性、贴标签适性、2次加工适性等各种性能。

添加有机填料时，平均分散粒径通常使用0.01～15μm、优选使用0.1～5.0μm的物质。添加有机填料时，优选选择与作为主要成分的热塑性树脂不同种类的树脂。例如热塑性树脂薄膜为聚烯烃系树脂薄膜时，作为有机填料为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龙-6、尼龙-6，6、环状烯烃、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯等聚合物，可以使用由具有比聚烯烃系树脂的熔点高的熔点(例如170～300℃)或者玻璃化转变温度(例如170～280℃)，且非相容性树脂形成的物质。

第1薄膜层可以是单轴方向或双轴方向拉伸的薄膜。另外，第1薄膜层可以是多层结构，为多层结构时，各层也可以是以相同拉伸倍率拉伸的物质，也可以是拉伸状态不同的物质，也可以在在第1拉伸薄膜层贴合未拉伸薄膜。

第1薄膜层的厚度优选25～125μm，更优选35～95μm，进一步优选45～75μm。第1薄膜层具有多层结构时，其总厚度优选在上述范围内。

(第2薄膜层)

本发明的第2薄膜层为多孔质薄膜，在该层上设置详细后述的热敏粘合剂层时，通过一部分吸收热敏粘合剂被吸收到该层内部、并以该状态干燥固化热敏粘合剂，可在该层的表面设置热敏粘合剂层(图2)。

对贴标签适性有作用的热敏粘合剂的量(每平方米重量、涂布量)依赖于该热敏粘合剂的种类，但在某个程度是毫无疑义确定的。

在层压薄膜上设置仅有助于贴标签适性的量的热敏粘合剂时，其一部分被保存在第2薄膜层的内部，过量的热敏粘合剂不残留在表面，从而提高热敏粘合标签中的耐粘连性，另外提高热敏粘合剂层的表面强度。

然而，第2薄膜层过剩地吸收热敏粘合剂时，反而会导致贴标签适性降低。为此，优选以在该层内部吸收一部分热敏粘合剂的方式，从配合或拉伸的条件出发调整第2薄膜层的空隙率、厚度，将液体吸收容积设为适当的范围。

构成本发明的热敏粘合标签的第2薄膜层优选为含有热塑性树脂的层。

第2薄膜层使用的热塑性树脂的种类没有特别限定，可使用与第1薄膜层同样的物质。第2薄膜层中的热塑性树脂的配合量优选28～57重量％，更优选30～55重量％，进一步优选40～50重量％，。

第2薄膜层中可以根据需要添加与第1薄膜层相同的无机微细粉末、有机填料、稳定剂、光稳定剂、分散剂、润滑剂、防静电剂等。其中，第2薄膜层中优选添加利用至少1种表面处理剂进行表面处理的无机微细粉末。表面处理剂优选水溶性阳离子共聚物和水溶性阴离子系表面活性剂中的至少一者。

此处作为表面处理剂使用的水溶性阳离子共聚物优选为(1)二烯丙基胺盐或烷基二烯丙基胺盐中的至少一者与(2)非离子亲水性乙烯单体的共聚物。

形成(1)的二烯丙基胺盐、烷基二烯丙基胺盐的阴离子优选选自氯化物离子、溴化物离子、硫酸根离子、硝酸根离子、甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、甲烷磺酸根离子中的阴离子。作为(1)的二烯丙基胺盐、烷基二烯丙基胺盐的具体例，可以列举将二烯丙基胺盐、碳数1～4的范围的烷基二烯丙基胺盐和二烷基二烯丙基胺盐、即甲基二烯丙基胺盐、乙基二烯丙基胺盐、二甲基二烯丙基胺盐、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、丙烯酰氧基乙基偏苯三酸铵、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙基铵、丙烯酰氧基乙基二甲基乙基铵的氯化物、溴化物、硫酸甲酯、或硫酸乙酯、N，N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯和N，N-二甲氨基乙基丙烯酸酯用环氧氯丙烷、缩水甘油、缩水甘油三甲基氯化铵等环氧化合物烷基化得到的季铵盐，其中，优选二烯丙基胺盐、甲基二烯丙基胺盐和二甲基二烯丙基胺盐。

作为(2)的非离子亲水性乙烯单体的具体例，为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯甲酰胺、N-乙烯乙酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟乙酯、2-羟基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯，其中优选丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。

