JPH04233986A - ホツトメルト感圧接着剤組成物 - Google Patents
ホツトメルト感圧接着剤組成物Info
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- JPH04233986A JPH04233986A JP3233733A JP23373391A JPH04233986A JP H04233986 A JPH04233986 A JP H04233986A JP 3233733 A JP3233733 A JP 3233733A JP 23373391 A JP23373391 A JP 23373391A JP H04233986 A JPH04233986 A JP H04233986A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】本発明は、溶融物として基材に適用しうる
感圧接着剤に関し、更に詳細にはエチレン及びアクリル
酸n−ブチル及び随時アクリル酸又はメタクリル酸の共
重合体並びにそのような酸共重合体のイオノマーに基づ
くそのような接着剤に関する。
感圧接着剤に関し、更に詳細にはエチレン及びアクリル
酸n−ブチル及び随時アクリル酸又はメタクリル酸の共
重合体並びにそのような酸共重合体のイオノマーに基づ
くそのような接着剤に関する。
【0002】ホットメルト感圧接着剤(HMPSA)は
今日最も広く使用されている種類の接着剤の1つである
。それは典型的には溶融物として基材上にコーテイング
され、そして得られる接着剤コーテイングは室温におい
て感圧接着剤として働く。基材は紙、金属、ホイル、プ
ラスチックなどであってよく、HMPSAでコーテイン
グした時テープ、ラベル、床の覆い、本のバインダー及
びホットメルト密封剤として有用である。HMPSAは
金属、プラスチック、木又は他の材料の接着に対しても
使用しうる。
今日最も広く使用されている種類の接着剤の1つである
。それは典型的には溶融物として基材上にコーテイング
され、そして得られる接着剤コーテイングは室温におい
て感圧接着剤として働く。基材は紙、金属、ホイル、プ
ラスチックなどであってよく、HMPSAでコーテイン
グした時テープ、ラベル、床の覆い、本のバインダー及
びホットメルト密封剤として有用である。HMPSAは
金属、プラスチック、木又は他の材料の接着に対しても
使用しうる。
【0003】スチレン−イソプレンのブロック共重合体
はHMPSAに使用されてきた。しかしこれらの接着剤
はブロック共重合体の性質に由来する熱、酸化、及びU
Vに対する安定性及び耐油性に欠ける。
はHMPSAに使用されてきた。しかしこれらの接着剤
はブロック共重合体の性質に由来する熱、酸化、及びU
Vに対する安定性及び耐油性に欠ける。
【0004】エチレン酢酸ビニル(EVA)共重合体は
ホットメルト接着剤(HMA)として使用されてきた。 これらの共重合体は、それにもかかわらずいくつかの理
由のためにHMPSA接着剤組成物において殆んど商業
的に受け入れられていない。第一にEVAは透過性基材
中に及びそれを通して、特に僅かに昇温度下にブリード
する傾向がある。第二にEVAは熱的安定性に関して公
知の欠点有する。ボラード(Ballard)による米
国特許第4,338,227号は、ブリードの問題を回
避するために及び接着剤の50〜60℃における冷時の
流れを減ずるために架橋EVA共重合体に基づく組成物
をHMPSAとして使用することを開示している。それ
でさえ、架橋EVAに基づくHMPSA組成物は今日ま
で商業的に成功しなかった。即ちHMAに使用される最
も良く使われる共重合体はHMPSAにおいて有用でな
いことが発見された。
ホットメルト接着剤(HMA)として使用されてきた。 これらの共重合体は、それにもかかわらずいくつかの理
由のためにHMPSA接着剤組成物において殆んど商業
的に受け入れられていない。第一にEVAは透過性基材
中に及びそれを通して、特に僅かに昇温度下にブリード
する傾向がある。第二にEVAは熱的安定性に関して公
知の欠点有する。ボラード(Ballard)による米
国特許第4,338,227号は、ブリードの問題を回
避するために及び接着剤の50〜60℃における冷時の
流れを減ずるために架橋EVA共重合体に基づく組成物
をHMPSAとして使用することを開示している。それ
でさえ、架橋EVAに基づくHMPSA組成物は今日ま
で商業的に成功しなかった。即ちHMAに使用される最
も良く使われる共重合体はHMPSAにおいて有用でな
いことが発見された。
【0005】HMA組成物における少くとも50のメル
トインデックスを有するエチレン/アクリル酸n−ブチ
ル共重合体の使用は、ブラデイー(Brady)らによ
る米国特許第4,816,306号及び第4,874,
804号に開示されている。これらの特許はHMAにお
ける粘着剤及び高融点合成ワックスの使用を開示してい
る。これらの特許にはHMPSAとして有用な組成物の
開示はなく、確かにワックスの存在はそのような用途を
妨害する。
トインデックスを有するエチレン/アクリル酸n−ブチ
ル共重合体の使用は、ブラデイー(Brady)らによ
る米国特許第4,816,306号及び第4,874,
804号に開示されている。これらの特許はHMAにお
ける粘着剤及び高融点合成ワックスの使用を開示してい
る。これらの特許にはHMPSAとして有用な組成物の
開示はなく、確かにワックスの存在はそのような用途を
妨害する。
【0006】米国特許第3,849,353号は、(a
)エチレン及び酢酸ビニル及び/又はアルキルアクリレ
ートの共重合体、(b)アタクチックポリプロピレン、
及び(c)加硫ゴム、の組合せ物を含有するHMPSA
として有用なホットメルト組成物を開示している。可能
なアルキルアクリレート共重合体のうちで、エチレン/
アクリル酸ブチルは好適なものの1つである。成分(a
)及び(c)は接着剤に接着性を与え、また成分(c)
は粘着剤との適合性を付与すると開示されている。成分
(b)はそれ自体大気温度でいくらか粘着性である。成
分(a)は(a)、(b)、及び(c)の重量に基づい
て50%までの量で存在し、そして成分(b)及び(c
)は、組成物の残りを構成する。この組成物には、組成
物の重量の50%までの量で粘着剤を添加することがで
きる。
)エチレン及び酢酸ビニル及び/又はアルキルアクリレ
ートの共重合体、(b)アタクチックポリプロピレン、
及び(c)加硫ゴム、の組合せ物を含有するHMPSA
として有用なホットメルト組成物を開示している。可能
なアルキルアクリレート共重合体のうちで、エチレン/
アクリル酸ブチルは好適なものの1つである。成分(a
)及び(c)は接着剤に接着性を与え、また成分(c)
は粘着剤との適合性を付与すると開示されている。成分
(b)はそれ自体大気温度でいくらか粘着性である。成
分(a)は(a)、(b)、及び(c)の重量に基づい
て50%までの量で存在し、そして成分(b)及び(c
)は、組成物の残りを構成する。この組成物には、組成
物の重量の50%までの量で粘着剤を添加することがで
きる。
【0007】現在、いくらか昇温度においてブリードせ
ず又は接着性を失わずに、良好な熱、酸化及びUV安定
性を有するHMPSAが商業的に必要とされている。
