CN102086321A - 油墨组、记录装置和记录方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供色再现区域扩大、高亮度区域的粒状性优异的油墨组。本发明还提供使用了该油墨组的记录方法和记录装置。油墨组，其特征在于，具有：青色油墨组合物，其包含C.I.颜料蓝15:6作为颜料；洋红色油墨组合物，其包含选自由C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209组成的组中的喹吖啶酮颜料或由选自上述组中的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料；黄色油墨组合物，其包含选自C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185中的颜料；淡洋红色油墨组合物；淡青色油墨组合物；橙色油墨组合物；和绿色油墨组合物。

Description

油墨组、记录装置和记录方法

技术领域

本发明涉及色再现区域(gamut)扩大的油墨组，特别涉及暗部的蓝色区域的色再现区域扩大，同时在其他颜色区域的色再现性也优异的油墨组。此外，本发明还涉及使用了上述油墨组的记录装置和记录方法。

背景技术

作为颜色模型之一，已知CIE/L^*a^*b^*表色系。根据该CIE/L^*a^*b^*，人们可观测的可见光区域的全部颜色(光谱)能够用色度坐标表示。

CIE/L^*a^*b^*表色系的3个参数(L^*、a^*、b^*)中，L^*表示色的辉度(亮度)，a^*和b^*表示色度，色度表示色相和彩度。其中，L^*＝0时表示黑，L^*＝100时表示白。此外，a^*表示色的红和绿之间的位置，负值表示绿，正值表示红。b^*表示色的黄和青之间的位置，负值表示青，正值表示黄。L^*a^*b^*颜色模型为三维，因此色空间用3维空间表示，亮度表示在纵轴上。

但是，使用颜料系的墨或油墨组在记录介质上形成图像时，存在用L^*a^*b^*颜色模型的色不能再现的色。

一般地如果使构成油墨组的墨的色数增加，则色再现范围扩大。但是，如果是增加色数的方法，对于喷墨记录装置，搭载的墨数有限制，因此无实用性，因此必须下工夫在不增加油墨组的色数的情况下扩大色再现范围，希望用少的墨数来显示广的色再现范围的油墨组。

专利文献1中，公开了基本上只由分别包含特定的颜料种的黄色油墨组合物、洋红色油墨组合物和青色油墨组合物的三种的油墨组合物与橙色油墨组合物和/或绿色油墨组合物组成的油墨组。利用该油墨组，能够得到色再现性更优异的彩色图像。

另一方面，近年来，也提出了包含具有高显色性的各种颜料的油墨组合物。

专利文献2中公开了利用包含喹吖啶酮固溶体颜料、聚醚改性聚二甲基硅氧烷化合物和水的油墨组合物，得到具有高显色性，喷出稳定性、保存稳定性和阻塞等墨可靠性也优异的墨。此外，专利文献3中，利用包含亲水性的分散基与由特定的2种以上的颜料形成的固溶体颜料的表面结合而成的表面处理颜料(黄色、洋红色、青色)、水不溶性乙烯基聚合物和水的油墨组合物，能够实现印字品质、排出稳定性、保存稳定性和阻塞等墨可靠性也优异的墨。

专利文献

专利文献1：特许第3829993号公报

专利文献2：特开2006-282810号公报

专利文献3：特开2007-186641号公报

发明内容

以往，特别是L^*值为20以下的暗部的蓝色区域的色再现存在限制。即，由于如果亮度低则色度和彩度难以表现，因此不能够用液滴(墨)在图像记录介质上再现例如CIE/L^*a^*b^*表色系中(L^*，a^*，b^*)＝(19.4，30.0，-72.6)、(L^*，a^*，b^*)＝(19.4，37.6，-76.8)这样的L^*值为20以下、a^*值为30以上且b^*值为-75以下的色。对此，本发明人等为了扩大暗部蓝色区域的色再现范围而深入研究，在作为在先申请的特愿2008-215056号中提出了通过将包含C.I.颜料蓝15:6或C.I.颜料蓝60作为颜料的青色油墨组合物与包含喹吖啶酮系的颜料的洋红色油墨组合物组合而制成油墨组，能够扩大L^*值为20以下的暗部的蓝色区域中的色再现范围，而且特别是通过将包含C.I.颜料蓝15:6作为颜料的青色油墨组合物与包含喹吖啶酮固溶体颜料的洋红色油墨组合物组合而制成油墨组，能够实现以往色再现不可能的L^*值为20以下、a^*值为30以上且b^*值为-75以下的色。

