CN102077409A - 从电池废弃材料中回收含氧化物的电池材料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供从电池废弃材料中回收含氧化物的电池材料的方法。回收方法依次含有工序（1）和（2）。（1）将取自电池废弃材料、含有含氧化物的电池材料的基材浸渍于实质上不溶解氧化物的溶剂中，将电池材料由基材剥离的工序；（2）将电池材料与基材分离的工序。

Description

从电池废弃材料中回收含氧化物的电池材料的方法
技术领域
本发明涉及从取自电池废弃材料、附着有含氧化物的电池材料的基材、特别是从附着有含有含钴、锰、镍、铁、铝、磷等有价元素的氧化物的电池材料的铝箔回收含氧化物的电池材料的方法。
背景技术
一般来说，二次电池的电池废弃材料中含有含钴、镍等有价元素的氧化物，从保护资源的角度考虑，成为正极活性物质的氧化物的回收方法备受关注。
一直以来，作为从取自电池废弃材料、附着有含氧化物的电池材料的基材中回收含有价元素的电池材料的方法，在基材为铝箔时已知有下述方法：对附着有氧化物的铝箔进行烧成后筛分、用碱溶液将铝箔溶解、将含氧化物的电池材料分离并进行回收的方法（例如日本特许第3676926号说明书和日本特开平11-54159号公报）。进而还已知以下方法：在所回收的电池材料中加入硝酸，将可溶成分溶解获得混合物，从混合物中将不溶成分过滤除去，从所得的元素含有溶液中使Co、Ni、Mn以氢氧化物形式析出并取出的方法，氢氧化物作为正极活性物质的原料使用。
作为从取自电池废弃材料、附着有含氧化物的电池材料的基材中回收含氧化物的电池材料的方法，需要能够在工业上有利地使用的简单方法。
发明内容
本发明的目的在于提供从取自电池废弃材料、含有含氧化物的电池材料的基材中回收电池材料的简单方法。
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果完成了本发明。
即，本发明提供<1>~<10>：
<1>含氧化物的电池材料的回收方法，其依次含有工序（1）和（2）：（1）将取自电池废弃材料、含有含氧化物的电池材料的基材浸渍于实质上不溶解氧化物的溶剂中，将电池材料由基材剥离的工序；
（2）将电池材料与基材分离的工序。
<2>上述<1>所述的方法，其中氧化物为含有选自元素组1的1种以上与选自金属组2的1种以上的复合氧化物：
元素组1：Ni、Co、Mn、Fe、Al、P
金属组2：Li、Na、Ca、Sr、Ba、Mg
<3>上述<1>所述的方法，其中基材选自铝箔、镍箔和不锈钢箔。
<4>上述<1>所述的方法，其中基材为铝箔。
<5>上述<1>~<4>任一项所述的方法，其中溶剂为选自溶剂组的1种以上，
溶剂组：N-甲基-2-吡咯烷酮、水、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、氯仿
<6>上述<1>~<5>任一项所述的方法，其中溶剂为含有上述<2>所述的金属组2的一种以上的化合物的水溶液。
<7>上述<1>所述的方法，其中电池材料附着在基材上。
<8>氧化物的制造方法，其在600℃~1100℃范围的温度对通过上述<1>~<7>任一项所述方法获得的电池材料进行烧成。
<9>上述<8>所述的制造方法，其在所回收的电池材料中加入上述<2>所述金属组2的一种以上的化合物后进行烧成。
<10>上述<6>或<7>所述的制造方法，其中氧化物为正极活性物质。
<11>正极，其含有通过<10>所述制造方法获得的正极活性物质，其量相对于总正极活性物质为10重量%以上。
<12>电池，其含有<11>所述的正极。
附图说明
图1为表示实施例1中在NMP中将电池正极的废弃材料搅拌30分钟所获得的电池材料悬浮状态的照片。
图2为表示实施例1中从所得电池材料悬浮取出基材的铝箔的状态的照片。
具体实施方式
含氧化物的电池材料的回收方法
含氧化物的电池材料的回收方法含有以下工序（1）和（2）：
