CN102056987A - 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品 - Google Patents

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品 Download PDF

Info

Publication number
CN102056987A
CN102056987A CN2009801217465A CN200980121746A CN102056987A CN 102056987 A CN102056987 A CN 102056987A CN 2009801217465 A CN2009801217465 A CN 2009801217465A CN 200980121746 A CN200980121746 A CN 200980121746A CN 102056987 A CN102056987 A CN 102056987A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polybutylene terephthalate
terephthalate resin
amount
carbodiimide
resin combination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2009801217465A
Other languages
English (en)
Inventor
坂田耕一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WinTech Polymer Ltd
Original Assignee
WinTech Polymer Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WinTech Polymer Ltd filed Critical WinTech Polymer Ltd
Priority to CN201510223497.8A priority Critical patent/CN104830033B/zh
Publication of CN102056987A publication Critical patent/CN102056987A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其不会由于燃料等有机溶剂而导致弹性体成分膨润、渗出，具有冷热循环环境下高度的耐久性等性能，进而耐水解性也优异。详细地，相对于(A)末端羧基量为30meq/kg以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份配合(B)碳二亚胺化合物，使(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量为1时碳二亚胺官能团量为0.3～1.5当量的量、及配合(C)纤维状填充剂20～100重量份。

Description

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品
技术领域
本发明涉及高强度且耐热冲击性优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的机械性质、电学性质、其它物理性质、化学性质优异，且加工性良好，故作为工程塑料用于汽车部件、电气/电子部件等广泛的用途。特别是通过配合玻璃纤维等纤维状填充剂能提高耐热性和强度，因此较多以纤维状填充剂而被强化使用。
另一方面，汽车发动机室等温度升降激烈的环境中设置的部件(嵌入成型品)，为了防止由金属与树脂的线膨胀差所产生的变形导致的裂缝，大多通过弹性体等改良韧性，并提出了各种组合物。
例如，在日本特开平3-285945号公报中公开了通过在聚对苯二甲酸丁二醇酯中添加丙烯酸亚乙基烷基酯等弹性体，提高了耐热冲击性。然而，与无添加的物质相比可认为具有改善效果，但作为耐热冲击性仍不充分，耐热水性也不充分。
另外，日本特开昭60-210659号公报中公开了通过在聚对苯二甲酸丁二醇酯中添加乙烯丙烯酸烷基酯等弹性体与碳二亚胺，提高了耐热水性。然而，该组合物虽然提高了耐热水性但耐热冲击性不充分。
进而，将含弹性体的聚对苯二甲酸丁二醇酯材料使用于暴露于燃料蒸汽的部件中时，有时出现强度不足、弹性体成分的膨润、渗出的问题。例如，用于燃料吸气的蝶阀等为金属嵌入成型，具有强度、摩耗的问题，还有可能由于弹性体成分的膨润、固着而动作不良。这种暴露于燃料蒸汽、嵌入成型的部件其它还有蒸发燃料控制装置(蒸汽清洗阀等)等。
发明内容
发明要解决的问题
本发明鉴于上述现有技术的问题而完成的，其目的在于提供一种不会由于燃料等有机溶剂而导致弹性体成分膨润、渗出，具有冷热循环环境下高度的耐久性等性能，进而耐水解性也优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品。
用于解决问题的方法
本发明人对用于能够达成上述目的而得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行了深入研究，结果发现以末端羧基量为30meq/kg以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为主体，其中并用配合特定量的碳二亚胺化合物与纤维状填充剂的组合物在没有机械的物性的大幅降低、耐有机溶剂性的降低的同时，耐热冲击性和耐水解性极为优异，从而完成本发明。
即本发明为一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物和由所述树脂组合物成型而得的成型品，特别是嵌入成型品。
其中，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物为相对于(A)末端羧基量为30meq/kg以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份，配合以下成分而成：