另一方面，作为油墨组，将青色油墨组合物和洋红色油墨组合物混色时，一般再现蓝色区域的色，将黄色油墨组合物和洋红色油墨组合物混色时，一般再现红色区域的色，将黄色油墨组合物和青色油墨组合物混色时，一般再现绿色区域的色。因此，使蓝色区域的色再现性扩大时，对用青色油墨组合物和黄色油墨组合物再现的绿色区域、用黄色油墨组合物和洋红色油墨组合物再现的红色区域的色再现性也要考虑等，必须谋求与其他颜色区域的色再现范围的兼顾。对此，本发明人等发现青色油墨组合物中含有的C.I.颜料蓝60是对于扩大暗部的蓝色区域的再现范围有效的颜料种，但使绿色区域的显色性大幅度减少，特愿2008-232165号中提出了将包含C.I.颜料蓝15:6作为颜料的青色油墨组合物，包含选自由C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209组成的组中的喹吖啶酮颜料或由选自上述组的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料的洋红色油墨组合物，和包含选自C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄213和C.I.颜料黄185中的颜料的黄色油墨组合物组合而成为油墨组，从而能够实现蓝色区域和绿色区域的色再现性的兼顾。

此外，本发明人等发现该青色油墨组合物中作为颜料含有的C.I.颜料蓝15:6在高亮度区域的图像记录时粒状性差。一般地，油墨组由青色油墨组合物、洋红色油墨组合物、黄色油墨组合物、淡青色油墨组合物和淡洋红色油墨组合物构成，对于高亮度区域的图像记录，为了使层次性、粒状性良好，使用在该油墨组中的同系色的油墨组合物中颜料浓度低的油墨组合物(淡油墨组合物)。但是，使用包含C.I.颜料蓝15:6作为颜料的淡青色油墨组合物进行图像记录的高亮度青色区域、绿色区域中，可知点容易明显等在粒状性上产生问题。因此，本发明人等在特愿2008-232165号中公开了改善高亮度区域的粒状性的油墨组。该油墨组具有：包含C.I.颜料蓝15:6作为颜料的青色油墨组合物，包含选自由C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209组成的组中的喹吖啶酮颜料或由选自上述组的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料的洋红色油墨组合物，包含选自C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄213和C.I.颜料黄185中的颜料的黄色油墨组合物，包含选自由C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209组成的组中的喹吖啶酮颜料或由选自上述组的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料并且颜料浓度比上述洋红色油墨组合物低的淡洋红色油墨组合物，和包含C.I.颜料蓝15:3作为颜料并且颜料浓度比上述青色油墨组合物低的淡青色油墨组合物。

对于上述油墨组，在用于高亮度区域的图像记录的淡青色油墨组合物中含有与作为青色油墨组合物的颜料种的C.I.颜料蓝15:6不同的颜料种即C.I.颜料蓝15:3。因此，在使用淡青色油墨组合物进行图像记录的高亮度的青色区域和绿色区域中，能够形成粒状性优异的高画质的图像。

但是，希望有使用C.I.颜料蓝15:6作为青色油墨组合物的颜料种时哪种颜色的再现区域都不缺少，而且均衡地使各色的色再现区域(gamut)扩大，并且在粒状性容易明显的高亮度区域中也能够给予高画质的图像的更高品质的油墨组。

因此，本发明的目的在于提供均衡地使色再现区域扩大，高亮度区域的粒状性也优异的油墨组。

此外，本发明的目的在于提供使用了上述油墨组的记录方法和记录装置。

本发明基于上述见识而完成，为如下所述。

(1)油墨组，其特征在于，具有：

青色油墨组合物，其包含C.I.颜料蓝15:6作为颜料，

洋红色油墨组合物，其包含选自由C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209组成的组中的喹吖啶酮颜料或由选自上述组中的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料，