（1）将取自电池废弃材料、含有含氧化物的电池材料的基材浸渍于实质上不溶解氧化物的溶剂中，将电池材料由基材剥离的工序。
（2）使电池材料与基材分离的工序。
使用钴酸锂、镍酸锂等包含Li和过渡金属的复合氧化物作为正极活性物质的电池正极由于以涂布在基材（例如铝箔、镍箔、不锈钢箔）上的状态使用，因此为了从电池正极废弃材料中回收含氧化物的电池材料，有必要将含氧化物的电池材料从基材上剥离。
含氧化物的电池材料的回收方法在电池材料中所含的氧化物是含有下述复合氧化物的废弃材料时可适用，所述复合氧化物是含有选自元素组1的1种以上元素和选自金属组2的1种以上金属的复合氧化物，在附着有复合氧化物的基材是铝箔时可以更为优选地使用。
元素组1：Ni、Co、Mn、Fe、Al、P
金属组2：Li、Na、Ca、Sr、Ba、Mg
通过浸渍于实质上不溶解电池材料中所含氧化物的溶剂中将电池材料从电池废弃材料（电池正极废弃材料）所含的铝箔剥离，可以获得悬浮有所剥离的电池材料的液体。
溶剂只要是如N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、氯仿等有机溶剂或水等那样的实质上不溶解电池材料所含的、回收对象氧化物的溶剂即可。溶剂可以单独使用或使用它们的混合物。例如，当添加氧化物的同时还添加作为粘合剂的PVDF时，优选使用如N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、含NMP的混合溶剂那样的对于粘合剂的溶解性高的溶剂、含有其的混合溶剂。
作为溶剂，例如可举出水，氯仿，甲苯，二甲苯，N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基乙酰胺等酰胺类，碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸酯类，甲醇、乙醇等醇类，四氢呋喃、二乙基醚等醚类，丙酮、甲基异丁基酮等酮类，乙酸甲酯等酯类，乙腈、丁腈等腈类等，更优选选自下述溶剂组中的1种以上溶剂。
溶剂组：N-甲基-2-吡咯烷酮、水、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、氯仿
这些溶剂通过过滤等方法从悬浮液中除去。另外，即使是少量残存时，由于可以通过蒸发或烧成除去，因而通常不会作为由所回收的电池材料制造氧化物时的杂质残存。
另外，在所回收的电池材料的氧化物中有时含有Li、Na、Ca、Sr、Ba、Mg，但即使Li、Na、Ca、Sr、Ba、Mg残存，也不会成为为了用作正极活性物质而制造的氧化物的污染物，因此溶剂可以含有Li、Na、Ca、Sr、Ba、Mg。例如，金属组2的一种以上的化合物的水溶液可适用作溶剂。这些金属的化合物水溶液中，更优选Li和Na的化合物的水溶液。
从铝箔剥离电池材料可以通过将附着有电池材料的铝箔预先浸渍于上述溶剂中的方法或者以浸渍的状态搅拌溶剂的方法的任一个方法进行，优选通过搅拌溶剂的方法进行。
剥离通常在10℃以上小于溶剂沸点的温度进行。优选的温度随溶剂而异，例如为20℃~90℃。剥离所使用的溶剂的量只要是将基材浸渍的量即可。溶剂的量通常相对于基材为1重量倍以上。另外，剥离所需要的时间随温度、搅拌条件而异，例如为10分钟~10小时。
由悬浮有由铝箔剥离的电池材料的溶剂回收电池材料可以通过以下方法进行：利用比重分离、过滤分离、离心分离、磁选分离等方法将铝箔等电池材料以外的电池正极废弃材料的构件除去后，过滤电池材料的方法。回收电池材料的方法例如可举出加压过滤器、离心过滤器、压滤器等通常的过滤分离方法。
回收电池材料的其它方法为离心分离、比重分离。可以利用过滤、离心分离、磁选等方法将铝箔等电池材料以外的电池废弃材料的构件除去后，利用过滤器过滤电池材料，进行静置使悬浮物沉淀，从而将电池材料分离。另外，还可通过将铝箔等电池材料以外的电池废弃材料的构件除去后进行干燥或者烧成，将溶剂除去，将电池材料分离。
