CN102061024B - 太阳能电池密封材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供太阳能电池模块的形成容易,透明度、耐热性和柔软性等优良的太阳能电池用密封材料及太阳能电池模块。更具体提供由非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)形成的太阳能电池密封材料。前述共聚物或其组合物(I)的较好的形态1是含有满足下述要素(a)~(c)的非晶质α-烯烃聚合物(A)50~100重量份和结晶性α-烯烃聚合物(B)50~0重量份(合计100重量份)的树脂组合物(C);(a)碳数3~20的α-烯烃在20摩尔%以上,(b)实质上未测到基于差示扫描热量计的熔解峰,(c)Mw/Mn在5以下。较好的形态2是X射线下的结晶度在40%以下的非晶质或低结晶性α-烯烃系共聚物(D)。此外,还提供由前述太阳能电池密封材料形成的太阳能电池模块。

Description

太阳能电池密封材料
本发明专利申请是国际申请号为PCT/JP2005/023882,国际申请日为2005年12月27日,进入中国国家阶段的申请号为200580044631.2,名称为“太阳能电池密封材料”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及太阳能电池模块(module)中的太阳能电池元件的密封材料及使用了该密封材料的太阳能电池模块。更具体涉及易构成太阳能电池模块、透明度、耐热性和柔软性等优良的太阳能电池密封材料。
背景技术
谋求利用无限的自然能量、减少二氧化碳的释放或改善其它环境问题的水力发电、风力发电及太阳能发电等正逐渐受到注目。所述太阳能发电可显著提高太阳能电池模块的发电效率等性能,且成本低廉,国家或自治体都在促进住宅用太阳能发电系统的使用,因此近年来其普及非常快。但是,要更大范围的普及就必须进一步低成本化,因此,进一步提高发电效率的研究正夜以继日地进行着。
太阳能电池模块一般用上部透明保护材料和下部基板保护材料来保护硅、镓-砷、铜-铟-硒等的太阳能电池元件,再用密封材料固定太阳能电池元件和保护材料,将其组装起来。因此,为了提高发电效率,要求太阳能电池密封材料的透明度良好。此外,为了即使在太阳能电池模块使用时温度上升的情况下也能够避免出现密封材料流动或变形这样的故障,要求该材料具备耐热性。此外,近年来随着太阳能电池元件的薄型化,还进一步要求柔软性良好的密封材料。
目前,从柔软性、透明度等角度考虑,作为太阳能电池模块中的太阳能电池元件的密封材料,使用乙酸乙烯含量高的乙烯·乙酸乙烯共聚物。但是,由于耐热性不够,必须同时使用有机过氧化物。因此,必须采用预先制作掺入了有机过氧化物的乙烯·乙酸乙烯共聚物的片材,再使用所得片材密封太阳能电池元件这2道工序。在所述片材的制作阶段,必须要实施不使有机过氧化物分解的低温下的成形,因此无法提高挤出成形速度,此外,在太阳能电池元件的密封阶段,必须经历2道费时的粘接工序,这2道工序是指层积过程中用数分钟甚至十几分钟来完成假粘接的工序,以及在炉内以分解有机过氧化物的高温用数十分钟甚至1小时来完成真粘接的工序。因此,太阳能电池模块的制造花费了人力物力和时间,这也是导致其制造成本上升的原因之一。
专利文献1:日本专利特公昭2-40709号公报
发明的揭示
本发明提供透明度、耐热性、柔软性等优良的太阳能电池用密封材料。
由于本发明无需使用有机过氧化物,所以能够提供可显著提高太阳能电池模块制造过程中的生产性,可使太阳能电池模块的制造成本大幅下降的太阳能电池用密封材料。
通过使用本发明的非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I),可提供即使在太阳能电池模块使用时温度上升的情况下也能够避免出现密封材料流动或变形这样的故障,太阳能电池的外观不会受损的太阳能电池用密封材料。具体来讲,本发明可提供熔点在85℃以上、150℃的贮藏弹性模量在103Pa以上、肖氏D硬度在60以下、0.5mm厚度下的浊度值为10%的太阳能电池用密封材料。
本发明所提供的非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)为以乙烯为主成分的共聚物,掺入了交联剂进行交联,这种情况下,由于可形成柔软性良好的太阳能电池用密封材料层,所以提供能够实现太阳能电池元件的薄型化的太阳能电池用密封材料。
本发明提供使用了本发明的太阳能电池用密封材料的太阳能电池模块。
本发明提供由非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)形成的太阳能电池密封材料。