黄色油墨组合物，其包含选自C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185中的颜料，

淡洋红色油墨组合物，其包含选自由C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209组成的组中的喹吖啶酮颜料或由选自上述组中的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料，并且颜料浓度比上述洋红色油墨组合物低，

淡青色油墨组合物，其包含C.I.颜料蓝15:3作为颜料，并且颜料浓度比上述青色油墨组合物低，

橙色油墨组合物，其包含选自C.I.颜料橙43和C.I.颜料红242中的颜料，

绿色油墨组合物，其包含选自C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿7中的颜料。

(2)上述(1)所述的油墨组，其特征在于，上述洋红色油墨组合物和淡洋红色油墨组合物的至少任一种所含的颜料为由选自C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209中的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料。

(3)上述(2)所述的油墨组，其特征在于，上述洋红色油墨组合物和淡洋红色油墨组合物的至少任一种所含的颜料为由C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202形成的喹吖啶酮固溶体颜料。

(4)上述(3)所述的油墨组，其特征在于，上述喹吖啶酮固溶体颜料中，C.I.颜料紫19的质量大于C.I.颜料红202的质量。

(5)上述(3)或(4)所述的油墨组，其特征在于，上述喹吖啶酮固溶体颜料中，C.I.颜料紫19/C.I.颜料红202的质量比为70/30～50/50。

(6)上述(1)～(5)中任一项所述的油墨组，其特征在于，上述喹吖啶酮固溶体颜料所含的C.I.颜料紫19为γ型。

(7)上述(1)～(6)中任一项所述的油墨组，其特征在于，上述淡洋红色油墨组合物和淡青色油墨组合物的颜料浓度为2质量％以下。

(8)上述(7)所述的油墨组，其特征在于，上述淡青色油墨组合物的颜料浓度为1.3～2质量％。

(9)记录装置，其特征在于，具备上述(1)～(8)中任一项所述的油墨组。

(10)记录方法，其特征在于，使用了上述(1)～(9)中任一项所述的油墨组。

采用本发明的油墨组，能够再现以往不能够色再现的CIE标准的L^*值为20以下、a^*值为30以上且b^*值为-75以下的暗部蓝色区域的色，同时也能够均衡地使暗部蓝色区域以外的色再现区域(gamut)扩大。此外，在粒状性容易明显的高亮度区域中也能够给予粒状性优异的高画质的图像。

附图说明

图1表示参考例1和参考例2的油墨组的L^*＝10～90的色再现区域。

图2表示参考例2和实施例3的油墨组的L^*＝10～90的色再现区域。

图3是表示参考例2和实施例3的油墨组的青色区域中的粒状性的图。

图4是表示参考例2和实施例3的油墨组的绿色区域中的粒状性的图。

具体实施方式

以下对构成本发明的油墨组的青色油墨组合物、洋红色油墨组合物、黄色油墨组合物、淡青色油墨组合物、淡洋红色油墨组合物、绿色油墨组合物和橙色油墨组合物进行详细说明。

1.颜料

本发明中青色油墨组合物中使用的C.I.颜料蓝15:6(以下简写为“P.B.15:6”)可使用市售的产品。

此外，作为洋红色油墨组合物和淡洋红色油墨组合物中使用的喹吖啶酮颜料的C.I.颜料紫19(以下简写为“P.V.19”)、C.I.颜料红122(以下简写为“P.R.122”)、C.I.颜料红202(以下简写为“P.R.202”)和C.I.颜料红209(以下简写为“P.R.209”)也可分别使用市售的产品。

本发明中的喹吖啶酮固溶体颜料，由选自P.V.19(固溶体中，从显色性的观点出发，优选γ型的P.V.19)、P.R.122、P.R.202和P.R.209中的至少2种以上形成。

2种以上的喹吖啶酮化合物的组合并无特别限定，在本发明中，从显色性的观点出发，优选为由P.V.19和P.R.209的组合、P.V.19和P.R.122的组合、或P.V.19和P.R.202的组合构成的固溶体颜料，特别优选由P.V.19和P.R.202的组合构成的固溶体颜料。