(1)和(2)的共聚比时任意的，(1)优选10～99摩尔％、更优选50～97摩尔％、进一步优选65～95摩尔％，(2)优选90～1摩尔％、更优选50～3摩尔％、进一步优选35～3摩尔％。

另一方面，作为表面处理剂使用的水溶性阴离子系表面活性剂在分子内具有阴离子性官能团。作为水溶性阴离子系表面活性剂的具体例，可列举具有碳数4～40范围的烃基的磺酸盐、具有碳数4～40范围的烃基的磷酸酯盐、碳数4～40范围的高级醇的磷酸单或二酯盐、具有碳数4～40范围的烃基的烷基三甲胺乙内酯和烷基磺基三甲胺乙内酯等，为了得到本发明的效果适当选择。

第2薄膜层中添加的无机微细粉末、有机填料时的配合量优选43～72重量％、更优选45～70重量％、进一步优选50～60。

第2薄膜层的厚度优选0.5～10μm、更优选1～7μm、进一步优选3～5μm。第1薄膜层的厚度与第2薄膜层的厚度之比没有特别限定，第1薄膜层的厚度为75μm时，第2薄膜层的厚度通常为1～10μm、优选3～7μm、更优选3～5μm。

第2薄膜层的表面开口率优选10～55％、更优选11～50％、进一步优选13～50％、更进一步优选15～48％、特别优选20～40％。从容易防止粘连的方面考虑优选表面开口率为10％以上，从容易维持表面强度方面考虑优选55％以下。第2薄膜层的表面开口率可通过控制例如利用表面处理剂进行表面处理的无机微细粉末向第2薄膜层的添加量或拉伸时的温度来控制在所希望的范围内。另外，本发明的表面开口率是指利用后述实施例所记载的方法测定的值。

第2薄膜层的孔隙率优选21～54％、更优选23～50％、进一步优选25～45％、特别优选30～40％。从热敏粘合剂浸透难粘连变难方面考虑优选孔隙率21％以上，从可薄而均匀地涂布热敏粘合剂的方面优选54％以下。第2薄膜层的孔隙率可通过例如调整第2薄膜层中所含的无机微细粉末的量、或者调整第2薄膜层的拉伸倍率、或者调整拉伸时的温度来控制在所希望的范围内。另外，本发明的所说的孔隙率是指下述式(1)表示的值。式(1)中的ρ₀表示第2薄膜层的真密度，ρ表示第2薄膜层的密度。真密度只要用于制造第2薄膜层所使用的拉伸前的配合物不是含有大量的空气则与其配合物的密度相等。孔隙率具体而言是利用后述的实施例记载的方法得到的值。

数学式1：

(拉伸)

构成本发明的热敏粘合标签的第1薄膜层与第2薄膜层优选分别拉伸。层压第1薄膜层和第2薄膜层后如果向单轴或双轴方向拉伸，则可以制成全层沿单轴方向或双轴方向取向的层压体。另外，通过预先将第1薄膜层向单轴方向拉伸，在其单面上层压第2薄膜层之后，在与第1薄膜层不同的拉伸轴上再次单轴拉伸，还可以制成沿双轴/单轴方向取向的层压体。进而也可以将各层分别拉伸之后层压。通过适当采用这些方法、或与这些类似的方法，可以得到具有所期望的拉伸状态的多层结构的层压体。例如除了上述之外，还可以得到未拉伸/单轴、单轴/单轴、双轴/单轴、未拉伸/双轴、单轴/双轴、双轴/双轴的层压体。进一步构成热敏粘合标签的第1薄膜层由如后述的2种层形成时，也可以得到例如未拉伸/单轴/单轴、单轴/单轴/单轴、未拉伸/双轴/单轴、单轴/双轴/单轴、双轴/双轴/单轴、未拉伸/双轴/双轴、单轴/双轴/双轴、双轴/双轴/双轴的层压体。

拉伸可以使用公知的各种方法。拉伸是比构成层的树脂的熔点低5℃以上的温度，另外使用2种以上的树脂时优选比配合量占最大的树脂的熔点低5℃以上的温度下进行。例如，使用熔点为155～167℃的丙烯均独聚物时拉伸温度在100～162℃的范围内选择，使用熔点为121～136℃的高密度聚乙烯时拉伸温度优选在70～131℃的范围内选择。