ず又は接着性を失わずに、良好な熱、酸化及びUV安定
性を有するHMPSAが商業的に必要とされている。
【0008】本発明は、(a)共重合体の重量に基づい
て(i)約60〜70重量%のエチレン、(ii)約3
0〜40重量%のアクリル酸n−ブチル、及び(iii
)0〜約5重量%の(メト)アクリル酸の、約5〜40
g/10分間のメルトインデックスを有する且つ酸が0
〜約40%金属イオンで中和されている共重合体約25
〜40重量%及び(b)組成物の全重量に基づいて約5
0〜75重量%の有効量の粘着剤及び随時可塑剤から本
質的になり、これによって感圧接着剤となるホットメル
ト感圧接着剤組成物を提供することによって上記必要性
を満足する。
て(i)約60〜70重量%のエチレン、(ii)約3
0〜40重量%のアクリル酸n−ブチル、及び(iii
)0〜約5重量%の(メト)アクリル酸の、約5〜40
g/10分間のメルトインデックスを有する且つ酸が0
〜約40%金属イオンで中和されている共重合体約25
〜40重量%及び(b)組成物の全重量に基づいて約5
0〜75重量%の有効量の粘着剤及び随時可塑剤から本
質的になり、これによって感圧接着剤となるホットメル
ト感圧接着剤組成物を提供することによって上記必要性
を満足する。
【0009】本発明は、ある割合のエチレン及びアクリ
ル酸n−ブチルの、あるメルトインデックス範囲内の単
純なランダム共重合体が配合によりホットメルトとして
基材に適用した時に接着剤を生成し、そして室温まで冷
却した時に接着コーテイングの接着強度及び粘着強度の
双方が関係する限りにおいて他の基材に強い結合を与え
る感圧性を提供するという発見を含む。共重合体は、熱
、酸化、及びUV安定性、並びに耐油性も組成物に提供
する。更に(メト)アクリル酸のターモノマーとしての
存在は、適度な昇温度における接着性を改善し、そして
極性材料並びに無極性材料が特に重要であるいくつかの
場合には更なる多様性を提供する。適度な温度での改善
は、酸含量を増加させ且つ酸の中和を増大させると共に
剪断接着降伏温度の高くなることによって示される。 好ましくは本発明の接着剤組成物は少くとも55℃の剪
断接着降伏温度(SAFT)を示す。共重合体は低ガラ
ス転移温度並びに大気温度での粘着性及び適度な昇温度
での有用性の良好な組合せを有するHMPSA組成物を
与える残存結晶性を併せてもつ。共重合体成分はゴム様
物質であり、大気温度で本質的に粘着性がない。
ル酸n−ブチルの、あるメルトインデックス範囲内の単
純なランダム共重合体が配合によりホットメルトとして
基材に適用した時に接着剤を生成し、そして室温まで冷
却した時に接着コーテイングの接着強度及び粘着強度の
双方が関係する限りにおいて他の基材に強い結合を与え
る感圧性を提供するという発見を含む。共重合体は、熱
、酸化、及びUV安定性、並びに耐油性も組成物に提供
する。更に(メト)アクリル酸のターモノマーとしての
存在は、適度な昇温度における接着性を改善し、そして
極性材料並びに無極性材料が特に重要であるいくつかの
場合には更なる多様性を提供する。適度な温度での改善
は、酸含量を増加させ且つ酸の中和を増大させると共に
剪断接着降伏温度の高くなることによって示される。 好ましくは本発明の接着剤組成物は少くとも55℃の剪
断接着降伏温度(SAFT)を示す。共重合体は低ガラ
ス転移温度並びに大気温度での粘着性及び適度な昇温度
での有用性の良好な組合せを有するHMPSA組成物を
与える残存結晶性を併せてもつ。共重合体成分はゴム様
物質であり、大気温度で本質的に粘着性がない。
【0010】アクリル酸n−ブチルの量が約30重量%
以下であるならば、共重合体は許容しうる性質を与える
のに十分柔軟でなく且つ配合することができない。アク
リル酸n−ブチルの量が約40重量%以上ならば、共重
合体は適度に柔くて取扱いやペレット化が難しく、得ら
れる接着剤組成物は適度な昇温度において有用な性質を
失う。エチレン/アクリル酸n−ブチル共重合体のブレ
ンドは、個々の共重合体のアクリレート含量が所望の3
0〜40重量%の範囲以上及び/又は以下であるが、ブ
レンドの平均のアクリレート含量が30〜40%の範囲
内に入る場合に使用することができる。アクリル又はメ
タクリル酸の量が存在する場合に5%以上であるならば
、接着剤組成物の粘着性は低下する傾向にある。酸の共
単量体を用いるならば、それは一般に共重合体の少くと
も0.5%をなすであろう。酸共単量体を含む共重合体
の場合、酸基は金属イオン例えばZn及びNaで部分的
に中和され、イオノマーを形成していてもよい。
以下であるならば、共重合体は許容しうる性質を与える
のに十分柔軟でなく且つ配合することができない。アク
リル酸n−ブチルの量が約40重量%以上ならば、共重
合体は適度に柔くて取扱いやペレット化が難しく、得ら
れる接着剤組成物は適度な昇温度において有用な性質を
失う。エチレン/アクリル酸n−ブチル共重合体のブレ
ンドは、個々の共重合体のアクリレート含量が所望の3
0〜40重量%の範囲以上及び/又は以下であるが、ブ
レンドの平均のアクリレート含量が30〜40%の範囲
内に入る場合に使用することができる。アクリル又はメ
タクリル酸の量が存在する場合に5%以上であるならば
、接着剤組成物の粘着性は低下する傾向にある。酸の共
単量体を用いるならば、それは一般に共重合体の少くと
も0.5%をなすであろう。酸共単量体を含む共重合体
の場合、酸基は金属イオン例えばZn及びNaで部分的
に中和され、イオノマーを形成していてもよい。
【0011】共重合体のメルトインデックスは、接着剤
組成物に粘着強度を与えるために約5〜40g/10分
間であるべきである。
組成物に粘着強度を与えるために約5〜40g/10分
間であるべきである。
【0012】HMPSA組成物中に存在するエチレン共
重合体のほかに、組成物は感圧接着剤性能を生じさせる
のに有効な量の粘着剤を含有する。本発明の組成物にお
いて個々に又は組合せて用いるのに適当な粘着剤の例は
次のものを含む; a)木、ゴム、又はトール油由来のロジン酸。これらは
水素化、不均化、或いは穏やかに重合していてもよい。
重合体のほかに、組成物は感圧接着剤性能を生じさせる
のに有効な量の粘着剤を含有する。本発明の組成物にお
いて個々に又は組合せて用いるのに適当な粘着剤の例は
次のものを含む; a)木、ゴム、又はトール油由来のロジン酸。これらは
水素化、不均化、或いは穏やかに重合していてもよい。
【0013】b)上述した種々の種類のロジン酸。これ
らのエステルを製造するのに適当なアルコールはモノ及
びポリエチレングリコール、グリセロール、ペンタエリ
スリトール及び関連生成物。
らのエステルを製造するのに適当なアルコールはモノ及
びポリエチレングリコール、グリセロール、ペンタエリ
スリトール及び関連生成物。
【0014】c)テルペン樹脂。
【0015】d)ジシクロペンタジエン−芳香族炭化水
素樹脂例えば「ピッコバー(Piccovar)」樹脂
を含む米国特許第3,023,200号に記述されてい
るもの。
素樹脂例えば「ピッコバー(Piccovar)」樹脂
を含む米国特許第3,023,200号に記述されてい
るもの。
【0016】e)スチレン及び/又は置換スチレンに基
づく低分子量樹脂。
づく低分子量樹脂。