本发明提供的权利要求1记载的太阳能电池密封材料中,前述共聚物或其组合物(I)是含有满足下述要素(a)~(c)的非晶质α-烯烃聚合物(A)50~100重量份和结晶性α-烯烃聚合物(B)50~0重量份(两者合计100重量份)的树脂组合物(C),
(a)基于碳数3~20的α-烯烃的聚合单元在20摩尔%以上,
(b)利用差示扫描热量计实质上未测到熔解峰,
(c)Mw/Mn在5以下。
本发明提供的权利要求1记载的太阳能电池密封材料中,前述共聚物或其组合物(I)为X射线下的结晶度在40%以下的非晶质或低结晶性α-烯烃系共聚物(D)。
作为本发明的太阳能电池密封材料的优选形态,在前述共聚物或其组合物(I)中掺入了选自交联剂、交联助剂、硅烷偶联剂、防氧化剂、紫外线吸收剂及光稳定剂的至少1种添加剂。
作为本发明的太阳能电池密封材料的优选形态,前述共聚物或其组合物(I)的150℃的贮藏弹性模量在103Pa以上。
此外,本发明提供使用前述本发明的太阳能电池密封材料而得的太阳能电池模块。
本发明还提供由前述本发明的太阳能电池密封材料层交联而得的太阳能电池模块。
本发明能够提供透明度、耐热性和柔软性等优良的太阳能电池用密封材料。
由于本发明无需使用有机过氧化物,所以能够提供可显著提高太阳能电池模块制造过程中的生产性,可使太阳能电池模块的制造成本大幅下降的太阳能电池用密封材料。
通过使用本发明的非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I),可提供即使在太阳能电池模块使用时温度上升的情况下也能够避免出现密封材料流动或变形这样的故障,太阳能电池的外观不会受损的太阳能电池用密封材料。
本发明还提供使用了本发明的太阳能电池用密封材料的具有优良的性能的太阳能电池模块。
实施发明的最佳方式
对本发明所提供的由非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)形成的太阳能电池密封材料进行说明。
例举本发明的非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)的优选具体例,作为第1具体例,可例举含有满足下述要素(a)~(c)的非晶质α-烯烃聚合物(A)50~100重量份和结晶性α-烯烃聚合物(B)50~0重量份(两者合计100重量份)的树脂组合物(C),
(a)基于碳数3~20的α-烯烃的聚合单元在20摩尔%以上,
(b)实质上未测到基于差示扫描热量计的熔解峰,
(c)Mw/Mn在5以下。
本发明所用的非晶质α-烯烃聚合物(A)是将全部单体单元含量记为100摩尔%时,基于碳数3~20的α-烯烃的单体单元的含量在20摩尔%以上、优选30摩尔%以上的聚合物。上述单体含量如果过少,则透明度和耐泄漏性差。尤其是考虑到耐热性和透明度,最好使用丙烯单元含量在30摩尔%以上、优选50摩尔%以上、特好80摩尔%以上的聚合物。作为上述碳数3~20的α-烯烃的具体例,可例举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等直链状α-烯烃,3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯、2,2,4-三甲基-1-戊烯等支链状α-烯烃等,所述α-烯烃也可2种以上组合使用。
非晶质α-烯烃聚合物(A)可含有基于碳原子数3~20的α-烯烃以外的单体的单体单元,作为该单体,可例举例如乙烯、多烯化合物、环烯烃、乙烯基芳香族化合物等。非晶质α-烯烃聚合物中的全部单体单元记为100摩尔%时,该单体单元的含量在70摩尔%以下,优选50摩尔%以下,更好为20摩尔%以下。
作为非晶质α-烯烃聚合物(A),优选丙烯均聚物、丙烯·乙烯共聚物、丙烯以外的α-烯烃和丙烯的共聚物、丙烯以外的α-烯烃和丙烯和乙烯的共聚物,更好为丙烯均聚物、丙烯·乙烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·1-己烯共聚物、丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·乙烯·1-己烯共聚物,进一步更好的是丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物,特好的是丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物,最好的是丙烯·1-丁烯共聚物。上述聚合物可单独使用1种,也可2种以上组合使用。