P.V.19和P.R.209的固溶体颜料中优选的混合比，P.V.19∶P.R.209为10∶90～90∶10的范围，更优选为15∶85～85∶15的范围，特别优选为30∶70～50∶50的范围。此外，P.V.19∶P.R.122为10∶90～90∶10的范围，更优选为15∶85～85∶15的范围，特别优选为30∶70～50∶50的范围。此外，P.V.19∶P.R.202为10∶90～90∶10的范围，更优选为15∶85～85∶15的范围，特别优选为30∶70～50∶50的范围。通过将喹吖啶酮颜料构成为上述的固溶体颜料，能够形成高彩度且高亮度的红色区域的色再现性和紫色区域的色再现性优异的洋红色油墨组合物和淡洋红色油墨组合物。其中，作为P.V.19和P.R.202的固溶体颜料且P.V.19的质量比P.R.202的质量大的颜料，高彩色且高亮度的红色区域的色再现性和紫色区域的色再现性特别优异。

作为喹吖啶酮固溶体颜料的制造方法，并无特别限定，通常能够使用公知的制造方法。具体地，可以列举特开平11-49998号公报、特开2000-319534号公报、特开2003-253150号公报中公开的方法。再有，所谓本发明中的喹吖啶酮固溶体颜料，意味着多个喹吖啶酮颜料分子的混晶(混合状态下结晶化的状态)体存在的颜料，与单纯地将2种以上的喹吖啶酮颜料混合不同。

此外，是否形成了由2种以上的喹吖啶酮颜料构成的固溶体颜料，可通过X射线衍射分析容易地确认。单纯2种喹吖啶酮颜料的混合物的情况下，其X射线衍射图案得到与各个颜料的X射线衍射图案的重叠相当的图案，其峰强度与配合比率成正比。另一方面，形成了喹吖啶酮颜料固溶体的情况下，显示出新形成的结晶独自的衍射图案。

本发明中，喹吖啶酮固溶体颜料，优选固溶体颜料的平均粒径为10～200nm的范围。更优选地，平均粒径为50～150nm。如果平均粒径小于10nm，有时耐候性降低，如果超过200nm，有时沉淀而无法稳定地排出。

此外，黄色油墨组合物中使用的C.I.颜料黄74(以下简写为“P.Y.74”)、C.I.颜料黄213(以下简写为“P.Y.213”)、C.I.颜料黄185(以下简写为“P.Y.185”)也可分别使用市售的产品。

此外，淡青色油墨组合物中使用的C.I.颜料蓝15:3(以下简写为“P.B.15:3”)可使用市售产品。

此外，绿色油墨组合物中使用的C.I.颜料绿36(以下简写为“P.Gr.36”)和C.I.颜料绿7(以下简写为“P.Gr.7”)可使用市售产品。

此外，橙色油墨组合物中使用的C.I.颜料橙43(以下简写为“P.Or.43”)和C.I.颜料红242(以下简写为“P.Or.242”)可以使用市售产品。

本发明中的青色油墨组合物、洋红色油墨组合物和黄色油墨组合物中的颜料的含量，从排出稳定性、保存稳定性和阻塞等墨可靠性的观点出发，优选为0.1～15质量％，更优选为1～10质量％，特别优选为3～5质量％。

此外，本发明中的绿色油墨组合物和橙色油墨组合物的颜料的含量，从排出稳定性、保存稳定性和阻塞等墨可靠性的观点出发，更优选为1～6质量％，特别优选为2～4质量％。

此外，本发明中的淡青色油墨组合物和淡洋红色油墨组合物，分别是颜料浓度比同系色的油墨组合物低的油墨组合物。从色再现性、层次性和粒状性的观点出发，优选使颜料浓度为2质量％以下，更优选为1～2质量％。特别地，在淡青色油墨组合物中，从色再现性和粒状性的兼顾的观点出发，特别优选为1.3～2质量％。

2.颜料以外的成分

本发明中的各油墨组合物中含有的颜料以外的成分并无特别限定，优选含有以下的成分。

分散剂可无特别限制地使用颜料墨中能够使用的分散剂，可以列举例如阳离子性分散剂、阴离子性分散剂、非离子性分散剂、表面活性剂等。

作为阴离子性分散剂的实例，可以列举聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-脂肪酸乙烯酯乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。作为非离子性分散剂，可以列举聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙二醇、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物等。作为分散剂的表面活性剂，可以列举十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的铵盐等阴离子性表面活性剂，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等非离子性表面活性剂。特别地，从提高颜料的分散稳定性的观点出发，优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。作为分散剂，可使用特开2007-186641号公报中记载的赋予定影性和光泽性的水不溶性乙烯基聚合物等。