【0017】粘着剤の割合はエチレン共重合体及び粘着
剤の種類に依存するが、一般に組成物中の粘着剤の有効
量は組成物の重量、即ち共重合体、粘着剤及び存在する
ならば可塑剤の重量に基づいて約25〜65重量%、好
ましくは40〜60重量%の範囲であろう。粘着剤は共
重合体及び存在するば可塑剤と適合するように選択され
る。室温で液体(流体)であるいくつかの粘着剤は共重
合体を可塑化もする。好適な粘着剤はロジンエステルで
ある。
剤の種類に依存するが、一般に組成物中の粘着剤の有効
量は組成物の重量、即ち共重合体、粘着剤及び存在する
ならば可塑剤の重量に基づいて約25〜65重量%、好
ましくは40〜60重量%の範囲であろう。粘着剤は共
重合体及び存在するば可塑剤と適合するように選択され
る。室温で液体(流体)であるいくつかの粘着剤は共重
合体を可塑化もする。好適な粘着剤はロジンエステルで
ある。
【0018】接着剤組成物は好ましくは大気温度で液体
の1つ又はそれ以上の可塑剤を含有して、接着剤組成物
の性質特に柔軟性を、接着剤に用いるのに最も適した程
度まで変えることにより、その感圧性能を改変又は調節
することができる。本発明の組成物で使用しうる可塑剤
の例は次のものを含む: a)典型的なフタレート、アゼレート、アジペート、ト
リクレジルホスフエート、及びポリエステル、例えば軟
質ポリ塩化ビニルに使用されるもの。
の1つ又はそれ以上の可塑剤を含有して、接着剤組成物
の性質特に柔軟性を、接着剤に用いるのに最も適した程
度まで変えることにより、その感圧性能を改変又は調節
することができる。本発明の組成物で使用しうる可塑剤
の例は次のものを含む: a)典型的なフタレート、アゼレート、アジペート、ト
リクレジルホスフエート、及びポリエステル、例えば軟
質ポリ塩化ビニルに使用されるもの。
【0019】b)アルキル化フエノール、フエノール、
改変クマロン−インデン、テルペン及び合成テルペンか
ら製造される低分子量樹脂。
改変クマロン−インデン、テルペン及び合成テルペンか
ら製造される低分子量樹脂。
【0020】c)ゴム組成物の混練り及び/又は増量に
広く使用されている石油起源の加工油。これは一般に存
在する主な油種をもって芳香族性、ナフテン性、又は脂
肪族性として分類される。これは100°F(37.8
℃)において60程度の低値から1500SUS粘度以
上までの広い範囲の粘度で存在する。油種及びその粘度
はそれを用いるHMPSAの性能にいくらか影響する。 一般的に言って200SUSより大きい粘度の油は本発
明の組成物において好適である。好適な可塑剤はナフテ
ン性加工油である。
広く使用されている石油起源の加工油。これは一般に存
在する主な油種をもって芳香族性、ナフテン性、又は脂
肪族性として分類される。これは100°F(37.8
℃)において60程度の低値から1500SUS粘度以
上までの広い範囲の粘度で存在する。油種及びその粘度
はそれを用いるHMPSAの性能にいくらか影響する。 一般的に言って200SUSより大きい粘度の油は本発
明の組成物において好適である。好適な可塑剤はナフテ
ン性加工油である。
【0021】本発明の接着剤組成物は、可塑剤を存在さ
せずにエチレン共重合体及び粘着剤から本質的になるこ
とができ、有用な感圧接着剤性を提供する。この具体例
において、粘着剤の選択は接着剤組成物の可塑化を提供
する。しかしながら可塑剤を用いるならば、一般に組成
物(共重合体、増粘剤及び可塑剤)の重量に基づいて高
々約5〜25重量%が必要であろう。
せずにエチレン共重合体及び粘着剤から本質的になるこ
とができ、有用な感圧接着剤性を提供する。この具体例
において、粘着剤の選択は接着剤組成物の可塑化を提供
する。しかしながら可塑剤を用いるならば、一般に組成
物(共重合体、増粘剤及び可塑剤)の重量に基づいて高
々約5〜25重量%が必要であろう。
【0022】本発明の接着剤は、溶融状態で、又はバル
ク形での長期保存中に及び/又は接着剤を基材に適用し
た後における及び/又は接着剤のコーテイングした基材
(紙、フイルム又はホイル)を使用した時における接着
剤の安定性を高めるために1つ又はそれ以上の酸化防止
剤を含有してもよい。適当な酸化防止剤は、ブチル化ヒ
ドロキシトルエン(BHT)、「エチル」330、ガイ
ギー「イルガノックス」1010として入手しうる典型
的なヒンダードフエノール、並びにホスフアイト、及び
ブチルザイメートを含む。
ク形での長期保存中に及び/又は接着剤を基材に適用し
た後における及び/又は接着剤のコーテイングした基材
(紙、フイルム又はホイル)を使用した時における接着
剤の安定性を高めるために1つ又はそれ以上の酸化防止
剤を含有してもよい。適当な酸化防止剤は、ブチル化ヒ
ドロキシトルエン(BHT)、「エチル」330、ガイ
ギー「イルガノックス」1010として入手しうる典型
的なヒンダードフエノール、並びにホスフアイト、及び
ブチルザイメートを含む。
【0023】本発明の接着剤組成物は、2つ又はそれ以
上の成分を互いに良く接触させて均一なブレンドとする
通常の手段のいずれかによって製造することができる。 例えば重合体、接着剤、可塑剤及び酸化防止剤を容器中
で一緒にし、均一なブレンドが得られるまで約100〜
200℃の温度下に溶融状態で混合する。
上の成分を互いに良く接触させて均一なブレンドとする
通常の手段のいずれかによって製造することができる。 例えば重合体、接着剤、可塑剤及び酸化防止剤を容器中
で一緒にし、均一なブレンドが得られるまで約100〜
200℃の温度下に溶融状態で混合する。
【0024】本発明のHMPSAは溶融した接着のコー
テイングを適用する良く知られた方法のいずれかによっ
て基材に適用することができる。例えばHMPSAコー
テイングは押出し、加熱したドクターブレードにより、
或いは一部が溶融した接着剤のタンクに浸って回転する
ローラーを用いることにより適用することができる。こ
れらの接着剤は、溶融物での適用のほかに有機に基づく
溶液又は水性分散液から基材に適用してもよい。本発明
の接着剤組成物は先に開示されるように多種類の基材を
一緒に接着することができる。即ち第1の基材に組成物
の溶融物を適用して接着性にし、そして第2の基材を、
大気温度下にその接着剤組成物に圧着させることによっ
て接着させることができる。
テイングを適用する良く知られた方法のいずれかによっ
て基材に適用することができる。例えばHMPSAコー
テイングは押出し、加熱したドクターブレードにより、
或いは一部が溶融した接着剤のタンクに浸って回転する
ローラーを用いることにより適用することができる。こ
れらの接着剤は、溶融物での適用のほかに有機に基づく
溶液又は水性分散液から基材に適用してもよい。本発明
の接着剤組成物は先に開示されるように多種類の基材を
一緒に接着することができる。即ち第1の基材に組成物
の溶融物を適用して接着性にし、そして第2の基材を、
大気温度下にその接着剤組成物に圧着させることによっ
て接着させることができる。
【0025】
【実施例】本発明を単に例示するために提供する次の実
施例において、すべての部及びパーセントは断らない限
り重量によるものとし、またすべての温度はセッ氏によ
るものとする。
施例において、すべての部及びパーセントは断らない限
り重量によるものとし、またすべての温度はセッ氏によ