作为拉伸的具体的方法，可列举利用辊组的圆周速率差的辊间拉伸法、利用拉幅箱的布铗拉伸法等。通过辊间拉伸法任意调整拉伸倍率，可容易得到任意的刚性、不透明度、平滑度、光泽度的热塑性树脂薄膜。拉伸速度没有特别限制，通常优选20～350m/分钟。

拉伸倍率并没有特别限制，考虑本发明的热敏粘合标签的使用目的、和使用的热塑性树脂的特性而决定。利用辊间拉伸法时，通常优选2～11倍、更优选3～10倍、进一步优选4～7倍。利用拉幅箱的布铗拉伸法时，优选以4～11倍拉伸。作为组合这些的面积倍率通常为2～80倍，优选3～60倍、更优选4～50倍。面积倍率为2倍以上时，有防止拉伸不均、容易制成更均匀的膜厚的倾向。另外使其80倍以下时有可更有效地防止拉伸裂纹、粗大的穿孔的倾向。

(热处理)

优选对拉伸后的薄膜进行热处理。热处理的温度优选在比拉伸温度高0～30℃的温度范围内选择。通过进行热处理，降低拉伸方向的热收缩率，且产品保管时的折边、或由热导致的收缩、褶皱等变少。热处理的方法通常为辊加热或用烘箱进行，也可以组合这些。热处理将拉伸薄膜在保持拉紧下的状态进行，由于可得到更高的处理效果所以优选。

在本发明中，采用第1薄膜层[b]、第1薄膜层[a]、第2薄膜层的3层结构时，与采用第1薄膜层和第2薄膜层的2层结构的薄膜比较，有如下优点：通过可调整光泽感等的装饰性来提高商品价值。

(热敏粘合剂层)

本发明的热敏粘合标签中在层压薄膜的第2薄膜层侧的表面形成有热敏粘合剂层。

本发明使用的热敏粘合剂优选含有热塑性树脂和赋粘剂的物质。作为热塑性树脂，可列举玻璃化转变温度为20℃以下的聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、氧化乙烯-偏氯乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯吡咯烷酮-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁基橡胶、乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯共聚物等。赋粘剂是通过加热而被活性化时为了增强粘合性的成分，常温(10～30℃)下不显示粘合性，通过加热(80～130℃)显示活性，即便停止加热一段时间内(5秒～2周)也显示粘合性。作为赋粘剂可列举松香衍生物(松香、聚合松香、加氢松香以及它们与甘油、季戊四醇等的酯、树脂酸二聚体等)松节油树脂系、石油树脂系、苯酚树脂系、二甲苯树脂系等。

本发明中，即便不向热敏粘合剂中添加增塑剂、润滑剂、也能提供耐粘连性优异，不仅从被覆体具有优异的剥离性，而且印刷性也优异的热敏粘合标签。固体增塑剂在常温为固体，加热到其熔点以上时熔解，膨胀、溶解热塑性树脂和赋粘剂，且显示粘合/粘接性，一旦溶解后轻易不结晶化，可以使热活性化后的粘合保持时间变长。作为固体增塑剂，可列举苯二甲酸二苯酯、苯二甲酸二己酯、苯二甲酸二环己酯、苯二甲酸二羟基松香酯、间苯二甲酸二甲酯、安息香酸蔗糖酯、二安息香酸乙二醇酯、三安息香酸三羟甲基乙烷、三安息香酸甘油酯、四安息香酸季戊四醇酯、八乙酸蔗糖酯、柠檬酸三环己酯、N-环己基-P-甲苯磺酰胺等。热敏粘合剂中也可根据需要配合抗老化剂、胶体二氧化硅、氧化铝溶胶等。

热敏粘合剂的涂布可通过辊涂机、刮刀涂布机、棒涂机、气刀涂布机、凹涂机、逆辊涂布机、口模涂布机、唇式涂布机、喷淋涂布机、刮刀涂布机、逗点涂布机、施胶压榨机、浸渍等来进行。涂布量作为固形分优选0.5～10g/m²、更优选1～5g/m²。干燥而得到的热敏粘合剂层的厚度优选0.5～10μm、更优选1.0～8.0μm、进一步优选1.0～5.0μm。