非晶质α-烯烃聚合物(A)是利用差示扫描热量计(DSC)实质上未测到熔解峰的聚合物。测到熔解峰的聚合物的透明度不佳。
作为非晶质α-烯烃聚合物(A),使用通过凝胶渗透色谱法(GPC)、以标准聚苯乙烯为分子量标准物质测定的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比值、即分子量分布(Mw/Mn)在5以下的聚合物,优选使用分子量分布为1~4的聚合物。如果使用分子量分布过大的聚合物,则耐泄漏性和透明度等劣化。
上述性状的非晶质α-烯烃聚合物(A)可通过使用了茂金属系催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合物等制得。作为该催化剂,可例示例如日本专利特开昭58-19309号公报、特开昭60-35005号公报、特开昭60-35006号公报、特开昭60-35007号公报、特开昭60-35008号公报、特开昭61-130314号公报、特开平3-163088号公报、特开平4-268307号公报、特开平9-12790号公报、特开平9-87313号公报、特开平10-508055号公报、特开平11-80233号公报、特表平10-508055号公报等记载的茂金属系催化剂。此外,作为使用了茂金属系催化剂的制造方法的特好的例子,可例示欧洲专利申请公开第1211287号说明书的方法。
本发明中,可与非晶质α-烯烃聚合物(A)一起使用的结晶性α-烯烃聚合物(B)为碳数2~10的α-烯烃聚合物或共聚物,其X射线下的结晶度在30%以上。考虑到与非晶质α-烯烃聚合物(A)的相溶性、透明度和耐热性等,优选使用丙烯均聚物或丙烯和小比例的其它α-烯烃的无规共聚物。作为该无规共聚物中的α-烯烃,例如可例举乙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等碳数2~10的α-烯烃。其中优选乙烯及/或1-丁烯。无规共聚物中优选上述α-烯烃单元含量在10重量%以下的共聚物。从耐热性的角度考虑,上述丙烯均聚物或丙烯的无规共聚物优选通过差示扫描热量计(DSC)测到的熔解峰为120~170℃的聚合物,最好为150~170℃的聚合物。
在钛系或茂金属系等过渡金属化合物成分、有机铝成分及根据需要使用的含有施电体、载体等的立规性烯烃聚合催化剂的存在下,使丙烯聚合或使丙烯和α-烯烃共聚可获得所述丙烯均聚物或丙烯和小比例的其它α-烯烃的无规共聚物。
本发明的太阳能电池密封材料采用上述非晶质α-烯烃聚合物(A)50~100重量份、优选60~99重量份、更好为70~95重量份和结晶性α-烯烃聚合物(B)50~0重量份、优选40~1重量份、更好为30~5重量份((A)和(B)合计为100重量份)形成的树脂组合物(C)。最好适当选择(A)及(B)的种类及其配比,使树脂组合物(C)具有来自结晶性α-烯烃聚合物(B)的120~170℃、优选150~170℃的熔解峰(由差示扫描热量计测定),150℃的贮藏弹性模量达到103Pa以上,JIS A硬度为40~100,优选50~90,0.5mm片材厚度下的浊度值在10%以下、优选5%以下。
作为本发明的非晶质或低结晶性α-烯烃系共聚物或其组合物(I)的较好的第2具体例,可例举X射线下的结晶度在40%以下的非晶质或低结晶性α-烯烃系共聚物(D)。
作为本发明的密封材料使用的非晶质或低结晶性α-烯烃系共聚物(D)是以2种以上的碳数2~10的α-烯烃为构成成分,利用X射线衍射法测定的结晶度在40%以下(0~40%)共聚物,该共聚物具有橡胶的性质。从耐热性的角度考虑,相比完全非晶质的共聚物,最好使用结晶度为1~40%左右的所谓的低结晶性共聚物。但是,以乙烯为主成分的共聚物中掺入了有机过氧化物时,也可以是完全非晶质(结晶度为0)的共聚物。
该共聚物(D)的代表例是以乙烯或丙烯为主成分,使作为副产分的1种或2种以上的碳数2~10的其它α-烯烃和根据需要使用的少量二烯单体与该主成分共聚而构成的共聚物。
作为以乙烯为主成分的共聚物,可例举含有乙烯聚合单元50~90摩尔%、优选70~85摩尔%,乙烯以外的α-烯烃聚合单元50~10摩尔%、优选30~15摩尔%,根据需要使用的二烯单体聚合单元2摩尔%以下、优选1摩尔%以下的共聚物。作为该乙烯系共聚物,可例举乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、乙烯·丙烯·二环戊二烯共聚物、乙烯·丙烯·5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯·丙烯·1,6-己二烯共聚物等。其中,尤其好的是乙烯·丙烯共聚物、乙烯·丙烯·二烯共聚物或乙烯·1-丁烯共聚物。