可以回收从悬浮液分离电池材料后的溶剂，直接或者进行纯化后再次用于从废弃材料剥离电池材料。
使用由电池材料回收的氧化物作为正极活性物质时，氧化物通常被烧成。优选的烧成条件因电池材料中所含的正极材料而异。当使烧成温度高达必要以上时，氧化物的凝集增强。另一方面，烧成温度优选为用于将电池材料中的粘合剂、导电材料除去所必要的最低温度以上。烧成温度优选为600℃~1100℃、更优选为650℃~1050℃。烧成温度的保持时间通常优选为0.1小时~100小时的范围、更优选为1小时~6小时的范围。升温速度通常为50℃~400℃/小时，从烧成温度至室温的降温速度通常为10℃~400℃/小时。另外，升温速度没有必要以一定速度进行，例如可以为下述多级烧成，为了在低温高效地将粘合剂等有机成分烧除，先以低速度升温并保持，然后提高升温速度等的多级烧成。烧成氛围气从除去电池材料中的粘合剂、导电材料的方面考虑，优选含氧的氛围气。烧成炉从工业化的角度考虑优选能够连续运行的炉，例如可举出煤气炉、车底式加热炉、辊道窑、回转炉、推杆炉（                                                
Figure 200980125205X100002DEST_PATH_IMAGE001
）等。
另外，可根据需要在电池材料中添加含金属组2所含金属的化合物进行烧成。当金属为Li时，作为用于添加的Li化合物，例如可举出碳酸锂、硝酸锂、氢氧化锂等或它们的混合物，当在低温进行烧成时，从反应性的角度考虑优选氢氧化锂。作为同样成为添加原料的过渡金属化合物，可举出至少1种以上的过渡金属的碳酸盐、硝酸盐、氢氧化物、氧化物等或它们的混合物。这些物质可以不对市售品进行前处理来使用。分别优选为高纯度的。
另外，为了促进烧成中的反应，还可在电池材料中适量添加氟化物、氯化物、硼化物等反应促进剂。反应促进剂可以组合2种以上。为了消除烧成后所获得的氧化物的凝集，可使用球磨机、喷射磨等进行破碎·粉碎。另外，可重复2次以上的破碎·粉碎和烧成。所得氧化物可根据需要进行洗涤或分级。
另外，在不损害本发明效果的范围，可用其它元素将氧化物中的Li、Na、Ca、Sr、Ba、Mg、过渡金属（Ni、Mn、Co、Fe）、Al、P的一部分置换。这里，作为其它元素可举出Ga、In、Si、Ge、Sn、Mg、Sc、Y、Zr、Hf、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Tc、Ru、Rh、Ir、Pd、Cu、Ag、Zn等元素。
通过上述的回收方法，可以从电池废弃材料中直接回收氧化物，进一步通过对氧化物进行烧成，可以再生能够充放电的正极材料，因此是工业上优选的循环法。另外，可通过该方法回收的正极材料可以适应公知的所有正极材料。作为正极材料，例如可举出LiCoO2等钴酸锂、LiNiO2等镍酸锂、LiMn2O4等锰酸锂、LiFePO4等磷酸铁锂、LiMnPO4等磷酸锰锂、LiFeO2等铁锂、NaFeO2等铁钠或由这些中的1种以上形成的固溶体化合物和混合物等。
非水电解质二次电池用正极
对含有通过上述方法回收的氧化物作为正极活性物质的非水电解质二次电池用正极进行说明。
正极可以将含有包含氧化物的正极活性物质、导电材料和粘合剂的正极合剂担载于正极集电体上而制造。此时，非水电解质二次电池用正极具有导电材料。作为导电材料可以使用碳质材料，作为碳质材料可举出石墨粉末、炭黑、乙炔黑、纤维状碳材料等。炭黑、乙炔黑由于是微粒、表面积大，因此通过少量地添加于正极合剂中可以提高正极内部的导电性，提高充放电效率和速率特性。通常，正极合剂中的导电材料的比例相对于正极活性物质粉末100重量份为5重量份~20重量份。作为导电材料使用纤维状碳材料时，还可降低其比例。
