JPS63172784A

JPS63172784A - サ−マル・デイレ−ド・タツク・シ−ト

Info

Publication number: JPS63172784A
Application number: JP576687A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiro Kagota; 篭田　信博; Hirokazu Tsukahara; 束原　宏和
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1987-01-12
Filing date: 1987-01-12
Publication date: 1988-07-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（Ａ）産業上の利用分野本発明は、常温では非粘着性であるが、加熱により活性
化して粘滑性（タック）が顕われ、しかも熱源から離れ
た後も長時間粘着性か持続する感熱性粘′″４を刑を、
基材シート上に塗工し、乾燥して得たサーマル・ティレ
ード・タックシートに関するものである。

（Ｂ）従来の技術サーマル、・１デイレード・タック・シートは感熱性粘
着シートとも呼ばれ、例えはＩ接着便覧」第１２版（高
分子刊行会発行、昭和５５年）に記載されており、基本
的に、１．１ポリ酢酸ビニル、ホリメタクリル酸ブチル
、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、合成ゴム、
酢酸ビニル−アクリル酸２−エチルへキシルコポリマー
、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、ビニルピロリドン
−スチレンコポリマー、スチレン−ブタジェンコポリマ
ー、ビニルピロリドン−アクリル酸エチルコポリマー、
などの熱可塑性ポリマーと、ｌｂｌロジン窮導体ｃロジ
ン、重合ロジン、水添ロジン及びそｎらのグリセリン、
ペンタエリスリトール等とのエステル、樹脂酸ダイマー
等）、テルペン樹脂系、石油樹脂系、フェノールｍＢＦ
Ｉ系、′キシレン樹脂糸などのタッキファイア−と、＋
ｃ１フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル
酸シンクロヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イ
ンフタル酸ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸
エチレングへ酢骸スクａ−ス、クエン酸トリシクロヘキ
シル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｐ−１ルエンスルホンアミ
ド、などの常温で固体の可ｍ剤とを基本成分とする熱可
融性組成物を含有する感熱性粘着剤からなる塗層を有し
たシートである。ここで熱可塑性ポリマーは粘着・接着
力の根源を為すものであり、タッキファイア−は、加熱
により活性化された際に粘着性を増すための成分である
。固体可塑剤は常温では固体であって、熱可塑性ポリマ
ーに塑性を与えず、加熱により溶融し、該ポリマーを膨
潤・俗解して粘着性を発現させる。そして一旦溶融した
後はゆっくりと結晶化するので、熱活性化後のタックシ
ートの粘着株持時間を長くとることができる。また、サ
ーマル・ディレード・タック・シート製造月の塗工准の
形態としては、ホットメルトタイ７°（例；特開昭５５
−１６０５５号公報、特開昭５６−１０６９８４号公報
）、有機溶剤タイプ（例：＃＃開昭５１−１１１２４６
号公報）や水性タイ７（Ｆ高分子ラテックス接増剤」呈
井宗−者、渦分子刊行会発行）の例か知らｒしている。

ｌｃ１発明が解犬しようとする間廟点熱可Ｗ性ポリマー、メッキ２アイアーおよび固体可塑剤
を調合した組成物の形態として、ホットメルトタイプあ
るいは有機溶剤タイプ（塗工液）をを採る場合には、固
体可塑剤が熱あるいは有機溶剤により溶けるために、塗
工された直後のシートは活性化していて粘着状態にあり
、これを非粘着化するには固体可塑剤の再結晶化を待て
ばよく、通常長期間放置する工程が必要があり、そのと
き離型剤を塗布した特殊な基材シート（工程紙）に塗布
し、本来の基材シートと貼り合わせることもしばしば行
なわれる。

本発明においては例えば通常の紙に塗工し、短時間の乾
燥直後に直接巻き取ってもブロクキングの心配のない感
熱性粘着シートを展進するための水性塗工方式を中心に
説明するが、本発明はどんな塗工方式によるサーマル・
ティレード・タック・シートにも共通して適用されるも
のである。

従来のサーマル・ディレード・タック・シートは、貼付
する被着体のうち特に慣性の低い７２スチツク材料、例
えはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等に
対しては、貼り付は後、早期に被着体からの剥畷が生じ
実用価値の乏しいものであった。

本発明の目的は、極性の低いプラスチック材料に対して
も十分長く粘接着性を持続できるサーマル・ディレード
・タック・シートであって、しかも該シートのブロッキ
ング性が良好であるという、相反する特性を兼ね備えた
サーマル・ティレード・タック・シートを提供すること
にある。