此外,以丙烯为主成分的共聚物可例示含有丙烯聚合单元70~95摩尔%、优选72~90摩尔%,丙烯以外的α-烯烃的聚合单元5~30摩尔%、优选10~28摩尔%的共聚物。作为该丙烯系共聚物,可例示丙烯·乙烯共聚物及丙烯·1-丁烯共聚物。
从成形性、机械强度等方面考虑,上述非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物(D)最好使用以ASTM D-1238为基准,在230℃、2160g荷重下测定的熔流速率(MFR)为0.1~50g/10分钟,优选0.5~20g/10分钟的共聚物。
上述非晶质或低结晶性α-烯烃系共聚物(D)是以乙烯为主成分的共聚物时,可在由可溶性钯化合物和有机铝卤化物构成的钯系催化剂或由配位了环戊二烯基等的锆化合物等茂金属化合物和有机氧化铝化合物构成的茂金属系催化剂的存在下,使乙烯及其它α-烯烃类共聚而制得。此外,该共聚物(D)是以丙烯为主成分的共聚物时,可在由高活性钛催化剂成分或茂金属系催化剂成分等过渡金属化合物成分、有机铝成分、根据需要使用的含施电体和载体等的立规性烯烃聚合催化剂的存在下,使丙烯和其它的α-烯烃共聚而制得。
作为太阳能电池密封材料使用时,根据需要可掺入其它的聚合物或各种添加剂。该添加剂具体可例示交联剂、交联助剂、粘合剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、受阻酚系或磷酸酯系防氧化剂、受阻胺系光稳定剂、光扩散剂、阻燃剂、颜料(例如,白色颜料)、防变色剂等。本发明的非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)中通常无需掺入交联剂或交联助剂,但在要求高度的耐热性时,可以掺入交联剂或交联剂和交联助剂,通过掺入这些添加剂,可在密封材料与太阳能电池元件连接并装入太阳能电池模块的状态下,将非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)交联,可在维持密封材料层的透明度的同时,赋予防止高温使用时的熔融流动等的耐热性。
作为可使用的交联剂,优选使用分解温度(半衰期为1小时的温度)为70~180℃,尤其是90~160℃的有机过氧化物。作为该有机过氧化物,可例举例如叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己烷、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己炔-3、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、甲乙酮过氧化物、2,5-二甲基己基-2,5-二过氧化苯甲酸酯、叔丁基氢过氧化物、对烷氢过氧化物、过氧化苯甲酰、对氯过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化异丁酸酯、庚基氢过氧化物、过氧化环己酮等。交联剂的合适用量因交联剂的种类而异,相对于非晶质或低结晶性的α-烯烃共聚物或其组合物(I)100重量份,其用量较好为0.1~5重量份,特好为0.5~3重量份。
此外,交联助剂可促进交联反应,对于提高以乙烯为主成分的非晶质α-烯烃系共聚物的交联度有效,其具体例可例示多烯丙基化合物或多(甲基)丙烯酰氧基化合物这样的多不饱和化合物。更具体可例举异氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯等多烯丙基化合物,乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等多(甲基)丙烯酰氧基化合物,二乙烯基苯等。相对于非晶质或低结晶性的α-烯烃共聚物或其组合物(I)100重量份,比较有效的是以0.5~5重量份左右的比例掺入交联助剂。
硅烷偶联剂对于提高密封材料与保护材料或太阳能电池元件等的粘接性有用,其例子可例举同时具有乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等不饱和基团,氨基,环氧基等及烷氧基这样的可水解的基团的化合物。硅烷偶联剂具体可例举N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。相对于非晶质或低结晶性的α-烯烃共聚物或其组合物(I)100重量份,较好是以0.1~5重量份的比例掺入硅烷偶联剂。