るものとする。
【0026】実施例において、すべての接着剤組成物は
1/2ピントの塗料缶中で準備し、これを電熱器で20
0℃の温度まで加熱されたアルミニウムのブロック中に
置いた。第1に粘着剤及び可塑剤を缶に入れ、約180
℃の温度へもっていき、この時点で重合体及び酸化防止
剤を添加した。これらの混合物を、重合体が溶融し、完
全に溶解するまで3枚羽根の商業的撹拌機を用いて空気
駆動モータにより撹拌した。
1/2ピントの塗料缶中で準備し、これを電熱器で20
0℃の温度まで加熱されたアルミニウムのブロック中に
置いた。第1に粘着剤及び可塑剤を缶に入れ、約180
℃の温度へもっていき、この時点で重合体及び酸化防止
剤を添加した。これらの混合物を、重合体が溶融し、完
全に溶解するまで3枚羽根の商業的撹拌機を用いて空気
駆動モータにより撹拌した。
【0027】約200℃の溶融したホットメルト接着剤
を、実験室用ホットメルトコータ[アクメータ・ラボラ
トリーズ(Acumeter Laboratori
es)からのTY770型]を用いてマイラー(Myl
arR)PETフイルム又は「クロメコート(Krom
ecoate)」のいずれかに適用した。
を、実験室用ホットメルトコータ[アクメータ・ラボラ
トリーズ(Acumeter Laboratori
es)からのTY770型]を用いてマイラー(Myl
arR)PETフイルム又は「クロメコート(Krom
ecoate)」のいずれかに適用した。
【0028】次いで接着剤を、成功したHMPSAに対
して所望の特性のある尺度を提供する次の試験に供した
。各は感圧接着剤の挙動をいくらか異なる観点で測定す
る:ポリケン・タック(Polyken Tack)
;剪断接着降伏温度(SAFT);及び180°剥離接
着。
して所望の特性のある尺度を提供する次の試験に供した
。各は感圧接着剤の挙動をいくらか異なる観点で測定す
る:ポリケン・タック(Polyken Tack)
;剪断接着降伏温度(SAFT);及び180°剥離接
着。
【0029】ポリケン・タック試験は接着剤組成物の付
着及び湿潤性に対する指針を与える。これは調節された
接触条件下に接触剤と接触させた後の試料の除去の容易
さを測定する。試験法はASTM D2979−71
に示される。試料を相対湿度50%で調整し、25℃で
試験した。試料が接触している滞留時間は1秒であった
。 試料の除去時の移動速度は1.0cm/秒であった。環
状リングの重さは約20gの重りを使用した。これは1
00g/cm2に相当する負荷であった。永久型HMP
SAの場合、少くとも300gの粘着が望ましい。それ
より低い値は、ある程度の剥離性が望ましい場合に許容
しうる。
着及び湿潤性に対する指針を与える。これは調節された
接触条件下に接触剤と接触させた後の試料の除去の容易
さを測定する。試験法はASTM D2979−71
に示される。試料を相対湿度50%で調整し、25℃で
試験した。試料が接触している滞留時間は1秒であった
。 試料の除去時の移動速度は1.0cm/秒であった。環
状リングの重さは約20gの重りを使用した。これは1
00g/cm2に相当する負荷であった。永久型HMP
SAの場合、少くとも300gの粘着が望ましい。それ
より低い値は、ある程度の剥離性が望ましい場合に許容
しうる。
【0030】剪断接着降伏温度(SAFT)試験は、温
度の上昇につれての接着剤の粘着強度に対する指針を提
供する。これは10℃/時の速度で温度が上昇するよう
にプログラムの組まれた炉中で行った。接着剤細片を、
パネル上の接触面積が1インチ×1インチとなるように
垂直に取付けられた試験パネルに接着した。この細片は
パネルの底部より下へ延び、1ポンドの重りをスプリン
グ・クリップでそれに取りつけた。剪断力で細片がパネ
ルから離れ、重りがスイッチ上に落ち、この結果タイマ
ーが止った時が降伏時間である。降伏の温度は経過時間
及び温度上昇速度から計算した。
度の上昇につれての接着剤の粘着強度に対する指針を提
供する。これは10℃/時の速度で温度が上昇するよう
にプログラムの組まれた炉中で行った。接着剤細片を、
パネル上の接触面積が1インチ×1インチとなるように
垂直に取付けられた試験パネルに接着した。この細片は
パネルの底部より下へ延び、1ポンドの重りをスプリン
グ・クリップでそれに取りつけた。剪断力で細片がパネ
ルから離れ、重りがスイッチ上に落ち、この結果タイマ
ーが止った時が降伏時間である。降伏の温度は経過時間
及び温度上昇速度から計算した。
【0031】180°剥離接着試験は、形成された接着
剤結合強度の尺度である。これはTMI剥離試験機(8
0−14−00型)を用いて決定される。従う方法はP
STC−1の方法である。剥離接着力は、感圧テープを
180°そのものの上に折り返し、そして12インチ/
分で引張ってパネルから剥離するのに必要とされる平均
の力である。試験を行う場合、10×1インチのテープ
試料を、本発明のHMPSAを用いることによってステ
ンレス鋼製パネルに接着した。4.5ポンドのローラー
を各方向に1回試料上を通過させた。次いでテープの一
端を180°の角度でそれ自体の上に剥し重ね、移動し
うるジヨウ中に置いた。次いでテープを12インチ/分
で引張り、得られた平均の剥離強度をポンド/テープの
巾インチの単位で報告する。永久的なラベルの接着剤に
対しては少くとも3.0ポンド/インチの強度が望まし
いが、除去しうる接着剤テープに対しては約1.0ポン
ド/インチの値が満足しうる。
剤結合強度の尺度である。これはTMI剥離試験機(8
0−14−00型)を用いて決定される。従う方法はP
STC−1の方法である。剥離接着力は、感圧テープを
180°そのものの上に折り返し、そして12インチ/
分で引張ってパネルから剥離するのに必要とされる平均
の力である。試験を行う場合、10×1インチのテープ
試料を、本発明のHMPSAを用いることによってステ
ンレス鋼製パネルに接着した。4.5ポンドのローラー
を各方向に1回試料上を通過させた。次いでテープの一
端を180°の角度でそれ自体の上に剥し重ね、移動し
うるジヨウ中に置いた。次いでテープを12インチ/分
で引張り、得られた平均の剥離強度をポンド/テープの
巾インチの単位で報告する。永久的なラベルの接着剤に
対しては少くとも3.0ポンド/インチの強度が望まし
いが、除去しうる接着剤テープに対しては約1.0ポン
ド/インチの値が満足しうる。
【0032】メルト・インデックス(MI)はASTM
D1238−577に従って決定される。
D1238−577に従って決定される。
【0033】実施例においては、次の略号が使用される
:E=エチレン;nBA=アクリル酸n−ブチル;MA
A=メタクリル酸。
:E=エチレン;nBA=アクリル酸n−ブチル;MA
A=メタクリル酸。
【0034】実施例1
接着剤組成物を次の組成で製造した;
E/nBA(nBA32.6重量%、MI=34)39
.7重量% 「フオラル(Foral)」85(ロジンエステル粘着
剤)36.7重量% 「ピッコ(Picco)」AP−10(芳香族炭化水素
粘着剤)10.9重量% 「サンテン(Sunthene)」4240(ナフテン
油可塑剤)11.9重量% 「イルガノックス」1098(抗酸化剤)0.8重量%
。