此外，本发明中的各油墨组合物，作为湿润剂，优选包含多元醇类、糖类、具有氧化乙烯链的多元醇类的1种或2种以上。通过加入湿润剂，用于喷墨记录用时，防止墨的干燥，抑制喷墨打印机的头部的阻塞。

作为湿润剂，可以列举例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫代甘醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类；糖醇等糖类；乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、三甘醇单丁醚等具有氧化乙烯链的多元醇类等，可使用这些中的1种或2种以上。

此外，本发明中的各油墨组合物，作为渗透剂，优选包含吡咯烷酮类、烷烃二醇类、二元醇醚类中的1种或2种以上。通过加入渗透剂，能够提高在记录介质中的润湿性，提高墨的浸透性。作为渗透剂，可以列举例如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类；1，2-戊二醇、1，2-己二醇等烷烃二醇等；乙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚等二元醇醚类，优选包含这些中的1种或2种以上。

此外，本发明中的各油墨组合物，作为表面活性剂，优选包含1种或2种以上选自炔属二醇类、聚硅氧烷类中的化合物。通过加入表面活性剂，能够提高在记录介质中的润湿性，提高墨的浸透性。

此外，本发明中的各油墨组合物，从缩短墨的干燥时间的观点出发，可以包含低沸点有机溶剂。作为该低沸点有机溶剂，可以列举例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇等，可使用它们中的1种或2种以上。特别优选一元醇。

本发明中的各油墨组合物，优选含有前述的颜料、分散剂、湿润剂、低沸点有机溶剂、渗透剂、表面活性剂等成分，含有水作为余量。水优选使用离子交换水、超滤水、反浸透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别地，由于长时间防止霉、细菌的产生，优选通过紫外线照射或过氧化氢添加等对这些水进行了灭菌处理的水。

本发明中的各油墨组合物中，可根据需要进一步含有水溶性松香类等定影剂、苯甲酸钠等防散剂·防腐剂、脲基甲酸酯类等抗氧化剂·紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂、pH调节剂等添加剂，可使用它们中的1种或2种以上。

3.油墨组

本发明的油墨组，从使广范围的色再现性成为可能的方面出发，优选至少具备黄色油墨组合物、洋红色油墨组合物、青色油墨组合物、淡青色油墨组合物、淡洋红色油墨组合物、绿色油墨组合物、橙色油墨组合物和黑色油墨组合物。

本发明的油墨组具备黑色油墨组合物时，其色材并无特别限定，作为黑色油墨组合物中含有的色材，可以列举炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类，或者铜氧化物、铁氧化物(C.I.颜料黑11)等的金属类，苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料，作为喷墨用，优选比重比较低且在水中难以沉淀的炭黑。这些可作为1种或2种的混合物使用。作为颜料的具体例，作为炭黑，可以列举三菱化学社制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等，Columbia Chemical公司制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等，Cabot公司制的Rega1400R、Rega330R、Rega660R、Mogul L、Mogul700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等，Degussa公司制的Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color BlackFW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、ColorBlack S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、SpecialBlack 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4等。对于黑色油墨组合物的各种成分及其调节，与上述其他的油墨组合物等同样地进行。

4.记录方法、记录装置

本发明的油墨组，其用途并无特别限定，可以应用于各种喷墨记录方式。作为喷墨记录方式，可以列举例如热喷射式喷墨、压电式喷墨、连续喷墨、辊施涂、喷涂等。此外，本发明的油墨组可应用于使用了这些记录方式的记录装置等。

此外，本发明中，作为使本发明的油墨组的液滴附着的记录介质，优选使用喷墨记录用的光泽纸。其中，所谓“光泽纸”，是指在普通纸的表面实施特殊的涂布而形成了表面光泽优异的墨接受层的纸。一般地，有采用流延法形成墨接受层而赋予表面光泽的流延光泽纸、形成了以树脂为主成分的喷墨记录层的聚合物涂布光泽纸。此外，作为其他聚合物涂布光泽纸，也可用使用了电子束固化型的树脂的记录介质。