作为可在本发明的太阳能电池密封材料中添加的紫外线吸收剂,可例举二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、水杨酸酯系等各种类型的紫外线吸收剂。作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,可例举例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十八烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苯甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羟基-5-氯二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮等。
苯并三唑系紫外线吸收剂为羟基苯基取代的苯并三唑化合物,可例举例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2-甲基-4-羟基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑等。此外,三嗪系紫外线吸收剂可例举2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。水杨酸酯系紫外线吸收剂可例举水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。紫外线吸收剂的掺入量相对于非晶质或低结晶性的α-烯烃共聚物或其组合物(I)100重量份优选0~2重量份。
采用本发明的太阳能电池密封材料,用上下的保护材料固定太阳能电池元件,可制得太阳能电池模块。该太阳能电池模块可例示各种类型。例如,上部透明保护材料/密封材料/太阳能电池元件/密封材料/下部保护材料这样的密封材料从太阳能电池元件的两侧夹住的结构,使太阳能电池元件形成于下部基板保护材料的内周面上、再使密封材料和上部透明保护材料形成于该太阳能电池元件上的结构,使太阳能电池元件形成于上部透明保护材料的内周面上、再通过溅射等在含氟树脂系透明保护材料上形成非晶太阳能电池元件、然后使密封材料和下部保护材料形成于该太阳能电池元件上的结构等。
作为太阳能电池元件,可采用单晶硅、多晶硅、非晶硅等硅系,镓-砷、铜-铟-硒、镉-碲等III-V族或II-VI族化合物半导体系的各种太阳能电池元件。
作为构成太阳能电池模块的上部保护材料,可例示玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟树脂等。下部保护材料为金属或各种热塑性树脂膜等的单体或多层片材,例如可例示锡、铝、不锈钢等金属,玻璃等无机材料,聚酯,蒸镀了无机物的聚酯,含氟树脂,聚烯烃等的1层或多层保护材料。为了提高密封材料和上部及/或下部保护材料的粘接性,可实施等离子体处理。
本发明的太阳能电池密封材料通常以0.1~100mm左右的厚度的片状使用。通过使用T模挤出机、轧光成形机等的公知的片材成形法可制得片状太阳能电池密封材料。例如,通过预先将根据需要添加的交联剂、交联助剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、防氧化剂、光稳定剂等添加剂干混入非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I),从T模挤出机的料斗供给混合的原料,再利用挤出成形可形成为片状。当然,在对上述原料进行干混时,可以母体混合物的形态使用部分或全部的添加剂。
前述本发明的非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)的较好的第1具体例的情况下,可通过使用T模挤出机、轧光成形机等的公知的片材成形法制得由树脂组合物(C)形成的片状太阳能电池密封材料。例如,通过预先将根据需要添加的结晶性α-烯烃聚合物(B)、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、防氧化剂、光稳定剂等添加剂干混入非晶质的α-烯烃聚合物(A),从T模挤出机的料斗供给混合的原料,再利用挤出成形可形成为片状。当然,也可以预先熔融混合非晶质的α-烯烃聚合物(A)和结晶性α-烯烃聚合物(B),通过逐次聚合制得两者的组合物(C)。另外,在进行干混时,可以母体混合物的形态使用部分或全部的添加剂。