（２）問題点を解決するための手段サーマル−ティレード・タック・シートは感熱性を有し
ているために、本質的に、常温より少し高目の温度の雰
囲気に置かれたときにはブロッキング（シート同士がく
っつき甘う）という不本意な現象を起す可能性を持って
いる。そのため、使用する成分素材の選択や組成物処方
の決定に際して大変大きな制限が加えられる。すなわち
、本来目的とする高度な接着性能が得られるにもかかわ
らず、ブロッキング性か患いために実用にならない成分
素材や処方か沢山ある。そこで、本発明者等は浚れた襞
潜性馳とプｏｙ：ｆンクの長さの両立が可能な方法を鋭
意研究した結果、遂に本発明で提案する、シート塗設表
面の平滑度をある数値範囲に入れる方法が極めて優れた
方法であることを見付けた。このことは如何なる文献に
も記載さｎていない。

本タック・シー゛トの塗設面の平滑度を精密にコントロ
ールすること（こよって本シートのブロッキング性を向
上できることがわかると、従来、その平滑度をコントロ
ールしてなかったタック・シートに用いたときにはブロ
ッキング性が悪くて使用できなかったような熱可塑性ポ
リマーすなわち接着剤をも、今度は使用できるようにな
る。この点が本発明の主要点でｔｙ）って、例えばガラ
ス転位点の低い接着剤ポリマーは常温でやわらかく粘着
性（タツキ坏ス）が顕著に発現するので粘接嘴片材料と
して極めて好適であるにもかかわらす、従来は使用でき
なかったのに対して、本発明では十分便用できるように
なった。その結果としてポリエチレンのような無極性被
着体に対しても十分適用のできるサーマル・ティレード
−タンク・シートの実用品が本発明によってはじめて伊
＋、ｎるようになうたのである。

本発明において、ｆａｔ成分の熱可塑性ポリマーとして
は常温において非結晶性の、特にそのガラス転位温度が
０℃未満の材料、例えば乳化重合法に′よって得られた
モノマー重量比７０対３０の酢酸ビニル−エチレン共重
合体（ガラス転位点−１５℃）などを用いると粘着性が
顕著に発現し、かつその粘着性が長時間接続するように
なって、実用性か向上する。かかる場合は特に被着体が
各種ポリエチレンである時にその効果が顕著となる。

多憬な被着体への接喰特性（接着力、粘嘴力、凝集力、
等）、耐プロツキンク性等を微妙にコントロールするた
めには、２種類以上の高分子何科を折用するのか好まし
い。その物１として、従来公知の前ｄピ熱可塑性ポリマ
ーか挙げらｎるか、特に好ましい例としては各種酢酸ビ
ニル系コホリマー（例えば、モノマー比やＴｇの異なる
酢酸ヒニルーエテレンコボリマー類）、アクリル系コポ
リマー（例えはスチレン−アクリル酸アルキルエステル
コポリマーＭ）、）４系化ポリフロピレン、等か挙げら
れる。

とりわけ、酢酸ビニル−エチレンコポリマーと塩素化ポ
リプロピレンを組み合わせると、加熱により粘着性が顕
著に発現し、また無極性被着体に対する粘接着性の大き
な優秀な感熱性粘着剤が得られることも判っている。

サーマル・ディレード・タック・シートの粘接着能力と
ブロッキング性とは従来両立せず、粘接着ｎ目カを高め
るとブロッキング性は悪化するのか常であったが、本発
明により高性能の接着剤ボ１）マーか使用できるように
なり、その結果として実用的に高性能の当該シートか作
成できるようになったことは上にも述べた通りである。

（ｂ）成分のタツキフヤイヤーとしては、従来公知のも
のか使用できるが、好ましい例としては、轄化点Ｃ，ｒ
ｈｂ　　Ｋ−５９０３）が７０〜１４５℃のロジンやテ
ルペン系待樹脂が好ましく、ロジンとしては、アヒエナ
ン歌ロジン、その水系冷加物およびこｎらのマレイン酸
付加物、省属塩、クリセリン、ペンタエリスリトール、
エチレンクリコール、ジエチレングリコール等のアルコ
ールとのエステル化物纂の加工ロジンが挙げられる。ま
た、テルペン糸樹月盲としては、α−ピネン、β−ピネ
ン、ジペンテン等のホモポリマーまたはこれらのコポリ
マー、テルペン・フェノールコポリマー、およびこれら
の水添加物な゛どが使用される。これらは水性エマルジ
置ンとして入手できる。

ｆｃ）成分の固体可塑剤としては、前述のフタル酸ジフ
ェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル醇シンクロヘキシ
ル、フタル鈑シヒドロアヒエチル、イソフタル酸ジメチ
ル、安息香酸スクロース、二女息香酸エチレンクリコー
ル、三安息査酸トリメチロールエタン、三安息査酸グリ
セリド、四安息合酔ペンタエリトリット、へ酢酸スクロ
ース、クエン酸トリシクロヘキシル、Ｎ−シクロへキシ
ル−ｐ−トルエンヌルホンアミド等の常温で固体の可塑
沖ｊが使用できるか、本発明においては最も汎用性の旨
いフタル敞シンクロヘキシルか好ましい。