本发明中的热敏粘合剂层优选在70～150℃的温度下活性化、更优选在80～130℃的温度下活性化。该活性化温度是指热敏粘合剂的差示扫描量热测定(Differential ScanningCalorimetry)中的峰值温度。通过加热到该温度区域，热敏粘合剂层的成分大部分活性化，所以本发明的热敏粘合标签的贴标签适性容易发挥。

然而即便比该温度区域低、例如50℃左右，也可以在热敏粘合剂的差示扫描量热测定中观测吸热。由此可知即便在该温度下热敏粘合剂的一部分也熔融活性化。以往的热敏粘合标签由于仅仅是设置在标签上的热敏粘合剂层负载在标签基材上，所以即便仅热敏粘合剂层的一部分活性化也容易发生粘连，在夏季仓库保管等产生不良状况。可是本发明的热敏粘合标签由于热敏粘合剂的一部分被吸收在第2薄膜层内，所以使自由流动的热敏粘合剂的分量减少，所以作为结果在提高夏季保管时的提高耐粘连性方面具有显著的特征。

另外本发明的热敏粘合标签被加热到热敏粘合剂层的活性化温度，如果挤压，则由多孔质的第2薄膜层溶融的热敏粘合剂挤出到外面，所以无损贴标签适性。

(印刷)

可以在本发明的热敏粘合标签的第1薄膜层表面进行印刷。例如，可以将商品名、商品成分、单价、制造厂商、商品的图案等用凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、柔性印刷等方法进行印刷。本发明的第1薄膜层表面适于特别是凹版印刷、柔性印刷等的辊状印刷。印刷通常在第2薄膜层设有热敏性粘合剂层后进行，也可以在第2薄膜层上形成热敏性粘着层前进行。

(耐粘连性)

本发明的热敏粘合标签耐粘连性优异。耐粘连性可通过测定剪断强度来评价。本发明中的剪断强度是利用后述的实施例记载的方法测定的值。本发明的层压体的剪断强度(gf)优选0～200gf/15mm、更优选0～180gf/15mm、特别优选0～120gf/15mm。若为200gf/15mm以下，则难以产生粘连，对贴标签的障碍少。

[带标签的容器]

(特征)

本发明的带标签的容器是将上述本发明的标签贴合于容器的标签。本发明的带标签的容器具有如下的特征：由于标签的贴标签适性优异所以制造容易，标签与容器以充分的强度粘接，使用后剥离标签时不会在容器上残胶。

(容器)

作为成为被覆体容器的材料，通常使用热塑性树脂，可列举例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)及其共聚物、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE：例如高密度聚乙烯)等的聚烯烃系树脂。作为容器的材料，可列举铁、铝、玻璃、陶瓷。容器的主体剖面未必一定是圆形的，例如可以是椭圆或矩形。剖面是矩形时角优选具有曲率的。从强度的观点出发，主体的剖面优选圆形或近似圆形的椭圆形，最优选圆形。

(贴合容器的贴标签方式)

本发明的带标签的容器可通过在容器贴合本发明的热敏粘合标签而获得。热敏粘合标签可以贴合在容器的整个表面，也可以贴合在一部分上。对容器的热敏粘合标签贴合可以用公知惯用法进行。标签的贴合可以使用如下的方法例如，将热敏粘合标签的粘合剂层侧的面重叠在容器表面，从标签基材侧按压热板的方法，利用加热鼓或红外线发生装置等热源对热敏粘合剂层加热使其活性化后、加压贴合于容器的方法等，使用通常的标签机(标签自动贴合机：例如，可以使用日本特开平8-58755号公报、日本特开平11-321831号公报、日本特开2000-25725号公报记载的仪器)来进行。加热温度可以在热敏粘合剂层的活性化温度的范围内适宜选择，例如优选70～150℃、更优选80～130℃。

(贴标签性)

本发明的热敏粘合标签的贴标签性优异。贴标签性可通过测定剥离强度来评价。本发明中的剥离强度是用实施例记载的方法来测定的值。本发明的热敏粘合标签对聚对苯二甲酸乙二醇酯的剥离强度(gf)优选200～500gf/15mm、更优选250～500gf/15mm、特别优选300～450gf/15mm。若为200gf/15mm以上，贴标签后标签偏移，或者难以剥离。若为500gf/15mm以下，标签与容器的分开时难以发生标签难剥离等问题。

(利用方式)