作为粘合剂可使用热塑性树脂，具体地可举出聚偏二氟乙烯（以下有时称作PVDF）、聚四氟乙烯、四氟乙烯·六氟丙烯·偏二氟乙烯系共聚物、六氟丙烯·偏二氟乙烯系共聚物、四氟乙烯·全氟乙烯基醚系共聚物等氟树脂，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂等。另外，还可混合这些中的两种以上使用。另外，通过使用氟树脂和聚烯烃树脂作为粘合剂，使该氟树脂相对于正极合剂的比例为1~10重量%、该聚烯烃树脂相对于正极合剂的比例为0.1~2重量%，可获得与正极集电体的粘合性优异的正极合剂。
作为正极集电体可使用Al、Ni、不锈钢等，从容易加工成薄膜、廉价的角度考虑优选Al。作为将正极合剂担载于正极集电体的方法，可举出进行加压成型的方法；使用有机溶剂等制成糊料、涂布在正极集电体上、在干燥后进行加压等实施固着的方法。制成糊料时，制作包含正极活性物质、导电材料、粘合剂、有机溶剂的浆料。作为有机溶剂可举出N,N-二甲基氨基丙胺、二亚乙基三胺等胺系溶剂，四氢呋喃等醚系溶剂，甲乙酮等酮系溶剂，醋酸甲酯等酯系溶剂，二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂等。
作为将正极合剂涂布于正极集电体的方法，例如可举出缝模涂布法、丝网涂布法、幕涂法、刮刀涂布法、凹槽辊涂布法、静电喷雾法等。通过以上所举出的方法可制造正极。
从正极活性物质用氧化物的回收、再利用的角度考虑，优选正极中使用的通过上述方法回收、再生的正极活性物质的量为总正极活性物质的10重量%以上。
非水电解质二次电池
以锂二次电池为例对具有正极的非水电解质二次电池进行说明。锂二次电池可如下制造：将隔板、在负极集电体上担载负极合剂而成的负极和上述正极进行层叠和卷绕而得到电极组，将该电极组放入电池罐等容器内后，浸渗包含含有电解质的有机溶剂的电解液来制造。
作为电池组的形状，例如可举出在垂直于卷绕轴的方向上截断该电池组时的截面为圆、椭圆、长方形、圆角的长方形等形状。另外，作为电池的形状，例如可举出纸型、钮扣型、圆筒型、方型等形状。
负极只要是在低于正极的电位能够掺杂·脱掺杂锂离子即可，可举出使含负极材料的负极合剂担载在负极集电体上而成的电极或者由负极材料单独构成的电极。作为负极材料可举出碳质材料、硫属元素化合物（氧化物、硫化物等）、氮化物、金属或合金，在低于正极的电位能够掺杂·脱掺杂锂离子的材料。另外，还可混合这些负极材料使用。
作为碳质材料，具体地举出天然石墨、人造石墨等石墨，焦炭类、炭黑、热解碳类、碳纤维、有机高分子化合物烧成体等。
负极合剂根据需要可以含有粘合剂。作为粘合剂，可举出热塑性树脂，具体地可举出聚偏二氟乙烯、热塑性聚酰亚胺、羧甲基纤维素、聚乙烯、聚丙烯等。电解液不含后述的碳酸亚乙酯时，当使用含有聚碳酸亚乙酯的负极合剂时，所得电池的循环特性和大电流放电特性提高。
作为负极集电体可举出Cu、Ni、不锈钢等，从难以与锂形成合金、容易加工成薄膜的角度考虑，可使用Cu。作为将负极合剂担载于该负极集电体的方法，与正极的情况相同，可举出利用加压成型的方法；使用溶剂等制成糊料、涂布在负极集电极上，干燥后加压进行压合的方法等。
作为隔板例如可以使用由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂，氟树脂、含氮芳香族聚合物等材质制成的具有多孔膜、无纺织物、机织织物等形态的材料，另外还可使用2种以上的材料制成隔板，还可以将材料层叠。
隔板优选具有含热塑性树脂的多孔膜。在非水电解质二次电池中，通常当由于正极-负极间的短路等在电池内流过异常电流时，重要的是阻断电流、阻止过大电流流过（关闭）。因此，隔板要求在超过通常的使用温度时、在尽量低温下关闭（隔板具有含有热塑性树脂的多孔膜时，多孔膜的微细孔堵塞）；在关闭后即使电池内温度上升至某种程度的高温、也不会由于该温度发生破膜，维持关闭的状态，换而言之要求耐热性高。作为隔板，使用包含叠层多孔膜的隔板，由此可以进一步防止热破膜温度，所述叠层多孔膜是将含有耐热树脂的耐热多孔层和含热塑性树脂的多孔膜层叠而成的。这里，耐热多孔层可层叠在多孔膜的两面。