(B)碳二亚胺化合物：设(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量为1时，碳二亚胺官能团量为0.3～1.5当量的量；
(C)纤维状填充剂：20～100重量份。
另外，本发明为包含以下成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物：
(A)末端羧基量为30meq/kg以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份；
(B)碳二亚胺化合物：设(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量为1时，碳二亚胺官能团量为0.3～1.5当量的量；和
(C)纤维状填充剂：20～100重量份。
进而，本发明为包括如下工序的上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法：
相对于(A)末端羧基量为30meq/kg以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份，配合以下成分：
(B)碳二亚胺化合物：设(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量为1时，碳二亚胺官能团量为0.3～1.5当量的量；
(C)纤维状填充剂：20～100重量份。
进而，本发明为包含对上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行注射成型的工序、制造依据ISO527测定的拉伸强度为120MPa以上的上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型品或嵌入成型品的方法。
进而，本发明为依据ISO527测定的拉伸强度为120MPa以上的上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物用作暴露于有机溶剂或其蒸汽的部件的用途。
发明效果
通过本发明提供了冷热循环环境下高度的耐久性等性能和耐水解性优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物由于不含弹性体成分，因此即使暴露于燃料(汽油、轻油等)等有机溶剂的蒸汽，也不会导致弹性体成分的膨润、渗出，因此作为在这样的用途(蒸汽清洗阀等)中使用的嵌入成型品是有用的。
具体实施方式
以下，对本发明的树脂材料的组成成分依次进行详细说明。首先作为本发明的树脂组合物的基础树脂的(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是指，至少包含对苯二甲酸或其酯形成衍生物(低级醇酯等)的二羧酸成分与至少包含碳原子数为4的亚烷基二醇(1，4-丁二醇)或其酯形成衍生物的二醇成分进行缩聚而获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂不限于均聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，可以是含有60摩尔％以上(特别是75～95摩尔％左右)的对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物。
本发明中使用如下所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂：将聚对苯二甲酸丁二醇酯的粉碎试样在苄醇中215℃下溶解10分钟后，用0.01N的氢氧化钠水溶液滴定，测定的末端羧基量为30meq/kg以下，优选为25meq/kg以下。
使用末端羧基量超过30meq/kg的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，无论如何调控碳二亚胺化合物的添加量，耐热冲击性的提高效果都降低，另外湿热环境下由于水解而导致强度的降低变大。
另外，末端羧基量的下限没有特别限定，但通常小于5meq/kg时制造有困难，另外，小于5meq/kg时则与碳二亚胺化合物的反应进行不充分，有可能耐热冲击性的提高效果不充分。因此，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量优选为5meq/kg以上，特别优选为10meq/kg以上。
另外，使用的(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度(IV)最好是0.67～0.90dL/g。特性粘度超过0.90dL/g时，有时无法获得嵌入成型品所需的成型时的流动性。通过混合具有不同特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，例如通过混合特性粘度为1.00dL/g与0.70dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，可以实现0.90dL/g以下的特性粘度。而且，特性粘度例如可以在邻氯苯酚中温度35℃的条件下测定。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中，作为除对苯二甲酸及其酯形成衍生物以外的二羧酸成分(共聚单体成分)，例如可以示例出芳香族二羧酸成分(间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基醚二羧酸等的C6～C12芳基二羧酸等)、脂肪族二羧酸成分(琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4～C16烷基二羧酸、环己烷二羧酸等C5～C10环烷基二羧酸等)、或它们的酯形成衍生物等。这些二羧酸成分可以单独使用或者将两种以上组合使用。
优选的二羧酸成分(共聚单体成分)包含芳香族二羧酸成分(特别是间苯二甲酸等C6～C10芳基二羧酸)、脂肪族二羧酸成分(特别是己二酸、壬二酸、癸二酸等C6～C12烷基二羧酸)。