本发明的带标签的容器的贴合形状，可以围在主体上也可以部分贴合。另外，容器中可以充填各种内容物。可列举例如洗发剂、洗涤剂、液体化妆品、洗剂、石蜡、杀菌剂、消毒液、光泽剂、机械油、发动机油、葡萄酒、啤酒、酒(日本酒)、烈性酒、矿泉水、食用油、调味料、清凉饮料水等。将内容物全部倒出成为空的容器可以由标签端部在被覆体表面不残留标签地从被覆体剥离分开。这样一来，可以回收废品、或者抑制回收时的成本，是经济的。

实施例

以下列举实施例和比较例对本发明的特征进一步具体说明。以下的实施例示出的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的宗旨则可以适当的变化。因此，本发明的范围不应以以下示出的具体例子作出限定性解释。

此处，按照以下的步骤制造由第1薄膜层和第2薄膜层形成的热塑性树脂薄膜，在第2薄膜层表面形成热敏粘合剂层做成热敏粘合标签后，通过热敏贴标签方式制造带标签的容器并进行评价。表1记载了使用的材料明细。表中的“MFR”是指熔体流动速率。表2记载了使用的热敏粘合剂。表3记载了各热塑性树脂薄膜制造时使用的材料的种类和配合量(重量％)、拉伸条件以及所得到热塑性树脂薄膜的物性。表4记载了带标签的容器制造时使用的热塑性树脂薄膜与热敏粘合剂的种类、和制造的带标签的容器的评价结果。表4记载的制造例编号与表3记载的制造例编号对应。

表1：

表2：

[热塑性树脂薄膜的制造]

(制造例1)

将表3所述的第1薄膜层[a]的配合物与第2薄膜层的配合物用设定在250℃的2台挤出机分别溶融混炼，在口模层内压各自的配合物而挤出成形，用冷却装置冷却到70℃，得到2层未拉伸的薄膜。

加热该薄膜后，用表3记载的拉伸温度(1)、表3记载的拉伸倍率沿纵向进行辊间拉伸。然后，用设定比拉伸温度(1)高20℃的温度的辊进行热处理，冷却并得到拉伸薄膜。接着在得到的拉伸薄膜的两面使用放电处理机(春日电机(株)制)进行40w/m²·分钟的电晕处理，得到具有表3示出的厚度的单轴拉伸/单轴拉伸的热塑性树脂薄膜。

(制造例2～4、7～9)

将表3所述的第1薄膜层[a]的配合物用设定在250℃的挤出机溶融混炼，挤出成形并用冷却装置冷却到70℃得到单层的未拉伸薄膜。将该未拉伸薄膜加热到表3所述的拉伸温度(1)后，沿纵向用辊间拉伸至5倍，得到纵单轴拉伸薄膜。

接着将表3所述的第2薄膜层的配合物用设定在250℃的挤出机溶融混炼，在前述纵单轴拉伸薄膜的单面层压后，加热到表3所述的拉伸温度(2)后使用拉幅拉伸机沿横向拉伸8倍，并用比拉伸温度(2)高20℃的温度进行热处理，在得到的薄膜的两面使用放电处理机(春日电机(株)制)进行40w/m²·分钟的电晕处理，得到具有表3示出厚度的双轴拉伸/单轴拉伸的热塑性树脂薄膜。

(制造例5)

将表3所述的第1薄膜层[a]的配合物和第2薄膜层的配合物用设定在250℃的2台挤出机分别溶融混炼，在口模内层压各自的配合物并挤出成形，用冷却装置冷却到70℃，得到2层未拉伸薄膜。

将该薄膜加热后，沿纵向用辊间进行拉伸。此时的拉伸温度和拉伸倍率如表3记载。接着将得到的拉伸薄膜加热到表3所述的拉伸温度(2)后使用拉幅拉伸机沿横向拉伸6倍，并用比拉伸温度(2)高20℃的温度进行热处理，在得到的薄膜的两面使用放电处理机(春日电极(株)制)进行40w/m²·分钟的电晕处理，得到具有表3示出的厚度的双轴拉伸/双轴拉伸的热塑性树脂薄膜。

(制造例6、10)

将表3所述的第1薄膜层[a]的配合物用设定在250℃的挤出机溶融混炼，并挤出成形，用冷却装置冷却到70℃得到单层的未拉伸薄膜。将该未拉伸薄膜加热到表3所述的拉伸温度(1)后，沿纵向在辊间拉伸到5倍。得到纵单轴拉伸薄膜。