实施例

以下通过实施例详细说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

1.各种油墨组合物的制作(C1、C2、Lc1、Lc2、M1、Lm1、Y1、Or1、Gr1)

如下述表1所示，分别制备青色油墨组合物(C1、C2)、洋红色油墨组合物(M1)、黄色油墨组合物(Y1)、橙色油墨组合物(Or1)、绿色油墨组合物(Gr1)、淡青色油墨组合物(Lc1、Lc2)、淡洋红色油墨组合物(Lm1)。表1中，各组合物的添加量为质量％。此外，表1中使用的“分散剂”为苯乙烯-丙烯酸共聚物，“表面活性剂”是BYK Chemie Japan公司制的BYK-348。

此外，作为洋红色油墨组合物M1和淡洋红色油墨组合物Lm1中含有的喹吖啶酮固溶体颜料，制备作为γ型P.V.19和P.R.202的固溶体且γ型P.V.19和P.R.202的质量比例为70∶30的颜料。得到的固溶体颜料的色相呈洋红色，X射线衍射图案与γ型P.V.19和P.R.202的混合物的衍射图案不同。

[表1]

2.油墨组的评价

2-1.色再现区域的评价

使用喷墨打印机(“PX-H8000”精工爱普生公司制)进行印刷。以表2的组合分别将油墨组合物填充到该打印机的青色用专用墨盒(型号ICC57、精工爱普生公司制)、洋红色用专用墨盒(型号ICVM57、精工爱普生公司制)、黄色用专用墨盒(型号ICY57、精工爱普生公司制)、淡青色用专用墨盒(型号ICLC57、精工爱普生公司制)、淡洋红色用专用墨盒(型号ICVLM57、精工爱普生公司制)、绿色用专用墨盒(型号ICGR57、精工爱普生公司制)、橙色用专用墨盒(型号ICOR57、精工爱普生公司制)，构成实施例和参考例的油墨组。

[表2]

C

Lc

M

Lm

Y

Or

Gr

参考例1

C1

Lc1

M1

Lm1

Y1

无

无

参考例2

C1

Lc1

M1

Lm1

Y1

Or1

Gr1

实施例3

C2

Lc2

M1

Lm1

Y1

Or1

Gr1

将这样制作的墨盒安装到打印机中，对相片用光泽纸(“相片用纸<光泽>”精工爱普生公司制)进行印刷试验。印刷为duty85％以下的混色全涂图案。

本说明书中，所谓“duty”是用下式算出的值。

duty(％)＝实印字点数/(纵向分辨率×横向分辨率)×100

(式中，“实印字点数”为每单位面积的实印字点数，“纵向分辨率”和“横向分辨率”分别为每单位面积的分辨率。所谓100％duty意味着对于像素的单色的最大墨质量)。

按照JIS Z8729，使用测色器(Gretag Macbeth Spetroscan和Spectrolino(X-Rite社制))，测定得到的印刷物的在CIE中规定的色差表示法的L^*a^*b^*表色系的坐标。图1中示出参考例1和参考例2的L^*＝10～90的色再现区域，图2中示出参考例2和实施例3的L^*＝10～90的色再现区域。

图1、2中，a^*表示色的红与绿之间的位置，负值表示绿，正值表示红。因此，a^*中负值越大，意味着绿色区域的色再现范围越宽。此外，b^*表示色的黄色和青色之间的位置，负值表示青色，正值表示黄色。因此，a^*和b^*均是正的区域部分扩大意味着橙色区域的色再现范围扩大。

从图1可知，对于不具有绿色油墨组合物(Gr)和橙色油墨组合物(Or)的参考例1，通过在油墨组中加入这些组合物，绿色区域和橙色区域在L^*为10～90的任意区域中均衡地扩大。再有，低亮度中的绿色区域的色通过各种青色油墨组合物(C1、C2)、黄色油墨组合物(Y1)、绿色油墨组合物(Gr)的组合再现。另一方面，高亮度中的绿色区域的色通过淡青色油墨组合物(Lc1)、黄色油墨组合物(Y1)、绿色油墨组合物(Gr)的组合再现。低亮度中的橙色区域的色通过洋红色油墨组合物(M1)、黄色油墨组合物(Y1)、橙色油墨组合物(Or)的组合再现。另一方面，高亮度中的橙色区域的色通过淡洋红色油墨组合物(Lm1)、黄色油墨组合物(Y1)、橙色油墨组合物(Or)的组合再现。