作为除1，4-丁二醇以外的二醇成分(共聚单体成分)，例如可列举出脂肪族二醇成分[例如亚烷基二醇(乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1，3-丁二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、1，3-辛二醇等C2～C10亚烷基二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧化C2～C4亚烷基二醇等)、环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇等]、芳香族二醇成分[双酚A、4，4-二羟基联苯等芳香族醇、双酚A的C2～C4环氧烷加成物(例如双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物、双酚A的环氧丙烷3摩尔加成物等)等]或它们的酯形成衍生物等。这些二醇成分可以单独使用或者两种以上组合使用。
优选的二醇成分(共聚单体成分)包含脂肪族二醇成分(特别是C2～C6亚烷基二醇、二乙二醇等聚氧化C2～C3亚烷基二醇、环己烷二甲醇等脂环式二醇)。
通过以所述化合物作为单体成分缩聚而生成的聚对苯二甲酸丁二醇酯系聚合物均可以作为本发明的(A)成分使用。均聚对苯二甲酸丁二醇酯聚合物与聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物并用也是有用的。
本发明中使用的(B)碳二亚胺化合物是指分子中具有碳二亚胺基(-N＝C＝N-)的化合物。作为碳二亚胺化合物可以使用主链为脂肪族的脂肪族碳二亚胺化合物、主链为脂环族的脂环族碳二亚胺化合物、主链为芳香族的芳香族碳二亚胺化合物中的任意一种，从耐水解性观点出发优选为使用芳香族碳二亚胺化合物。
作为脂肪族碳二亚胺化合物可列举出二异丙基碳二亚胺、二辛基癸基碳二亚胺等，作为脂环族碳二亚胺化合物可列举出二环己基碳二亚胺等。
作为芳香族碳二亚胺化合物可列举出二苯基碳二亚胺、二-2，6-二甲基苯基碳二亚胺、N-甲苯甲酰基-N’-苯基碳二亚胺、二对硝基苯基碳二亚胺、二对氨基苯基碳二亚胺、二对羟苯基碳二亚胺、二对氯苯基碳二亚胺、二对甲氧基苯基碳二亚胺、二-3，4-二氯苯基碳二亚胺、二-2，5-二氯苯基碳二亚胺、二邻氯苯基碳二亚胺、对苯撑-双-二邻甲苯甲酰基碳二亚胺、对苯撑-双-二环己基碳二亚胺、对苯撑-双-二对氯苯基碳二亚胺、乙撑-双-二苯基碳二亚胺等单或二碳二亚胺化合物及聚(4，4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(3，5’-二甲基-4，4’-联苯甲烷碳二亚胺)、聚(对苯撑碳二亚胺)、聚(间苯撑碳二亚胺)、聚(3，5’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(萘撑碳二亚胺)、聚(1，3-二异丙基苯撑碳二亚胺)、聚(1-甲基-3，5-二异丙基苯撑碳二亚胺)、聚(1，3，5-三乙基苯撑碳二亚胺)和聚(三异丙基苯撑碳二亚胺)等聚碳二亚胺化合物，它们可以并用两种以上。它们中特别优选使用二-2，6-二甲基苯基碳二亚胺、聚(4，4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(苯撑碳二亚胺)和聚(三异丙基苯撑碳二亚胺)。
另外，作为(B)碳二亚胺化合物优选使用分子量为2000以上的。分子量小于2000时，有熔融混炼时或成型时的滞留时间变长的情况等，可能产生气体、臭气。
(B)碳二亚胺化合物的配合量在(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量作为1时碳二亚胺官能团量为0.3～1.5当量的量。
(B)成分过少时无法获得作为本发明的目的的耐热冲击性改良效果。另外过多时流动性降低、混合时、成型加工时易引起凝胶成分、碳化物的生成，引起拉伸强度、弯曲强度等机械特性降低，或者湿热下强度发生急剧的降低。这是由于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与纤维状填充剂的密合性被(B)成分阻碍。优选配合量是碳二亚胺官能团量为0.5～1.5当量的量，进一步优选为0.8～1.2当量的量。
作为本发明使用的(C)纤维状填充剂，可列举出玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化锆纤维、金属纤维、有机纤维等，优选玻璃纤维。
作为玻璃纤维可以优选使用公知的玻璃纤维的任意一种，且与下述条件无关：玻璃纤维直径，圆筒、蚕形截面、椭圆截面等形状，或者短切原丝、粗纱等制造中使用时的长度，玻璃切割的方法。本发明中玻璃的种类没有限定，从品质上优选使用E玻璃、组成中含锆元素的耐腐蚀玻璃。
另外，本发明中以提高纤维状填充剂与树脂基体的界面特性为目的，特别优选使用以氨基硅烷化合物、环氧化合物等有机处理剂进行了表面处理的纤维状填充剂，特别优选使用以加热减量值表示的有机处理剂量为1重量％以上的玻璃纤维。作为所述纤维状填充剂使用的氨基硅烷化合物、环氧化合物可以优选使用公知的任意一种，不依赖于本发明纤维状填充剂的表面处理中使用的氨基硅烷化合物、环氧化合物的种类。
(C)纤维状填充剂相对(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份使用20～100重量份。少于所述范围时伴随冷热循环的线膨胀变化大，从耐热冲击性上不优选。超过所述范围而配合时，材料的容许变形量降低，从耐热冲击性上不优选。优选为20～80重量份，特别是优选为30～60重量份。
另外，本发明中也可以并用配合不能形成如(C)成分那样的纤维状形态的非纤维状填充剂，即板状、粒状的无机填充剂、它们的混合物等，作为所述非纤维状填充剂，可列举出玻璃平板、玻璃珠、云母、滑石、炭黑、碳酸钙等。
本发明组合物中为了进一步根据其目的赋予所需的特性，在不损害本发明的效果的范围内，可以配合通常添加于热塑性树脂及热固化性树脂等中的公知的物质，即抗氧化剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂等稳定剂、抗静电剂、染料、颜料等着色剂、润滑剂、增塑剂及结晶化促进剂、晶体成核剂、环氧化合物等。