接着将表3所述的第1薄膜层[b]和第2薄膜层的配合物用设定在250℃的挤出机溶融混炼，在前述纵单轴拉伸薄膜的两面上分别层压后，加热到表3所述的拉伸温度(2)后使用拉幅拉伸机沿横向拉伸8倍，在比拉伸温度(2)高20℃的温度进行热处理，在得到的薄膜的两面使用放电处理机(春日电机(株)制)进行40w/m²·分钟的电晕处理，得到具有表3示出的厚度的单轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸的热塑性树脂薄膜。

(制造例11)

制造了基于日本特开平7-319390号公报记载的该公报的实施例1使用的热塑性树脂薄膜。

[利用热敏粘合剂层的形成的热敏粘合标签的制造]

(实施例1～8和比较例1～5)

在用表3记载的各制造例得到的热塑性树脂薄膜的第2薄膜层上，通过将表2记载的热敏粘合剂使用凹版印刷机以印刷速度40m/min涂布，以5秒钟通过45℃的烘箱中干燥、形成固体成分浓度为5g/m²的热敏粘合剂层，得到实施例1～8和比较例1～5的各热敏粘合标签。各热敏粘合标签中使用的热塑性树脂薄膜和热敏粘合剂如表4所述。图2的(a)和(b)是在制造例5的热塑性树脂薄膜的第2薄膜层上形成热敏粘合剂层前与后的剖面电子显微镜照片。图2显示热敏粘合剂的一部分被第2薄膜层内部吸收的情况。

[热敏粘合标签的物性测定]

对于制造的各热敏粘合标签进行以下的物性测定。结果示于表3。

(1)薄膜表面的平滑度

按照JIS-P8119对各制造例得到的热塑性树脂薄膜的表面和背面的别克平滑度进行测定。

(2)表面开口率

切下各制造例得到的热塑性树脂薄膜的任意一部分，贴合于观察试料台，在其观察面(第2薄膜层的表面)蒸镀金并用扫描型显微镜(日立制作所(株)制、S-2400)以倍率2000倍照片拍摄表面。在扫描薄膜上扫描空孔，将满涂的图片用图像分析装置(NIRECO CORPORATION制、型号LUZEX IID)进行图像处理，测定热塑性树脂薄膜的表面开口率(对不同位置测定10点将其平均值作为表面开口率)。

(3)孔隙率

基于JIS-P8118测定各制造例得到的热塑性树脂薄膜的第2薄膜层的密度，按照上述式(1)计算孔隙率。另外，式(1)计算时使用的第2薄膜层的真密度ρ₀为制造第2薄膜层时使用的配合物的密度。

(4)表面强度

将得到的各热敏粘合标签在23℃、相对湿度50％的气氛下保管3天时间后，将用图3所述的密合强度测定机(熊谷理机工业(株)社制、商品名：Internal Bond Tester)测定的密合强度作为热敏粘合剂层的表面强度。该密合强度的测定时，将在热敏粘合层

表面贴合玻璃纸带⑩(NICHIBAN CO.，LTD.制、商品名：CELLOTAPE LP-18)的产品用作试料(图4)。在试料的上表面隔着上述玻璃纸带贴合铝制角①，将试料的下表面设置在规定的保持件上，使钟摆式锤

从90度的角度摆动下去，对该铝制角①施加冲击，测定表面强度。

(5)接触角

对各制造例得到的热塑性树脂薄膜的第2薄膜层表面与水的接触角，使用离子交换水利用接触角计(协和界面化学(株)制：型号CA-D)求出。

(6)液体吸收容积

对各制造例得到的热塑性树脂薄膜的第2薄膜层表面的液体吸收容积，按照“Japan TAPPINo.51-2000”(纸浆技术协会、纸浆试验方法No.51-2000、Bristow′s method)进行测定。本发明中将吸收时间为2秒以内的测定值作为液体吸收容积。

[带标签的容器的制造]