Ｊａｌ熱可塑性ポリマー、ｆｂｌタッキファイア−およ
びＩｃｌ固体可ｕｉ！ｒｌｌの好ましい配合比としては
、熱可塑性ポリマ−１ｏｏｔｔ部に対して、タッキファ
イア−が１０〜１２０重量部、固体可塑剤が５０〜３０
０重量部である。

タッキファイアーが１０重量部未満では熱活性後の粘・
接惰力が低く、１２０重量部を越えるとロール状に巻き
取った場合のプロツキンク現象が激しくなる。固体可塑
剤が５０賞粉部未満では熱活性化による粘着性の発朗が
起こりにくく、３００東量部を越えると熱活性化後の粘
着部の凝集力が低下し、また熱活性化後の粘着持続時間
（オーフ゛ンタイム）が短くなることから実用的ではな
い。

本発鳩の感熱性ｆ！１５着組成物を調製するには、（１
１熱可塑性ポリマー、ｌｂｌタッキファイア−おヨｉＪ
　ｌｃｌ固体可塑剤の混合物を、一台の多軸スフリーラ
押出様に供給して、これを溶融混練し、押出機の途中に
設けた供給口より保賎コロイドを供給し、これと混合し
て―鞠してもよい。

また、各成分１ｍｌ　、ｌｂｌおよび（ｃｌの水性エマ
ルジ層ンをそれぞれ単独に調製し、こｎを混合してもよ
いＯこの１ｍ１％Ｔｏ１およびｌｃｌ成分を含有する樹脂水
性分散体を基材シート上に塗布し、乾燥すれば水性塗工
方式になるサーマル・ディレード・タック・シートが得
られるＣ水性塗工方式としては、通常一般に行なわれているロー
ルコータ−、ワイヤーバーコーター、エアーナイフコー
ター、ブレードコーター、グラビアコーター等が使用で
き、塗工量としては乾燥固形分で５〜３０＃／ｍ″が好
ましい。

基材シートとしては、パルプ、紙、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ボリフ゛ロビレンフイルム、ポリ塩
化ビニリデンフィルム、酢酸セルロースフィルム、アー
ト紙、合成紙（特公昭４６−４０７９４号、特開昭５６
−１４１３３９号）等が利用できる。

このサーマル・ティレード・タック・シートはたとえば
炭酸飲料瓶やシャンク−瓶、モーターオイルカン、テイ
ツシ島ペーパーポリエチレンパッケージ等のラベル材と
して有用である。

上に述べたとおり、特にＩ耐ガラス転位点Ｏ℃未満のも
のを含有する熱可塑性ポリマー、（ｂｌタツキフヤイヤ
ー、及びｌｃｌ固体可塑剤としてのフタル酸シンクロヘ
キシルを基本成分として調合した塗工液すなわち感熱性
粘着組成物を用いて、基材シート上に塗工すれば極めて
優れたサーマル・ディレード・タック・シートが得られ
るが、塗設面の平滑度を度外視して作要した場合には、
得られたサーマル・ディレート・タック・シートの長尺
ロールや槓み蔦ねた該断裁紙を室温にて長期間保存した
ときにプロツキンク現象が見られることが認めらｎた。

本発明＠等は熱可塑性基本３成分の谷ａＩ類並びに蓋比
を全く同一にして、だだ塗設面の平滑度のみの異なる試
料を多数製作し、ブロッキング性をテストしたところ、
ペック平滑度表現で６０秒以下の時、ブロッキング性が
良好であることが判り、本発明に到達した。

十清嵐の下限についてはその商品性、外観、手ざわり、
などから当事者が任意に決めたらよいことである。

平滑度のコントロールには固体可塑剤結晶の大きさを調
節するのが一番優れている。

熱不融性もしくは可塑剤不溶性の粉体、例えばでんぷん
粒、セルロース粉末、無機・有機顔料などを加えると確
かに平１１１１２が低下してブロッキング性が良化する
が、かんじんの接着性能が悪化してしまうので実際的で
はない。

固体可塑剤、例えばフタル酸シンクロヘキシルのｖＩｔ
粉体を得る方法は公知の無数の微粉化方法をとり行なえ
ばよいが、とりわけボールミルを用いた湿式粉砕法で得
たｆＲ粉体水性分散体を用いると、゛特に水性塗工の糸
では良い結果が得られた。