特别是抗静电剂、着色剂、润滑剂、增塑剂很多情况下含有羧基、羟基、氨基，有与碳二亚胺基反应的可能性，因此最好是尽量不含这样的官能团的物质。
本发明中为了提高成型性，可添加脱模剂。可优选使用任意一种脱模剂，例如可列举出烯烃系聚合物、脂肪酸酰胺化合物、脂肪酸酯化合物等。特别优选为使用推测与碳二亚胺化合物的反应性低的烯烃系聚合物、依据油化学协会法2，4，9，2-71(吡啶-醋酸酐法)测定的羟基值为100以下的脂肪酸酯化合物。
优选为不使用含羧基、羟基或氨基的添加剂。
本发明使用的树脂组合物的调制可以使用作为现有的树脂组合物调制法通常使用的设备和方法而容易地调制。例如，1)将各成分混合后通过单螺杆或双螺杆的挤出机混炼挤出调制颗粒，然后成型的方法，2)暂时调制组成不同的颗粒，该颗粒以规定量混合供给到成型机成型后得到目标组成的成型品的方法，3)向成型机中直接投料各成分的1种或2种以上的方法等中可以使用任意一种。另外，从谋求这些成分均匀配合的观点出发，树脂成分的一部分作为细粉体与其以外的成分混合添加的方法为优选的方法。
通过挤出机混炼而颗粒化时，优选设定挤出机料筒温度，以使挤出机中的树脂温度为240～300℃，进一步优选为250～270℃。低于240℃时，由于聚对苯二甲酸丁二醇酯与碳二亚胺的反应不充分因此耐水解性、耐热冲击性不足，或者有可能由于熔融物粘度高会导致纤维状填充剂折断而无法得到所需的机械物性。超过300℃时易发生树脂的分解，有可能耐水解性、耐热冲击性不足。
成型时也一样，优选为设定成型机料筒温度，以使成型机中的树脂温度为240～300℃，进一步优选为250～270℃。如果在该范围外，则和上述一样，有各物性不足的可能。另外，注射成型时的模具温度优选为40～100℃，进一步优选为60～90℃的范围。低于40℃时发生后收缩而产生变形，得不到目标形状，或者有耐热冲击性不足的可能。超过100℃时需要长时间的成型周期而降低量产性。
另外，(B)碳二亚胺化合物可以配合树脂制成基体的母料，使用母料在实际处理的方面有很多方便之处。优选使用利用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的母料，但也可以使用利用其它树脂调制的母料。利用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的母料时，可以调整为规定的配合量范围内。母料可以是在熔融混炼时预先投入制成均匀颗粒。另外，也可以使碳二亚胺化合物以外的成分通过预先熔融混炼等制成均匀颗粒，在成型时将碳二亚胺化合物的母料颗粒干混，将所得的颗粒混合品用于成型。
本发明的树脂组合物依据ISO11443在温度260℃、剪切速度1000sec-1时的熔融粘度可为300Pa·s以下。进而可为250Pa·s以下。熔融粘度不在300Pa·s以下时流动性不足，树脂有时不能填充于模具。
另外，根据本发明的树脂组合物，依据ISO527的拉伸强度可以达到120MPa以上，特别是130MPa以上。
本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物在暴露于有机溶剂、或其蒸汽的用途中使用的嵌入注射成型品中特别有用。
实施例
以下根据实施例进一步详细说明本发明，但本发明并非限定于这些实施例。
实施例1～10，比较例1～6
称量表1所示成分后干混，使用30mmΦ双螺杆挤出机((株)日本制钢所制TEX-30)熔融混炼而做成颗粒(料筒温度260℃、喷出量15kg/h、螺杆转速150rpm)。接着，从该颗粒做成各试验片并测定各种物性。另外，在实施例7中向将A-1与C-1预先熔融混炼而得颗粒中加入B-5母料颗粒而混合后，将颗粒混合品注射成型得到各种评价用试验片。结果汇总并示于表1、2。
另外，使用成分的详细内容、物性评价的测定法如下所述。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
·(A-1)ウインテツクポリマ一(株)制，特性粘度0.69，末端羧基量24meq/kg
·(A-2)ウインテツクポリマ一(株)制，特性粘度0.70，末端羧基量44meq/kg
(B)碳二亚胺化合物
·(B-1)芳香族碳二亚胺化合物：ラインケミ一ジヤパン(株)制，スタバツクゾ一ルP
·(B-2)芳香族碳二亚胺化合物：ラインケミ一ジヤパン(株)制，スタバツクゾ一ルP100
·(B-3)脂肪族碳二亚胺化合物：日清纺织(株)制，カルボジライトHMV8CA
·(B-4)脂肪族碳二亚胺化合物：日清纺织(株)制，カルボジライトLA-1
·(B-5)芳香族碳二亚胺化合物的聚对苯二甲酸丁二醇酯母料：ラインケミ一ジヤパン(株)制，スタバツクゾ一ルKE9193
·(B-6)芳香族碳二亚胺化合物：ラインケミ一ジヤパン(株)制，スタバツクゾ一ルP400
(C)玻璃纤维
·(C-1)日本电气硝子(株)制，ECS03-T127
(D)弹性体成分
·(D-1)丙烯酸亚乙基乙酯：三井·デユポンポリケミカル(株)制，エバフレツクスEEAA713
(E)脱模剂
·(E-1)脂肪族酯：クラリアント(株)制，リコワツクスE，羟基值20以下
·(E-2)脂肪族酯：理研ビタミン(株)制，リケマ一ルHT-10，羟基值120～160
[熔融粘度特性]
依据ISO1 1443在料筒温度260℃、剪切速度1000sec-1下测定。
[耐热冲击性]
使用颗粒以树脂温度260℃、模具温度65℃、注射时间25秒、冷却时间10秒，在试验片成型用模具(在长22mm、宽22mm、高51mm的棱柱内部嵌入长18mm、宽18mm、高30mm的铁芯的模具)中进行嵌入注射成型，使一部分树脂部最小壁度为1mm并制造嵌入成型品。对获得的嵌入成型品使用冷热冲击试验机以140℃加热1小时30分钟后，降温至-40℃冷却1小时30分钟后，进而升温至140℃的过程作为一个循环来进行耐热冲击试验，测定到成型品中有裂缝为止的循环数，评价耐热冲击性。
[压力锅试验]
使用颗粒以树脂温度260℃、模具温度80℃、注射时间15秒、冷却时间15秒使ISO3167拉伸试验片注射成型，依照ISO527测定拉伸强度。接着，在压力锅试验机中以121℃、100％RH条件将拉伸试验片暴露50hr和100hr。由暴露前后的拉伸强度计算拉伸强度保持率。
[表1]
[耐膨润性]