在所得的热敏粘合标签(800mm宽度的筒品)的第1薄膜层的表面使用凹版印刷印刷50％网点图案。接着用切纸机(slitter)将印刷后的热敏粘合标签卷绕成80mm宽后，将切口后的标签设置在光洋自动机(株)制热式标签机(商品名：LRH-101-K)上，对500mlPET圆筒容器实施贴合，制造带围绕标签(80mm宽、222mm圆周方向)的容器。另外，贴合条件是，加热鼓的温度为75～80℃、热敏粘合剂层侧的加热用红外线加热器的设定温度为110℃、贴标签速度为110bpm(瓶/分钟，bottles perminute)。

[热敏粘合标签使用评价]

对制造的各带标签的容器进行以下的测定和评价。结果示于表4。

(1)凹版印刷的网点再现性

对实施了凹版印刷的面的50％网点部分用连接实体显微镜的图像分析装置(NIRECO CORPORATION制、商品名：型号LUZEX ID)进行图像处理，通过由网点的实际面积率计算网点的扩大率(网点扩大)而求出，以下述基准评价好坏。通常表面的粗糙度、尤其是表面凸部的体积V越大、网点部的油墨流向周围而网点的扩大率增加，存在成为不鲜明且模糊的图像的印刷物的倾向。

◎：网点扩大5％以上且小于15％的范围

○：网点扩大15％以上且小于25％的范围

△：网点扩大25％以上且小于30％的范围

×：网点扩大30％以上

(2)热敏粘合剂的涂布适性

在前述的热敏粘合标签的制造中，如下改变各条件，评价热敏粘合剂的涂布适性。即沿印刷的流动方向使用蚀刻7cm宽锯齿图案而成的凹版印刷版，以印刷速度40m/min在表4所述的热塑性树脂薄膜的第2薄膜层的表面涂布表4记载的热敏粘合剂以使印刷部分的涂布量(以固体成分换算)为5g/m²，在45℃的烘箱中通过5秒钟并使其干燥，而形成热敏粘合剂层。接着，使用放大镜以10倍观察该热敏粘合剂层的涂布图案，再现性用以下的4等级来评价。

◎：锯齿图案的再现性良好。

○：能确认到锯齿图案的再现。

△：可以涂布但锯齿图案无法再现。

×：即便涂布表面也不残留热敏粘合剂。

(3)耐粘连性

准备20片将前述的热敏粘合标签剪裁成80mm长×15mm宽大小的样品，以该样品第1薄膜层侧的表面与相邻的其他的样品的热敏粘合剂层的表面接触的方式全部按顺序重叠制成堆积物，从该堆积物的最上表面和最下表面向该堆积物施加500gf/cm²的荷重，在气温50℃、相对湿度50％的环境下调整24小时后，选取该堆积物最上表面起第8、9片、及第10、11片、及第12、13片样品各2片3组并防止该2片剥离，参照JIS-6854-2，将各个组的每2片样品分别固定在安装在拉伸试验机上的夹持部、以拉伸速度50mm/min测定剥离粘接强度。基于测定结果用以下3个等级评价。

◎：0gf/15mm～10gf/15mm没发生粘连。

○：超过10gf/15mm且为200gf/15mm以下，发生若干的粘连但容易剥离，印刷和贴标签适性作业时可以没问题地使用。

×：超过200gf/15mm，粘连严重无法使用。

(4)贴标签性

解体前述的带标签的容器，将容器的贴合标签部分切成210mm长×15mm宽制成试验片。这些试验片每1个该容器选取4点。然后，从各试验片的端部剥离标签的一部分，将剥离的标签的端部和标签已剥离的容器的端部分别固定在安装在拉伸试验机(Orientec Co.Ltd制、RTM型)上的夹持部(卡盘)，基于JIS-6854-2，通过以200mm/min速度拉伸测定剥离粘接强度(gf)，求出其平均值，用以下6个等级评价。

×：超过500gf/15mm

从贴标签后立即运输时、到使用之前未发生标签剥离，但不能用手从容器剥离标签。

○：超过450gf/15mm且为500gf/15mm以下

从贴标签后立即运输时、到使用之前未发生标签剥离，但从容器剥离标签时容器上稍稍残留热敏粘合剂。

◎：300gf/15mm～450gf/15mm

从贴标签后立即运输时、到使用之前未发生标签剥离，另外使用后可用手容易从容器剥离标签。

○：200gf/15mm以上且小于300gf/15mm

从贴标签后立即运输时、到使用之前标签的粘接部分的一部剥离，但实际使用上没有问题。

△：10gf/15mm以上且小于200gf/15mm

贴标签后、运输时发生标签的偏移或剥离。

×：小于10gf/15mm

贴标签后立即发生标签的剥离。

(5)标签剥离后的被覆体表面状态

对前述带标签的容器，实施贴标签后在气温25℃、相对湿度50％经过1周时间调整带标签的容器，由此用手实施标签的剥离，用目视观察剥离后的容器的表面状态，用以下4个等级评价。