また、粉砕粒子径の調節は、便用するホールミルの粉砕
効率に応じて、粉砕時間によって行なうのが比較的容易
でめった。

！ｍ％　銅糸塗工やホットメルト糸塗工では固体可塑剤
の結晶成長のコントロールによって塗設面の平滑度をコ
ントロールできる。

平ｆｆＩＫは紙の平１１１＃ｉ測冗用として用いらｎて
いる窒気麹洩式のペック平滑度試験器（Ｊｕｌ　　Ｐ８
１１９およびＴＡＰＰ夏標準法Ｔ４７９に規定されてい
る）を用いて、常温（２０℃）にて測定した。

（じ実施例本実施例においては「部」は断りのない限り「重を部」
を表わす。

実施例１゜固体可塑剤として、フタル酸ジクロヘキシル（融点６４
℃の白色結晶、東京化成工業■！＆ｌり１００部ヘノニ
オン性界面活性剤少童と水を加え４０〜５０１葉％［１
となし、ボールミルを用いて粉砕時間を変えて粉砕程度
の異なる固体可ｍａ＋倣粒子の水性サスベンジ履ン試料
を１６通り作製した０更に谷すスベンジ這ン試料を用い
て次のようにしてサーマル・ディレード・タック・シー
ト試料゛を作製した。

（、）熱可塑性ポリマーとして酢酸ビニルーエテレンコボリマーエマルジ１ン（モノマ
ー比７０都対３０都、Ｔｇ”１５℃）５０部（固形分）
酢酸ビニル−エチレンコポリマ−エマルシヨン（モノマ
ー比８０　ｍ　対２０　部、Ｔ　ｇ＝０℃）５０部（固
形分）（ｂ）タラキーファイア−として重合ロジンペンタエリスリトールエステルエマルジーン
５０部（固形分）（ｃ）固体可塑剤としてフタル酸シンクロヘキシル粉砕微粒子水性すスベンジ■
ン　１５０部（固形分）を採り、混合して、水性分数体状組成物となし、坪量８
５１７ｍ″のアート紙の片面に、乾燥後の塗布波が１！
Ｍ／ｍ”となるように、ワイヤーパーを用いて塗布し、
５０℃にて乾燥した。

これらのｈａ紙試料は全て常温ではベタツキは認められ
ず、１２０℃２０秒加熱することによって初めて活性化
し、粘潜性が生じた。

ブロッキング特性を調べるために水加熱の谷塗布紙岡士
を表口と裏圓か相対するように重ねて１当となるような
鏝りを載せて、ｉＪｌ視温板温度５０℃３０分間放置し
、引き続いてブロッキングの有無を調べた。

結果を第１表に示す。第１表においてはブロッキングの
程度を１．２．３．の３段階で表現してあり、２および
３は実用上差し支えなく３は特に優れており、１は実用
的に不良を意味する。

第１表が示す通り、サーマル・ディレード・タック・シ
ートの感熱性粘着組成物塗設面の常温におけるペック平
Ｉｖ度と該シートのブロッキング特性とは良く対応し、
ベック平滑度６０秒以下のものがブロッキング性良好で
あることが判明した。

本実施例の試料シートは全て熱活性化後ポリエチレンシ
ートに対して良好なる粘接着性を示した。

しかし、試＃＋１／ａ１〜＆、４はブロッキング特性か
悪いために実用品にはならなかった。

（以下余白）第　　１　　表（Ｆ）発明の効果上述の通り、サーマル・ディレード・タック・シートの
感熱性粘着組成物塗設面の常温におゆるベック平滑度を
６０秒以下になるようにコントロールして該シートを作
製すればブロッキング特性が良好となり、従来ブロッキ
ング性を悪化させるド・タンク・シートが製造できるよ
うになった。

手続ネ甫正書　（自発）昭和６２年２月１７日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基本的に（ａ）熱可塑性ポリマー、（ｂ）タッキ
ファイアーおよび（ｃ）固体可塑剤から成る熱可融性の
３成分を配合した組成物を基材シート上に塗設して得た
サーマル・ディレード・タック・シートにおいて、該塗
設面のベック平滑度が常温において６０秒以下であるこ
とを特徴とするサーマル・ディレード・タック・シート
。
（２）固体可塑剤がフタル酸シンクロヘキシルである。特許請求の範囲第１項に記載のサーマル・ディレード・
タック・シート。
（３）（ａ）熱可塑性ポリマーが乳化重合によって得ら
れたガラス転位温度０℃未満の酢酸ビニル−エチレン共
重合体を必ず含有することを特徴とする特許請求の範囲
第１項または第２項に記載のサーマル・ディレード・タ
ック・シート。
（４）水性塗工方式によって得られた特許請求の範囲第
１項、第２項または第３項に記載のサーマル・ディレー
ド・タック・シート。
（５）固体可塑剤の粒子径を調節することによって、塗
設面のベック平滑度を６０秒以下にした特許請求の範囲
第１項、第２項、第３項または第４項に記載のサーマル
・ディレード・タック・シート。