使用上述I S O拉伸试验片(实施例1、比较例2及比较例4)，在80℃×1000hr的条件下使其浸渍于燃料中，测定此时厚度的尺寸变化率。另外，燃料使用常规汽油、轻油、煤油。
[表2]
Figure BPA00001275997700141
如表1所示，组合末端羧基量为30meq/kg以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与特定量的碳二亚胺化合物的本发明实施例的组合物，其具有高耐热冲击性的提高效果。其中使用芳香族碳二亚胺化合物的实施例1～4、7在经过压力锅100hr后的拉伸强度保持率也显示高的数值。
通常，为了提高耐热冲击性，如比较例4所示添加少许弹性体是有效的，但可见初期拉伸强度降低，另外如表2所示暴露于有机溶剂时确认到膨润。

Claims (9)

1.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其相对于(A)末端羧基量为30meq/kg以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份，配合以下成分而成：
(B)碳二亚胺化合物：设(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量为1时，碳二亚胺官能团量为0.3～1.5当量的量；
(C)纤维状填充剂：20～100重量份。
2.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中(B)碳二亚胺化合物的分子量为2000以上。
3.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中(B)碳二亚胺化合物为芳香族碳二亚胺化合物。
4.根据权利要求1～3任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度为0.67～0.90dL/g。
5.一种成型品，其由依据ISO527的拉伸强度为120MPa以上的权利要求1～4任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物形成。
6.一种嵌入注射成型品，其将依据ISO527测定的拉伸强度为120MPa以上的权利要求1～4任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物作为树脂材料，且其用于暴露于有机溶剂或其蒸汽的用途中。
7.权利要求1～4任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其包括以下工序：
相对于(A)末端羧基量为30meq/kg以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份，配合以下成分：
(B)碳二亚胺化合物：设(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量为1时，碳二亚胺官能团量为0.3～1.5当量的量；
(C)纤维状填充剂：20～100重量份。
8.制造权利要求5所述的成型品的方法，其包括对权利要求1～4任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行注射成型。
9.依据ISO527测定的拉伸强度为120MPa以上的权利要求1～4任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物用作暴露于有机溶剂或其蒸汽的部件的用途。
CN2009801217465A 2008-06-11 2009-06-10 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品 Pending CN102056987A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510223497.8A CN104830033B (zh) 2008-06-11 2009-06-10 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-153149 2008-06-11
JP2008153149 2008-06-11
PCT/JP2009/002607 WO2009150830A1 (ja) 2008-06-11 2009-06-10 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510223497.8A Division CN104830033B (zh) 2008-06-11 2009-06-10 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102056987A true CN102056987A (zh) 2011-05-11

Family

ID=41416543

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801217465A Pending CN102056987A (zh) 2008-06-11 2009-06-10 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品
CN201510223497.8A Active CN104830033B (zh) 2008-06-11 2009-06-10 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510223497.8A Active CN104830033B (zh) 2008-06-11 2009-06-10 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9884953B2 (zh)
JP (1) JP5670188B2 (zh)
CN (2) CN102056987A (zh)
WO (1) WO2009150830A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104379670A (zh) * 2012-05-31 2015-02-25 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物、以及耐水解性改善剂