.7重量% 「フオラル(Foral)」85(ロジンエステル粘着
剤)36.7重量% 「ピッコ(Picco)」AP−10(芳香族炭化水素
粘着剤)10.9重量% 「サンテン(Sunthene)」4240(ナフテン
油可塑剤)11.9重量% 「イルガノックス」1098(抗酸化剤)0.8重量%
。
【0035】接着試験は次の値を与えた:ポリケン・タ
ック1518g、SAFT62℃、及び180°剥離接
着1.8ポンド/インチ。参照例として、所謂「中性能
」市場に対して提示されている「クラトン(Krato
n)」に基づく商業的な組成物接着剤は同一の試験にお
いて次の結果を与えた:ポリケン・タック1600g、
SAFT63℃、及び180°剥離3.5ポンド/イン
チ。E/nBA共重合体の接着剤組成物の接着性は、低
い180°剥離強度を除いて一般的に対比できた。
ック1518g、SAFT62℃、及び180°剥離接
着1.8ポンド/インチ。参照例として、所謂「中性能
」市場に対して提示されている「クラトン(Krato
n)」に基づく商業的な組成物接着剤は同一の試験にお
いて次の結果を与えた:ポリケン・タック1600g、
SAFT63℃、及び180°剥離3.5ポンド/イン
チ。E/nBA共重合体の接着剤組成物の接着性は、低
い180°剥離強度を除いて一般的に対比できた。
【0036】実施例2
本実施例では、nBA40重量%及びMI30の共重合
体80重量%とnBA24重量%及びMI6の共重合体
20重量%からなるE/nBA共重合体の混合物を使用
した。斯くして平均のnBA含量は36.8重量%であ
った。この接着剤成分は実施例1における如き接着剤組
成物39.7重量%をなし、すべての他の成分及び量は
実施例1と同一であった。性質は次の通りであった:ポ
リケン・タック1404g、SAFT60℃及び180
°剥離2.6ポンド/インチ。ここに剥離は実施例1と
比べて改善された。
体80重量%とnBA24重量%及びMI6の共重合体
20重量%からなるE/nBA共重合体の混合物を使用
した。斯くして平均のnBA含量は36.8重量%であ
った。この接着剤成分は実施例1における如き接着剤組
成物39.7重量%をなし、すべての他の成分及び量は
実施例1と同一であった。性質は次の通りであった:ポ
リケン・タック1404g、SAFT60℃及び180
°剥離2.6ポンド/インチ。ここに剥離は実施例1と
比べて改善された。
【0037】実施例3
本組成物は実施例1の同一の重合体を同一量で用いて製
造した。すべて他の成分は、高級の軟化粘着剤、「フオ
ラル」105を「フオラル」85の代りに用いる以外同
一であった。性質は次の通りであった:ポリケン・タッ
ク850g、SAFT62℃、及び180°剥離3.7
5ポンド/インチ。粘着剤を変えることにより、粘着性
のいくらかの低下を犠牲にして剥離が改善された。
造した。すべて他の成分は、高級の軟化粘着剤、「フオ
ラル」105を「フオラル」85の代りに用いる以外同
一であった。性質は次の通りであった:ポリケン・タッ
ク850g、SAFT62℃、及び180°剥離3.7
5ポンド/インチ。粘着剤を変えることにより、粘着性
のいくらかの低下を犠牲にして剥離が改善された。
【0038】実施例4
本実施例において用いたE/nBAは35.5のnBA
含量及び15のMIを有した。この重合体成分の量並び
にすべて他の成分及びその量は実施例3と同じであった
。 組成物は次の性質を有した:ポリケン・タック1170
g、SAFT61℃、及び180°剥離2.5ポンド/
インチ。本実施例は、nBA量を少し増やすことによっ
て、粘着性と剥離のバランスが粘着性の方に有利にいく
らか変えられることを示す。
含量及び15のMIを有した。この重合体成分の量並び
にすべて他の成分及びその量は実施例3と同じであった
。 組成物は次の性質を有した:ポリケン・タック1170
g、SAFT61℃、及び180°剥離2.5ポンド/
インチ。本実施例は、nBA量を少し増やすことによっ
て、粘着性と剥離のバランスが粘着性の方に有利にいく
らか変えられることを示す。
【0039】実施例5
本実施例において、用いたE/nBAは35.5のnB
A含量と30MIを有した。すべての他の成分及び量は
実施例3及び4と同じであった。性質はポリケン・タッ
ク1429g、SAFT56.5℃、及び180°剥離
2.2ポンド/インチであった。これはメルトインデッ
クスの影響を示す。対比しうる組成物において、メルト
インデックスが増大するにつれてSAFTが減少した。
A含量と30MIを有した。すべての他の成分及び量は
実施例3及び4と同じであった。性質はポリケン・タッ
ク1429g、SAFT56.5℃、及び180°剥離
2.2ポンド/インチであった。これはメルトインデッ
クスの影響を示す。対比しうる組成物において、メルト
インデックスが増大するにつれてSAFTが減少した。
【0040】比較のために、非常に低メルト・インデッ
クス(高粘度)の影響を示す組成物を作った。重合体成
分は、nBA含量40重量%及びMI1.98のE/n
BA樹脂80重量%とnBA含量24重量%及びMI6
のE/nBA樹脂20重量%のブレンドからなった。こ
のブレンドのMIは5より小さかった。すべて他の成分
及び量は実施例3、4及び5と同一であった。性質は、
ポリケン・タック280g、SAFT69℃、及び18
0°剥離1.8ポンド/インチであった。これはMIが
低すぎる時、SAFTは増大するけれど、粘着性が著る
しく犠牲になることを示す。これは高MIがSAFTを
減少させた実施例5と対比しうる。
クス(高粘度)の影響を示す組成物を作った。重合体成
分は、nBA含量40重量%及びMI1.98のE/n
BA樹脂80重量%とnBA含量24重量%及びMI6
のE/nBA樹脂20重量%のブレンドからなった。こ
のブレンドのMIは5より小さかった。すべて他の成分
及び量は実施例3、4及び5と同一であった。性質は、
ポリケン・タック280g、SAFT69℃、及び18
0°剥離1.8ポンド/インチであった。これはMIが
低すぎる時、SAFTは増大するけれど、粘着性が著る
しく犠牲になることを示す。これは高MIがSAFTを
減少させた実施例5と対比しうる。
【0041】実施例6
本実施例は、共重合体においてnBAを40重量%まで
増大させることの影響を示す。用いた共重合体はnBA
40重量%及びMI15のE/nBAであった。すべて
他の成分及び量は実施例3、4及び5と同一であった。 性質は、ポリケン・タック1012g、SAFT51.
3℃、及び180°剥離2.3ポンド/インチであった
。nBAが増大する、即ち対応して共重合体の結晶化度
が減少するにつれて、SAFTは著るしく低下した。こ
の高量のnBAにおいて、MIの調整及び/又は異なる
組成は、より望ましい接着性の組合せを得ることによっ
て必要である。
増大させることの影響を示す。用いた共重合体はnBA
40重量%及びMI15のE/nBAであった。すべて
他の成分及び量は実施例3、4及び5と同一であった。 性質は、ポリケン・タック1012g、SAFT51.
3℃、及び180°剥離2.3ポンド/インチであった
。nBAが増大する、即ち対応して共重合体の結晶化度
が減少するにつれて、SAFTは著るしく低下した。こ
の高量のnBAにおいて、MIの調整及び/又は異なる