前述本发明的非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)的较好的第2具体例的情况下,例如,通过预先将根据需要添加的交联剂、交联助剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、防氧化剂、光稳定剂等添加剂干混入非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物(D),从T模挤出机的料斗供给混合的原料,再利用挤出成形可形成为片状。当然,在进行干混时,可以母体混合物的形态使用部分或全部的添加剂。
此外,T模挤出或轧光成形中,也可采用通过单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里混合机、捏合机等预先在非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物或其组合物(I)中熔融混合部分或全部的添加剂而获得的树脂组合物。
在制造太阳能电池模块时,通过预先制作本发明的密封材料的片材,在密封材料熔融的温度下进行压焊这样与以往同样的方法,可形成上述构成的模块。这种情况下,在密封材料不含有机过氧化物这样的交联剂时,能够在高温下以良好的生产性实施密封材料的片成形的同时,在模块的形成中无需经过2个阶段的粘接工序,能够以高温在短时间内完成模块的形成。此外,如果采用通过挤出涂敷将本发明的密封材料与太阳能电池元件及上部保护材料或下部保护材料层叠的方法,则无需特别的片材成形就能够一次性地制得太阳能电池模块。因此,如果使用本发明的密封材料,则能够在很大程度上改良模块的生产性。
在密封材料中掺入过氧化物时,如果在交联剂实质上不分解、且本发明的密封材料熔融的温度下,临时将该密封材料粘接于太阳能电池元件或保护材料,然后升温进行充分粘接,则可实施非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物的交联。此时,为了获得密封材料层的熔点(DSC法)在85℃以上、150℃的贮藏弹性模量在103Pa以上的耐热性良好的太阳能电池模块可实施交联,使密封材料层的凝胶分率(将1g试样浸渍于100ml二甲苯中,于110℃加热24小时后,用20号金属网过滤,测定未熔融部分的质量分率)达到50~98%,较好是达到70~95%左右。因此,可选择能够满足上述各条件的添加剂配方,例如可适当选择交联剂等的种类及配比量。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行详细说明,但本发明并不仅限于这些实施例。
本发明的各物性通过下述方法测定。
(1)贮藏弹性模量(E’)
于150℃用15分钟制作2mm的压片,在下述条件下测定150℃的贮藏弹性模量(E’)。
·装置:UBM公司制DVE-V4
·测定模式:拉伸
·样品大小:30mm×5mm
·频率:10Hz
·升温速度:3℃/分钟
·振幅:2μm
(2)浊度、总透光率
在2块3mm的蓝色玻璃中夹着0.5mm的片材,用真空贴合机于150℃进行15分钟的贴合,按照JIS K7105测定浊度和总透光率。
(3)60°倾斜试验
在3mm的蓝色玻璃和铝板中夹着0.5mm的片材,用真空贴合机于150℃进行15分钟的贴合,于100℃倾斜60°,片材熔融,在500小时后观察片材是否从玻璃移动。
(4)凝胶分率
于150℃用30分钟制作1mm的压片,切取精密称量约1g。将其浸入100cc二甲苯中,于110℃处理24小时,过滤后干燥残渣,精密称量。用所得重量除以处理前的重量算出凝胶分率。
(实施例1)
使用由85重量份非晶质丙烯聚合物及15重量份结晶性聚丙烯形成的树脂组合物(商品名:タフセレンT3512,住友化学工业株式会社制,基于差示扫描热量计的熔解峰:158℃,JIS A硬度:56),采用异型挤出机(螺径40mm,L/D=26,螺杆フルフライトCR=2.6),以160℃的加工温度制得厚0.5mm的片材。测定所得片材的各种物性。结果示于表1。
表1
 物性   测定值
 浊度(%)   6.8
 总透光率(%)   83.2
 150℃的贮藏弹性模量(Pa)   1.0×106
 60°倾斜试验(100℃×1000小时)   无移动/无变色
(实施例2)
采用异型挤出机(螺径40mm,L/D=26,螺杆フルフライトCR=2.6),以160℃的加工温度,将非晶质或低结晶性丙烯·丁烯-1共聚物(PBR)(三井化学株式会社制非晶质或低结晶性α-烯烃共聚物,商品名:タフマ-XR110T,熔流速率(ASTM D1238):3.2g/10分钟(190℃),6.0g/10分钟(230℃),熔点:110℃,肖氏D硬度:56)制成厚0.5mm的片材。测定所得片材的各种物性。结果示于表2。
(实施例3)