CN106519594A (zh) * 2016-09-23 2017-03-22 广东银禧科技股份有限公司 一种用于纳米注塑的抗油污耐水解的pbt工程塑料组合物及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102105534B (zh) * 2008-08-12 2013-04-03 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂混合物和薄膜
WO2010122915A1 (ja) * 2009-04-20 2010-10-28 ウィンテックポリマー株式会社 溶着用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び複合成形品
JP5772445B2 (ja) * 2011-09-26 2015-09-02 東洋紡株式会社 無機強化ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる成形品
CN107922718B (zh) * 2015-09-03 2020-01-03 宝理塑料株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
US10577457B2 (en) 2015-10-30 2020-03-03 Toray Industries, Inc. Terminally modified polybutylene terephthalate resin, thermoplastic resin composition including same, and molded article
EP4026875A4 (en) 2019-09-30 2022-11-09 Polyplastics Co., Ltd. POLY(BUTYLENE TEREPHTHALATE) RESIN COMPOSITION

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATA357672A (de) * 1972-04-24 1975-10-15 Ciba Geigy Ag Thermoplastische formmassen
US4859741A (en) 1984-04-04 1989-08-22 Polyplastics Co., Ltd. Polyester composition
JPS60210659A (ja) 1984-04-04 1985-10-23 Polyplastics Co 耐熱水性に優れたポリエステル組成物
JPS633055A (ja) 1986-06-24 1988-01-08 Mitsubishi Chem Ind Ltd インサ−ト成形品
JP3037361B2 (ja) 1990-04-02 2000-04-24 ポリプラスチックス株式会社 金属端子等をインサートしてなる成形品
DE4010959A1 (de) * 1990-04-05 1991-10-10 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Polyester und polyurethane
JPH069861A (ja) * 1992-06-24 1994-01-18 Teijin Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH0841302A (ja) * 1994-07-27 1996-02-13 Kuraray Co Ltd 難燃性ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物
JP3459711B2 (ja) * 1995-10-27 2003-10-27 帝人株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3338330B2 (ja) 1997-05-09 2002-10-28 帝人株式会社 ポリエステル樹脂複合成形品
JP4024437B2 (ja) 1999-03-24 2007-12-19 ポリプラスチックス株式会社 インサート成形品
JP3933838B2 (ja) * 2000-02-21 2007-06-20 ポリプラスチックス株式会社 インサート成形品
KR20020030007A (ko) * 2000-09-29 2002-04-22 힐커트 결정성 열가소성 수지로부터 제조된 내가수분해성 투명이축배향 필름 및 그 제조방법
DE10236349A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoffe und ihre Verwendung zur Herstellung schweissbarer Beschichtungen
JP2005240003A (ja) * 2004-01-27 2005-09-08 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物及びインサート成形品
JP2005290176A (ja) * 2004-03-31 2005-10-20 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
US7649029B2 (en) * 2004-05-17 2010-01-19 3M Innovative Properties Company Dental compositions containing nanozirconia fillers
JP4657670B2 (ja) * 2004-10-13 2011-03-23 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP2007092604A (ja) * 2005-09-28 2007-04-12 Denso Corp 内燃機関用吸気制御装置の製造方法