組成は、より望ましい接着性の組合せを得ることによっ
て必要である。
【0042】実施例7
本実施例はnBAを共重合体の30重量%の量まで減少
させることの影響を示す。用いた重合体はnBAが30
重量%にすぎず、MIは対照例2における如く15であ
った。すべて他の成分及び量は実施例3、4及び5と同
一であった。性質は次の通りであった:ポリケン・タッ
ク379g、SAFT61℃、及び180°剥離1.3
ポンド/インチ。nBAが低許容値まで低下するにつれ
て、対応してより硬い結晶性の樹脂になるにつれて、こ
の特別な組成物は低い粘着値と180°剥離値を与えた
。この低nBA値において、より望ましい性質を達成す
るには非常に注意深い組成が必要であろう。
させることの影響を示す。用いた重合体はnBAが30
重量%にすぎず、MIは対照例2における如く15であ
った。すべて他の成分及び量は実施例3、4及び5と同
一であった。性質は次の通りであった:ポリケン・タッ
ク379g、SAFT61℃、及び180°剥離1.3
ポンド/インチ。nBAが低許容値まで低下するにつれ
て、対応してより硬い結晶性の樹脂になるにつれて、こ
の特別な組成物は低い粘着値と180°剥離値を与えた
。この低nBA値において、より望ましい性質を達成す
るには非常に注意深い組成が必要であろう。
【0043】実施例8
本実施例において、「可塑剤」を使用しなかったが、液
体ロジンエステル粘着剤をブレンドに含有させた。この
粘着剤は通常可塑剤として言及されないけれど、いくつ
かの液体粘着剤は同様の機能に役立つようである。共重
合体成分はnBA40重量%及びMI30のE/nBA
樹脂80重量%とnBA24重量%及びMI6のE/n
BA樹脂20重量%からなり、接着剤組成物はこの共重
合体成分31.9重量%、「パーマリン(Permal
yn)」85のロジンエステル36.8重量%、「ハー
キュリン(Herculyn)」Dの液体のロジンエス
テル粘着剤22.9重量%及び「イルガノックス」10
98酸化防止剤0.5重量%からなった。性質は次の通
りであった:ポリケン・タック972g、SAFT60
℃、及び180°剥離1.6ポンド/インチ。これらの
性質はいくつかの他の実施例におけるほど良好でなかっ
たけれど、それは許容しうるものと考えられる。
体ロジンエステル粘着剤をブレンドに含有させた。この
粘着剤は通常可塑剤として言及されないけれど、いくつ
かの液体粘着剤は同様の機能に役立つようである。共重
合体成分はnBA40重量%及びMI30のE/nBA
樹脂80重量%とnBA24重量%及びMI6のE/n
BA樹脂20重量%からなり、接着剤組成物はこの共重
合体成分31.9重量%、「パーマリン(Permal
yn)」85のロジンエステル36.8重量%、「ハー
キュリン(Herculyn)」Dの液体のロジンエス
テル粘着剤22.9重量%及び「イルガノックス」10
98酸化防止剤0.5重量%からなった。性質は次の通
りであった:ポリケン・タック972g、SAFT60
℃、及び180°剥離1.6ポンド/インチ。これらの
性質はいくつかの他の実施例におけるほど良好でなかっ
たけれど、それは許容しうるものと考えられる。
【0044】実施例9、10及び11
これらの実施例において、メタクリル酸を含む共重合体
の混合物を重合体成分として使用した。重合体の混合物
は、nBA40重量%及びMAA3重量%を含むMI3
5のE/nBA/MAA共重合体85重量%及びnBA
24重量%及びMAA3重量%を含有するMI12の共
重合体15重量%からなった。この混合物の平均のnB
A含量は37.6重量%であった。実施例9では重合体
をそのまま使用した。実施例10では、メタクリル酸基
の13.1%を亜鉛イオンで中和し、そして実施例11
では酸の26.1%を亜鉛イオンで中和した。すべての
3つの実施例において、重合体成分は組成物の39.7
重量%をなし、すべて他の成分及び量は実施例3と同一
であった。性質は次の通りであった:
の混合物を重合体成分として使用した。重合体の混合物
は、nBA40重量%及びMAA3重量%を含むMI3
5のE/nBA/MAA共重合体85重量%及びnBA
24重量%及びMAA3重量%を含有するMI12の共
重合体15重量%からなった。この混合物の平均のnB
A含量は37.6重量%であった。実施例9では重合体
をそのまま使用した。実施例10では、メタクリル酸基
の13.1%を亜鉛イオンで中和し、そして実施例11
では酸の26.1%を亜鉛イオンで中和した。すべての
3つの実施例において、重合体成分は組成物の39.7
重量%をなし、すべて他の成分及び量は実施例3と同一
であった。性質は次の通りであった:
【0045】
【表1】
ポリケン・タック g
SAFT ℃ 180°剥離実施例9
1170
61 3.5実施例10
1128
64 2.5実施例11
1120
68 2.3 中和の程度が増加するにつれてSAFTは上昇する
が、180°剥離は全く許容しうるものであるが低下し
はじめるということが理解できる。
SAFT ℃ 180°剥離実施例9
1170
61 3.5実施例10
1128
64 2.5実施例11
1120
68 2.3 中和の程度が増加するにつれてSAFTは上昇する
が、180°剥離は全く許容しうるものであるが低下し
はじめるということが理解できる。
【0046】実施例12
本実施例は、用いたロジンエステル粘着剤が「フオラル
」85の代りに「スタビライト(Stabylite)
」エステル10であり且つ可塑剤が「サンテン」ナフテ
ン油の代りに「サンチサイザー(Santicizer
)」261(フタル酸オクチルベンジル)である以外実
施例1と同様であった。すべての量は同じであった。ポ
リケン・タックは688gであり、SAFTは56℃で
あり、剥離は測定しなかった。性質は依然いくつかの用
途に対して許容できたけれど、フタル酸エステル可塑剤
はこの特別な組成において貧弱な粘着を与えた。
」85の代りに「スタビライト(Stabylite)
」エステル10であり且つ可塑剤が「サンテン」ナフテ
ン油の代りに「サンチサイザー(Santicizer
)」261(フタル酸オクチルベンジル)である以外実
施例1と同様であった。すべての量は同じであった。ポ
リケン・タックは688gであり、SAFTは56℃で
あり、剥離は測定しなかった。性質は依然いくつかの用
途に対して許容できたけれど、フタル酸エステル可塑剤
はこの特別な組成において貧弱な粘着を与えた。
【0047】「フオラル」粘着剤はハーキュレス(He
rcules、Inc.)製である。
rcules、Inc.)製である。
【0048】「ピッコ」粘着剤はハーキュレス製である
。
。
【0049】「スタビライト」粘着剤はハーキュレス製
である。
である。
【0050】「サンチサイザー」可塑剤はモンサント(
Monsant、Inc.)製である。
Monsant、Inc.)製である。
【0051】「サンテン」可塑剤はサンオイル(Sun
Oil Co.)製である。
Oil Co.)製である。
【0052】本発明の多くの広く異なった具体例は本発
明の精神及び特許請求の範囲から離れずして行ないうる
ので、本発明は特許請求の範囲で定義されることを除い
てその特別な具体例に限定されるものでないことを理解
すべきである。