除了用丙烯·丁烯-1共聚物和脂环族粘合剂(商品名:アルコンAM-1,荒川化学株式会社制,软化点:125℃)的重量比90∶10的混合物替代实施例1的丙烯·丁烯-1共聚物以外,其它操作同样,制得厚0.5mm的片材。测定所得片材的各种物性。结果示于表2。
(实施例4)
采用异型挤出机(螺径40mm,L/D=26,螺杆フルフライトCR=2.6),以100℃的加工温度,将在100重量份非晶质或低结晶性乙烯·丁烯-1共聚物(EBR)(三井化学株式会社制非晶质或低结晶性α-烯烃共聚物,商品名:タフマ-A4085,熔流速率(ASTM D1238):3.6g/10分钟(190℃),6.7g/10分钟(230℃),熔点:72℃,JIS A硬度:84)中混合了1.5重量份作为交联剂的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷和2重量份作为交联助剂的异氰脲酸三烯丙酯的混合物制成厚0.5mm的片材。测定所得片材的各种物性。结果示于表2。
(实施例5)
除了将交联剂的用量改为1.2重量份,并省略了交联助剂的使用以外,其它操作与实施例4同样,制成厚0.5mm的片材。测定所得片材的各种物性。结果示于表2。
(实施例6)
除了用非晶质或低结晶性乙烯·丙烯共聚物(EPR)(三井化学株式会社制非晶质或低结晶性α-烯烃共聚物,商品名:タフマ-P0275,熔流速率(ASTMD1238):2.5g/10分钟(190℃),熔点:30℃,JIS A硬度:56)替代乙烯·丁烯-1共聚物以外,其它操作与实施例5同样,制成厚0.5mm的片材。测定所得片材的各种物性。结果示于表2。
表2
产业上利用的可能性
本发明提供的太阳能电池用密封材料是透明度、耐热性和柔软性等优良的太阳能电池用密封材料。
由于本发明所提供的太阳能电池用密封材料无需使用有机过氧化物,所以能够显著提高太阳能电池模块制造过程中的生产性,可使太阳能电池模块的制造成本大幅下降。
由于本发明所提供的太阳能电池用密封材料的150℃的贮藏弹性模量高,浊度值低,具有合适的硬度,所以即使所得太阳能电池模块使用时的温度上升,也可避免出现密封材料流动或变形这样的故障,太阳能电池的外观也不会受损。
作为非晶质或低结晶性的α-烯烃系共聚物选择以乙烯为主成分的共聚物,并掺入了交联剂的情况下,虽然在上述制造方面无优点,但可形成柔软性良好的密封材料层,能够充分实现太阳能电池元件的薄型化。
本发明提供使用了本发明的太阳能电池用密封材料的具有优良性能的太阳能电池模块。

Claims (10)

1.以乙烯或者丙烯为主成分、由X射线下的结晶度在40%以下的、以ASTMD-1238为基准,在230℃、2160g荷重下测定的熔流速率(MFR)为0.1~50g/10分钟的非晶质或低结晶性α-烯烃系共聚物(D)在作为太阳能电池密封材料的用途;
所述共聚物是含有50—90摩尔%的乙烯聚合单元、50—10摩尔%的乙烯以外的α-烯烃聚合单元、根据需要使用的2摩尔%以下的二烯单体聚合单元的、以乙烯为主成分的共聚物,或者是含有70-95摩尔%的丙烯聚合单元、和5—30摩尔%的丙烯以外的α-烯烃聚合单元的、以丙烯为主成分的共聚物。
2.如权利要求1所述的用途,其特征在于,前述非晶质或低结晶性α-烯烃系共聚物(D)的肖氏D硬度在60以下。
3.如权利要求1所述的用途,其特征在于,在前述α-烯烃系共聚物(D)中掺入了选自交联剂、交联助剂、硅烷偶联剂、防氧化剂、紫外线吸收剂及光稳定剂的至少1种添加剂。
4.如权利要求1所述的用途,其特征在于,前述α-烯烃系共聚物(D)的150℃的贮藏弹性模量在103pa以上。
5.如权利要求1所述的用途,其特征在于,前述α-烯烃系共聚物(D)的0.5mm厚度的根据JIS K7105测得的浊度值在10%以下。
6.如权利要求1所述的用途,其特征在于,所述密封材料为片状。
7.太阳能电池模块,其特征在于,使用权利要求1~6中任一项所述的太阳能电池密封材料制得。
8.如权利要求7所述的太阳能电池模块,其特征在于,由太阳能电池密封材料层发生交联而得。
9.如权利要求1所述的用途,其特征在于,所述的以乙烯为主成分的共聚物是选自乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、乙烯·丙烯·二环戊二烯共聚物、乙烯·丙烯·5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物和乙烯·丙烯·1,6-己二烯共聚物中的至少一种。
10.如权利要求1所述的用途,其特征在于,不需要使用有机过氧化物。
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