在电解液中，作为电解质可举出LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3、Li2B10Cl10、低级脂肪族羧酸锂盐、LiAlO4等锂盐，还可使用这些中的2种以上的混合物。作为锂盐，通常使用含有选自这些中的含氟的LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2和LiC(SO2CF3)3中的至少1种锂盐。
另外，在电解液中作为有机溶剂例如可使用碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲酯、4-三氟甲基-1,-3-二氧戊环-2-酮、1,2-二（甲氧基羰氧基）乙烷等碳酸酯类；1,2-二甲氧基乙烷、1,3-二甲氧基丙烷、五氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基二氟甲基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃等醚类；甲酸甲酯、乙酸甲酯、γ-丁内酯等酯类；乙腈、丁腈等腈类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类；3-甲基-2-唑烷酮等氨基甲酸酯类；环丁砜、二甲基亚砜、1,3-丙磺酸内酯等含硫化合物。通常将这些中的两种以上混合使用。其中，优选含碳酸酯类的混合溶剂，更优选环状碳酸酯与非环状碳酸酯、或环状碳酸酯与醚类的混合溶剂。
可使用固体电解质代替上述电解液。作为固体电解质，例如可使用聚环氧乙烷系的高分子化合物、含有聚有机硅氧烷链或聚氧化烯链的至少1种以上的高分子化合物等的高分子电解质。
实施例
接着，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并非限定于此。予以说明，所回收的氧化物（正极活性物质）的评价、充放电试验如下进行。
1. 氧化物的充放电试验
在正极材料和导电材料（以正极材料：乙炔黑：石墨=5g：0.055g：0.515g进行混合得到的物质）的混合物中添加作为粘合剂的PVDF的NMP溶液，使得成为活性物质：导电材料：粘合剂=91：6：3（重量比）的组成，进行混炼制成糊料，将该糊料涂布在成为集电体的#200不锈钢筛（mesh）上，在150℃下进行真空干燥8小时，制作电极。将如此获得的电极与作为电解液的在碳酸亚丙酯（以下有时称作PC）和1,2-二甲氧基乙烷（以下有时称作DMC）的1：1混合液中以1摩尔/升溶解有高氯酸锂的溶液、作为隔板的聚丙烯多孔膜、作为对极（负极）的金属锂组合，制作平板型电池。
2. 氧化物的粉末X射线衍射测定
氧化物的粉末X射线衍射测定使用株式会社リガク制RINT2500TTR型进行。将锂复合氧化物填充于专用的基板，使用CuKα射线源，在衍射角2θ=10°~90°的范围进行测定，获得粉末X射线衍射图形。
实施例1
（1）将在铝箔的两面上附着有作为粘合剂的PVDF和作为导电材料的碳的同时，还附着有作为正极活性物质的钴酸锂的电池正极废弃材料剪切成1cm×2cm的薄长方形，与搅拌针一起放入树脂制烧杯中。作为溶剂添加20mlNMP，利用搅拌器在室温下（25℃）搅拌30分钟。30分钟后，从烧杯上方进行确认，获得照片1所示的悬浮液。此时，当从悬浮液中将铝箔取出时，如照片2所示，可以回收剥离了氧化物的铝箔。
（2）将电池材料相当品（钴酸锂）在700℃下大气中烧成4小时（升降速度=300K/小时）。即使利用X射线衍射（XRD）测定烧成后的氧化物，也未检测出钴酸锂以外的峰。将所得氧化物加工成上述电极，制作平板型电池后，以充电最大电压4.3V、放电最小电压3.0V、0.17mA/cm2的恒定电流进行充放电试验，发现进行充放电，因此氧化物适合用作正极材料。