明の精神及び特許請求の範囲から離れずして行ないうる
ので、本発明は特許請求の範囲で定義されることを除い
てその特別な具体例に限定されるものでないことを理解
すべきである。
【0053】本発明の特徴及び態様は以下の通りである
:1.(a)共重合体の重量に基づいて(i)約60〜
70重量%のエチレン、(ii)約30〜40重量%の
アクリル酸n−ブチル、及び(iii)0〜約5重量%
の(メト)アクリル酸の、約5〜40g/10分間のメ
ルトインデックスを有する且つ酸が0〜約40%金属イ
オンで中和されている共重合体約25〜50重量%及び
(b)組成物の全重量に基づいて約50〜75重量%の
有効量の粘着剤及び随時可塑剤、から本質的になり、こ
れによって感圧接着剤となるホットメルト感圧接着剤組
成物。
:1.(a)共重合体の重量に基づいて(i)約60〜
70重量%のエチレン、(ii)約30〜40重量%の
アクリル酸n−ブチル、及び(iii)0〜約5重量%
の(メト)アクリル酸の、約5〜40g/10分間のメ
ルトインデックスを有する且つ酸が0〜約40%金属イ
オンで中和されている共重合体約25〜50重量%及び
(b)組成物の全重量に基づいて約50〜75重量%の
有効量の粘着剤及び随時可塑剤、から本質的になり、こ
れによって感圧接着剤となるホットメルト感圧接着剤組
成物。
【0054】2.該酸の量が約0.5〜5重量%である
上記1の接着剤組成物。
上記1の接着剤組成物。
【0055】3.該酸がメタクリル酸である上記1の接
着剤組成物。
着剤組成物。
【0056】4.組成物中に、該増粘剤が約25〜65
重量%で存在し、また該可塑剤が約5〜25重量%で存
在する上記1の接着剤組成物。
重量%で存在し、また該可塑剤が約5〜25重量%で存
在する上記1の接着剤組成物。
【0057】5.少くとも55℃の剪断接着降伏温度を
示す上記1の接着剤組成物。
示す上記1の接着剤組成物。
【0058】6.該粘着剤が木、ゴム又はトール油由来
のロジン酸及びその水素化、不均化、穏やかな重合又は
エステル化誘導体;テルペン樹脂;ジシクロペンタジエ
シー芳香族炭化水素樹脂;及び低分子量スチレン又は置
換スチレン樹脂からなる群から選択される上記1の接着
剤組成物。
のロジン酸及びその水素化、不均化、穏やかな重合又は
エステル化誘導体;テルペン樹脂;ジシクロペンタジエ
シー芳香族炭化水素樹脂;及び低分子量スチレン又は置
換スチレン樹脂からなる群から選択される上記1の接着
剤組成物。
【0059】7.該粘着剤がロジンエステルである上記
5の接着剤組成物。
5の接着剤組成物。
【0060】8.該可塑剤がフタレート、アゼレート、
アジペート、トリクレジルホスフエート、ポリエステル
、及び低分子量アルキル化フエノール、フエノール改変
クロマン−インデン、テルペン及び合成テルペン樹脂、
及び加工油からなる群から選択される上記4の接着剤組
成物。
アジペート、トリクレジルホスフエート、ポリエステル
、及び低分子量アルキル化フエノール、フエノール改変
クロマン−インデン、テルペン及び合成テルペン樹脂、
及び加工油からなる群から選択される上記4の接着剤組
成物。
【0061】9.該可塑剤がナフテン加工油である上記
8の接着剤組成物。
8の接着剤組成物。
Claims (1)
- 【請求項1】 (a)共重合体の重量に基づいて(i
)約60〜70重量%のエチレン、(ii)約30〜4
0重量%のアクリル酸n−ブチル、及び(iii)0〜
約5重量%の(メト)アクリル酸の、約5〜40g/1
0分間のメルトインデックスを有する且つ酸が0〜約4
0%金属イオンで中和されている共重合体約25〜50
重量%及び(b)組成物の全重量に基づいて約50〜7
5重量%の有効量の粘着剤及び随時可塑剤、から本質的
になり、これによって感圧接着剤となるホットメルト感
圧接着剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/571,912 US5373041A (en) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | Hot melt pressure sensitive adhesives |
US571912 | 1990-08-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04233986A true JPH04233986A (ja) | 1992-08-21 |
JPH075872B2 JPH075872B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=24285568
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3233733A Expired - Fee Related JPH075872B2 (ja) | 1990-08-27 | 1991-08-22 | ホツトメルト感圧接着剤組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5373041A (ja) |
EP (1) | EP0474412B1 (ja) |
JP (1) | JPH075872B2 (ja) |
CA (1) | CA2049746A1 (ja) |
DE (1) | DE69107550T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011099099A (ja) * | 2009-11-03 | 2011-05-19 | Tesa Se | 架橋可能なポリオレフィンおよび粘着樹脂からなる感圧接着剤 |
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---|---|---|---|---|
FR2739103B1 (fr) * | 1995-09-26 | 1998-08-28 | Ceca Sa | Composition thermofusible auto-adhesive a base de copolymere ethylene-acrylate d'alkyle et son utilisation dans le domaine de l'hygiene |
US5874143A (en) | 1996-02-26 | 1999-02-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesives for use on low energy surfaces |
DE69703536T2 (de) * | 1996-02-26 | 2001-06-28 | Minnesota Mining & Mfg | Haftklebemittel enthaltender graphischer Markierungsfilm |
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EP0905211B1 (fr) * | 1997-09-30 | 2004-05-19 | Atofina | Adhésif sensible à la pression et applicable à chaud |