此外，由图2可知，L^*为20以下的暗部的蓝色区域中，通过将包含P.B.15:6作为颜料的青色油墨组合物(C2)与包含喹吖啶酮系颜料的洋红色油墨组合物(M1)组合，相对于使用了以往通用的包含P.B.15:3的青色油墨组合物(C1)的情形，能够显著地扩大其色再现区域，能够实现以往不能够再现的L^*值为20以下、a^*值为30以上且b^*值为-75以下的色。

此外可知，与图1同样地，绿色区域和橙色区域在L^*为10～90的任意区域中也均衡地扩大。特别地，参考例2和实施例3彼此淡青色油墨组合物(参考例2：Lc1，实施例3：Lc2)的颜料浓度不同，但利用淡青色油墨组合物的颜料浓度为1.3质量％的实施例3的油墨组，在L^*＝50中，大幅地扩大绿色区域。

2-2.粒状性评价

使用喷墨打印机(“PX-H8000”精工爱普生公司制)进行印刷。将表2所示的参考例2和实施例3的各油墨组合物填充到该打印机的青色用专用墨盒(型号ICC57、精工爱普生公司制)、洋红色用专用墨盒(型号ICVM57、精工爱普生公司制)、黄色用专用墨盒(型号ICY57、精工爱普生公司制)、淡青色用专用墨盒(型号ICLC57、精工爱普生公司制)、淡洋红色用专用墨盒(型号ICVLM57、精工爱普生公司制)、绿色用专用墨盒(型号ICGR57、精工爱普生公司制)、橙色用专用墨盒(型号ICOR57、精工爱普生公司制)，构成油墨组。

将这样制作的墨盒安装到打印机中，对相片用光泽纸(“相片用纸<光泽>”精工爱普生公司制)印刷以绿色和青色的L^*为10～95的32点为评价图像的渐变块(gradation patch)。用扫描仪(“GT-X770”精工爱普生公司制)将得到的印刷物读取为电子数据，用专用软件计算粒状性指标值。再有，扫描仪分辨率为1200dpi，解析对象区域为256×256像素。

图3为表示对于青色区域的32种类的评价图像进行了粒状性的评价的结果的图。此外，图4为表示对于绿色区域的32种类的评价图像进行了粒状性的评价的结果的图。

粒状性使用上述专用软件，基于下述数学式1所示的粒状性指标值GF评价。其中，u为空间频率，WS(u)为图像的威纳频谱(Wiener spectrum)，VTF(u)为对于空间频率的视觉的敏感度特性，L为观察距离(300mm)。此外，(L^*+16/116)^0.8为用于使指标值与人的视觉特性相吻合的系数。

[数1]

$\mathrm{GF}={(L^{*}+\frac{16}{116})}^{0.8}\&Integral;\mathrm{WS}{\left(u\right)}^{0.5}\&CenterDot;\mathrm{VTF}\left(u\right)\mathrm{du}$

其中，

VTF(u)＝5.05exp(-0.318πLu/180)[1-exp(-0.1πLu/180)]

其中，对于上述数学式1所示的数学式的含义简单进行说明。WS(u)可认为表示图像的周期性。例如，考虑重复大的黑圆的图形而周期地印刷的图像，在该图像的WS(u)中，在与黑圆的直径相当的空间频率u1和与黑圆重复的周期相当的空间频率u2中出现大的峰。相反地，如果在空间频率u1和u2中出现WS(u)频谱的峰，可认为在该图像中包含与各个空间频率对应的2个周期结构。