JP2007112858A (ja) * 2005-10-19 2007-05-10 Wintech Polymer Ltd ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法
JP2007138018A (ja) * 2005-11-18 2007-06-07 Mitsubishi Chemicals Corp 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP5405862B2 (ja) * 2008-03-31 2014-02-05 ウィンテックポリマー株式会社 多層チューブ

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104379670A (zh) * 2012-05-31 2015-02-25 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物、以及耐水解性改善剂
US9522987B2 (en) 2012-05-31 2016-12-20 Wintech Polymer Ltd. Polybutylene terephthalate resin composition and hydrolysis resistance-improving agent
CN104379670B (zh) * 2012-05-31 2017-10-13 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物、以及耐水解性改善剂
CN106519594A (zh) * 2016-09-23 2017-03-22 广东银禧科技股份有限公司 一种用于纳米注塑的抗油污耐水解的pbt工程塑料组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US9884953B2 (en) 2018-02-06
JP5670188B2 (ja) 2015-02-18
CN104830033B (zh) 2018-07-24
US20110092626A1 (en) 2011-04-21
WO2009150830A1 (ja) 2009-12-17
JPWO2009150830A1 (ja) 2011-11-10
CN104830033A (zh) 2015-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102056987A (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品
CN102056986B (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成型品
CN102405255B (zh) 熔接用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及复合成形品
US9334482B2 (en) Thermoplastic resin composition for impact absorbing member and method for producing same
CN102046704B (zh) 热塑性树脂组合物的制备方法
CN102056988B (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及成形品
CN102612540B (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
KR100931151B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물
JP2008144132A (ja) ポリアミド樹脂組成物、その製造方法、および自動車ラジエータータンク
CN102464868A (zh) 一种耐刮擦聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法
CN109666291A (zh) 一种高刚性低吸水尼龙6复合材料
CN107298855B (zh) 一种耐水解醇解增强尼龙材料及其制备方法
JP2020073658A (ja) 柔軟で接着力に優れたポリエステル樹脂組成物
CN108624006A (zh) 一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法
CN105086381A (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法
TWI726894B (zh) 提高比較追蹤指數的方法以及環氧化合物及乙烯丙烯酸乙酯共聚物的用途
CN111621123A (zh) 一种低翘曲pet/pbt复合材料及其制备方法
US5750639A (en) Polyamide resin composition and molding thereof
CN110643167B (zh) 阻燃增强聚苯醚/聚酰胺66组合物及其制备方法
CN108587147A (zh) 一种尼龙6组合物及其制备方法和应用
JPWO2016076136A1 (ja) 柔軟で高流動性のポリエステル樹脂組成物
CN110698852A (zh) 阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法
US5068274A (en) Secondary amides in polyethylene terephthalate molding compositions
JP6759762B2 (ja) 炭素繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品
CN103834147A (zh) 一种耐碱性树脂组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20110511