DE10050209A1 (de) * | 2000-10-11 | 2002-04-25 | Tesa Ag | Verwendung von Phosphaten als Weichmacher für Acrylathotmelts |
DE10134261A1 (de) * | 2001-07-18 | 2003-01-30 | Basf Ag | Stabilisatoren enthaltende UV-vernetzbare Schmelzhaftklebstoffe |
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US7238732B2 (en) | 2004-02-18 | 2007-07-03 | Eastman Chemical Company | Radiation-curable adhesive compositions |
US7262242B2 (en) | 2004-02-18 | 2007-08-28 | Eastman Chemical Company | Aromatic/acrylate tackifier resin and acrylic polymer blends |
US7332540B2 (en) | 2004-02-18 | 2008-02-19 | Eastman Chemical Company | Aromatic-acrylate tackifier resins |
US10029816B2 (en) | 2010-05-26 | 2018-07-24 | Avery Dennison Retail Information Services, Llc | Pressure sensitive labels for use in a cold transfer method and process for making |
WO2012117685A1 (ja) * | 2011-03-01 | 2012-09-07 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 感圧型粘着フィルムまたはシート、表面保護フィルムまたはシート、および物品の表面を保護するために使用する方法 |
CN102646980B (zh) * | 2012-04-12 | 2014-04-16 | 山东电力研究院 | 单元火力发电机组一次调频补偿控制方法 |
CN105860879B (zh) * | 2016-04-14 | 2017-07-11 | 上海政太纳米科技股份有限公司 | 厨具用eva热熔胶 |
EP4069769A4 (en) * | 2019-12-06 | 2023-12-06 | Bostik, Inc. | PRESSURE SENSITIVE HOT HOT ADHESIVES BASED ON ETHYLENE ACRYLATE BLOCK COPOLYMERS |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3249570A (en) * | 1962-11-15 | 1966-05-03 | Union Carbide Corp | Terpolymer of ethylene, alkyl acrylate and acrylic acid |
DE1669685A1 (de) * | 1967-03-09 | 1971-07-22 | Basf Ag | Verfahren zum Verkleben oder Beschichten von Werkstoffen |
US3485783A (en) * | 1967-10-16 | 1969-12-23 | Continental Can Co | Hot melt adhesive composition |
US3849353A (en) * | 1972-01-07 | 1974-11-19 | Ashland Oil Inc | Hot melt |
US4338227A (en) * | 1980-09-05 | 1982-07-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene copolymer blends and adhesives based thereon |
US4540739A (en) * | 1984-04-10 | 1985-09-10 | Polysar Limited | Adhesive polymer latex |
US4874804A (en) * | 1987-06-19 | 1989-10-17 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt adhesives based on ethylene-n-butyl acrylate |
US4816306A (en) * | 1987-06-19 | 1989-03-28 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt adhesives based on ethylene-n-butyl acrylate |
-
1990
- 1990-08-27 US US07/571,912 patent/US5373041A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-22 JP JP3233733A patent/JPH075872B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-23 DE DE69107550T patent/DE69107550T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-23 CA CA002049746A patent/CA2049746A1/en not_active Abandoned
- 1991-08-23 EP EP91307777A patent/EP0474412B1/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011099099A (ja) * | 2009-11-03 | 2011-05-19 | Tesa Se | 架橋可能なポリオレフィンおよび粘着樹脂からなる感圧接着剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0474412B1 (en) | 1995-02-22 |
CA2049746A1 (en) | 1992-02-28 |
EP0474412A3 (en) | 1992-07-08 |
US5373041A (en) | 1994-12-13 |
JPH075872B2 (ja) | 1995-01-25 |
DE69107550D1 (de) | 1995-03-30 |
EP0474412A2 (en) | 1992-03-11 |
DE69107550T2 (de) | 1995-09-21 |
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