此外，可知人的视觉根据空间频率，敏感度不同，存在着敏感度最高的空间频率up。即，具有越接近该空间频率up，人的敏感度越高，相反越远离空间频率up，敏感度越降低的特性。因此，在反复形成了黑圆的图像中，起因于黑圆的直径的空间频率u1或起因于黑圆的周期的空间频率u2的任一个越接近空间频率up，黑圆变得越易明显。相反，这些空间频率u1和u2，离空间频率up越远，黑圆变得越难明显。此外，黑圆的黑度当然也对明显性产生影响。即，如果是相同大小的黑圆，与用LK墨、LLK墨等浅的墨形成的浅色的黑圆相比，用K墨这样的浓墨形成浓色的黑圆易明显。所述黑圆的黑度的影响反应为WS(u)的大小。该WS(u)通过对扫描的图像数据进行色变换，对于L^*成分的图像实施二维的FFT后，变换为曲坐标系，进行一维化而演算。

根据上述数学式1的评价式是遵循这样的人的视觉特性而将粒状性数值化的产物。即，是通过对表示图像的周期性的WS(u)给予人的视觉产生的加权，用空间频率进行积分，而将点的明显性(图像的粒状性)数值化为粒状性指标GF(参考文献：藤野真，日本图像学会“Japan Hardcopy‘99”P.291～294)。

如本申请人在特愿2009-039369中提示的图6、7中所示，在淡青色油墨组合物中含有PB15:3的情况下，虽然绿色区域和青色区域中粒状性均提高，但随着成为高亮度区域，粒状性指标倾向于增加。而由包含PB15:3的淡青色油墨组合物(Lc1、Lc2)、绿色油墨组合物(Gr)和黄色油墨组合物(Y)的组合形成的本发明的油墨组的绿色区域，可知高亮度色和低亮度区域为大致相同程度的粒状性指标，在高亮度区域获得了良好的粒状性。

如上所述，根据本发明的油墨组，可知能够再现以往不能够色再现的CIE标准的L^*值为20以下、a^*值为30以上且b^*值为-75以下的暗部蓝色区域的色，也能够均衡地使各色的色再现区域(色再现区域)扩大，并且在粒状性易明显的高亮度区域中也能够形成高画质的图像。

Claims (10)

1.一种油墨组，其特征在于，具有：

青色油墨组合物，其包含C.I.颜料蓝15:6作为颜料，

洋红色油墨组合物，其包含选自由C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209组成的组中的喹吖啶酮颜料或由选自所述组中的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料，

黄色油墨组合物，其包含选自C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185中的颜料，

淡洋红色油墨组合物，其包含选自由C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209组成的组中的喹吖啶酮颜料或由选自所述组中的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料，并且颜料浓度比所述洋红色油墨组合物低，

淡青色油墨组合物，其包含C.I.颜料蓝15:3作为颜料，并且颜料浓度比所述青色油墨组合物低，

橙色油墨组合物，其包含选自C.I.颜料橙43和C.I.颜料红242中的颜料，

绿色油墨组合物，其包含选自C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿7中的颜料。

2.根据权利要求1所述的油墨组，其特征在于，所述洋红色油墨组合物和淡洋红色油墨组合物的至少任一种所含的颜料为由选自C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209中的至少2种以上形成的喹吖啶酮固溶体颜料。

3.根据权利要求2所述的油墨组，其特征在于，所述洋红色油墨组合物和淡洋红色油墨组合物的至少任一种所含的颜料为由C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202形成的喹吖啶酮固溶体颜料。

4.根据权利要求3所述的油墨组，其特征在于，所述喹吖啶酮固溶体颜料中，C.I.颜料紫19的质量大于C.I.颜料红202的质量。

5.根据权利要求3或4所述的油墨组，其特征在于，所述喹吖啶酮固溶体颜料中，C.I.颜料紫19/C.I.颜料红202的质量比为70/30～50/50。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的油墨组，其特征在于，所述喹吖啶酮固溶体颜料所含的C.I.颜料紫19为γ型。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的油墨组，其特征在于，所述淡洋红色油墨组合物和淡青色油墨组合物的颜料浓度为2质量％以下。

8.根据权利要求7所述的油墨组，其特征在于，所述淡青色油墨组合物的颜料浓度为1.3～2质量％。

9.一种记录装置，其特征在于，具备权利要求1～8中任一项所述的油墨组。

10.一种记录方法，其特征在于，使用了权利要求1～9中任一项所述的油墨组。

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