◎：容器上未残留热敏粘合剂。

○：容器上稍稍残留热敏粘合剂，但用40℃的温水洗掉。

△：容器上残留若干的第2薄膜层、热敏粘合剂。

×：容器上在粘接整面残留第2薄膜层、热敏粘合剂。

表4：

由表4的结果可知，满足本发明的条件的热敏粘合标签是如下的标签：印刷加工性获好，涂布适性优异，且因为没有粘连，所以容易操作，另外贴标签后的剥离强度优异，使用后的剥离状态也良好且具有使用后的容器与标签的分开容易的实用性。

Claims (12)

1.一种热敏粘合标签，其特征在于，所述热敏粘合标签为在由第1薄膜层和第2薄膜层形成的层压薄膜的第2薄膜层侧的表面设有热敏粘合剂层，

所述层压薄膜的第1薄膜层侧的表面的别克平滑度为2000~20000秒，所述层压薄膜的第2薄膜层侧的表面的别克平滑度为800~20000秒，第2薄膜层侧的表面与水的接触角为20~80°，且所述热敏粘合剂层的表面强度为0.6~1.8kg-cm，

所述第2薄膜层为多孔质，以所述热敏粘合剂层中所含的一部分热敏粘合剂被吸收到第2薄膜层内部的状态，在所述层压薄膜的第2薄膜层侧的表面设有热敏粘合剂层。

2.根据权利要求1所述的热敏粘合标签，其特征在于，所述层压薄膜的第1薄膜层侧的表面能够印刷。

3.根据权利要求1所述的热敏粘合标签，其特征在于，所述第2薄膜层的按照Japan TAPPI No.51：2000测定的液体吸收容积为1.0~5.5ml/m²。

4.根据权利要求1所述的热敏粘合标签，其特征在于，所述第1薄膜层含有40~100重量%的热塑性树脂、和0~60重量%的无机微细粉末和有机填料中的至少一者，

所述第2薄膜层含有28~57重量%的热塑性树脂、和43~72重量%的利用表面处理剂进行表面处理的无机微细粉末。

5.根据权利要求4所述的热敏粘合标签，其特征在于，所述表面处理剂含有水溶性阳离子共聚物和水溶性阴离子系表面活性剂中的至少一者。

6.根据权利要求1所述的热敏粘合标签，其特征在于，所述热敏粘合剂层含有热塑性树脂、赋粘剂和固体增塑剂。

7.根据权利要求1所述的热敏粘合标签，其特征在于，所述热敏粘合剂层在加热到70~150℃时活性化，并显示流动性和粘合性。

8.根据权利要求1所述的热敏粘合标签，其特征在于，准备20片将所述热敏粘合标签剪裁成80×15mm的大小的样品，以该样品第1薄膜层侧的表面与相邻的其他的样品的热敏粘合剂层的表面接触的方式全部按顺序重叠制成堆积物，从该堆积物的最上表面和最下表面向该堆积物施加500gf/cm²的荷重，在气温50℃、相对湿度50%的环境下调整24小时后，选取该堆积物最上表面起第8、9片、及第10、11片、及第12、13片样品各2片3组并防止该2片剥离，将各个组的每2片样品分别固定在拉伸试验机的夹持部、以拉伸速度50mm/min测定剥离粘接强度时，3组的平均值为0~200gf/15mm。

9.根据权利要求1所述的热敏粘合标签，其特征在于，所述第1薄膜层为多层结构。

10.一种带标签的容器，其贴合有权利要求1所述的热敏粘合标签。

11.根据权利要求10所述的带标签的容器，其特征在于，所述带标签的容器中的容器的材质为高密度聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、钢、铝、玻璃、陶瓷中的任一种。

12.根据权利要求11所述的带标签的容器，其特征在于，在所述容器的材质使用聚对苯二甲酸乙二醇酯的带标签的容器中，从容器剥离标签时的剥离强度为200~500gf/15mm。

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