（3）对通过实施例1（1）的方法获得的电池材料（钴酸锂）在700℃下大气中烧成4小时（升降速度=300K/小时）。即使利用X射线衍射（XRD）测定烧成后的氧化物，也未检测出钴酸锂以外的峰。将所得氧化物加工成上述电极，制作平板型电池后，能够以充电最大电压4.3V、放电最小电压3.0V、0.17mA/cm2的恒定电流进行充放电试验。首次放电容量为155mAh/g。
实施例2
（1）将在铝箔的一面上附着有作为粘合剂的PVDF和作为导电材料的碳的同时附着有作为正极活性物质的镍锰酸锂的电池正极废弃材料切成3cm×5cm的薄长方形，放入玻璃制烧杯中。作为溶剂添加150ml的NMP，利用树脂棒在室温（25℃）搅拌20分钟。20分钟后，从烧杯上方进行确认，获得与照片1相同的悬浮液。此时，当从悬浮液中将铝箔取出时，如照片2所示，可以回收剥离了氧化物的铝箔，因此本回收方法优选。
（2）对电池材料相当品（以镍锰酸锂：乙炔黑：石墨=5g：0.055g：0.515g混合而成的物质）在700℃下大气中烧成4小时（升降速度=300K/小时）。即使利用XRD测定烧成后的氧化物时，也未检测出镍锰酸锂以外的峰。通过与实施例1相同的方法测定所得氧化物，发现可进行充放电。首次放电容量为145mAh/g。
（3）对通过实施例2（1）的方法获得的电池材料（镍锰铁酸锂）在700℃下大气中烧成4小时（升降速度=300K/小时）。即使利用X射线衍射（XRD）测定烧成后的氧化物时，也未检测出镍锰铁酸锂以外的峰。将所得氧化物加工成上述电极，制作平板型电池后，能够以充电最大电压4.3V、放电最小电压3.0V、0.13mA/cm2的恒定电流进行充放电试验。首次放电容量为100mAh/g。
实施例3
在通过与实施例2（1）相同的回收方法获得的电池材料（镍锰酸锂）10g中添加氢氧化锂1水合物（和光纯药工业株式会社制、试剂特级级别）0.1g，使用玛瑙研钵进行混合，获得混合粉。在1040℃下大气氛围中将该混合粉烧成4小时（升降速度=300K/小时）。通过与实施例1相同的方法测定所得氧化物时，进行充放电，因此氧化物适用作正极材料。
实施例4
使用玛瑙研钵将通过与实施例2相同的回收方法获得的氧化物1g和镍锰酸锂10g混合，获得混合正极活性物质，通过与实施例1相同的方法测定所得混合正极活性物质时，进行充放电，因此氧化物适合用作正极材料。

Claims (12)

1.含氧化物的电池材料的回收方法，其依次含有工序（1）和（2）：
（1）将取自电池废弃材料、含有含氧化物的电池材料的基材浸渍于实质上不溶解氧化物的溶剂中，将电池材料由基材剥离的工序；
（2）将电池材料与基材分离的工序。
2.根据权利要求1所述的回收方法，其中氧化物为含有选自元素组1的1种以上与选自金属组2的1种以上的复合氧化物：
元素组1：Ni、Co、Mn、Fe、Al、P
金属组2：Li、Na、Ca、Sr、Ba、Mg。
3.根据权利要求2所述的回收方法，其中基材选自铝箔、镍箔和不锈钢箔。
4.根据权利要求2所述的回收方法，其中基材为铝箔。
5.根据权利要求1~4任一项所述的回收方法，其中溶剂为选自溶剂组的1种以上，
溶剂组：N-甲基-2-吡咯烷酮、水、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、氯仿。
6.根据权利要求1~4任一项所述的回收方法，其中溶剂为含有权利要求2所述金属组2的一种以上的化合物的水溶液。
7.根据权利要求1所述的回收方法，其中电池材料附着在基材上。
8.氧化物的制造方法，其在600℃~1100℃范围的温度对通过权利要求1~7任一项所述方法获得的电池材料进行烧成。
9.根据权利要求8所述的制造方法，其在所回收的电池材料中加入权利要求2所述的金属组2的一种以上的化合物后进行烧成。
10.根据权利要求8或9所述的制造方法，其中氧化物为正极活性物质。
11.正极，其含有通过权利要求10所述的制造方法获得的正极活性物质，其量相对于总正极活性物质为10重量%以上。
12.电池，其含有权利要求11所述的正极。
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