CN102056978B - 钢丝帘线被覆用橡胶组合物 - Google Patents

钢丝帘线被覆用橡胶组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102056978B
CN102056978B CN2009801217249A CN200980121724A CN102056978B CN 102056978 B CN102056978 B CN 102056978B CN 2009801217249 A CN2009801217249 A CN 2009801217249A CN 200980121724 A CN200980121724 A CN 200980121724A CN 102056978 B CN102056978 B CN 102056978B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
steel wire
wire cord
weight
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2009801217249A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102056978A (zh
Inventor
乾直树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN102056978A publication Critical patent/CN102056978A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102056978B publication Critical patent/CN102056978B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with polyhydric phenols
    • C08G8/22—Resorcinol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C9/00—Reinforcements or ply arrangement of pneumatic tyres
    • B60C9/0007—Reinforcements made of metallic elements, e.g. cords, yarns, filaments or fibres made from metal
    • B60C2009/0021—Coating rubbers for steel cords
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1545—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/16—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of ketones with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2971—Impregnation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其含有(A)以选自天然橡胶、苯乙烯丁二烯共聚橡胶和丁二烯橡胶中的至少一种橡胶作为主成分的橡胶成分100重量份；(B)缩合组合物0.5～3重量份，其是含有间苯二酚与丙酮的缩合物的缩合组合物，相对于该缩合组合物总量，含2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷40～80重量％、酸或其碱金属盐0～0.2重量％；(C)以钴含量计为0.1～0.4重量份的有机钴化合物及(D)甲氧基化羟甲基三聚氰胺树脂0.5～2重量份。

Description

钢丝帘线被覆用橡胶组合物
技术领域
本发明涉及钢丝帘线被覆用橡胶组合物。
背景技术
日本特开平9-87425号公报公开了一种橡胶组合物，其含有缩合物、可以硫化的天然橡胶和六亚甲基四胺，其中所述缩合物是通过使用对甲苯磺酸一水和物作为酸、并且使用氢氧化钠作为中和剂的间苯二酚和丙酮的缩合反应得到的，含有70.7％或34.1％的2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷。
发明内容
本发明提供：
<1>钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其含有：
(A)以选自天然橡胶、苯乙烯丁二烯共聚橡胶和丁二烯橡胶中的至少一种橡胶作为主成分的橡胶成分100重量份，
(B)缩合组合物0.5～3重量份，其是含有间苯二酚与丙酮的缩合物的缩合组合物，其中相对于该缩合组合物总量，含有2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷40～80重量％、酸或其碱金属盐0～0.2重量％，
(C)以钴含量计为0.1～0.4重量份的有机钴化合物，和
(D)甲氧基化羟甲基三聚氰胺树脂0.5～2重量份；
<2>根据<1>所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其还含有硫化促进剂；
<3>根据<2>所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其中，硫化促进剂为N，N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺；
<4>根据<1>～<3>任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其不含N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺；
<5>根据<1>～<4>任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其不含六亚甲基四胺；
<6>根据<1>～<5>任意一项中所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其相对于橡胶成分(A)100重量份，还含有炭黑45～60重量份；
<7>根据<1>～<6>任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其中，相对于橡胶成分(A)100重量份，还含有含水二氧化硅5～15重量份；
<8>带，其含有用<1>～<7>任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物被覆的钢丝帘线；
<9>充气轮胎，其是用<1>～<7>任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物制造的；
<10><1>～<7>任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物在制造用橡胶组合物被覆的钢丝帘线中的用途；
<11>含有用橡胶组合物被覆的钢丝帘线的带的制造方法，其特征是使用<1>～<7>任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物被覆钢丝帘线；
<12><1>～<7>任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物在制造充气轮胎中的用途。
具体实施方式
本发明的钢丝帘线被覆用橡胶组合物含有：
(A)以选自天然橡胶、苯乙烯丁二烯共聚橡胶和丁二烯橡胶中的至少一种橡胶作为主成分的橡胶成分(以下简称为成分A)100重量份，
(B)缩合组合物(以下简称为成分B)0.5～3重量份，其是含有间苯二酚与丙酮的缩合物的缩合组合物，相对于该缩合组合物总量，含有2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷40～80重量％、酸或其碱金属盐0～0.2重量％，
(C)以钴含量计为0.1～0.4重量份的有机钴化合物(以下简称为成分C)，和
(D)甲氧基化羟甲基三聚氰胺树脂(以下简称为成分D)0.5～2重量份。
作为成分A，可以列举含有50重量％以上的选自天然橡胶、苯乙烯丁二烯共聚橡胶和丁二烯橡胶中的至少一种橡胶的物质，成分A可以含有选自天然橡胶、苯乙烯丁二烯共聚橡胶及丁二烯橡胶中的至少一种橡胶以外的橡胶成分，作为前述橡胶以外的橡胶成分的具体例，可以列举异戊二烯橡胶等。特别是从动态模量、撕裂强度、低发热性等观点考虑，优选含有50重量％以上天然橡胶的橡胶成分，更优选只含天然橡胶的橡胶成分。
这些天然橡胶、苯乙烯丁二烯共聚橡胶和丁二烯橡胶，既可以使用市面上出售的橡胶，也可以使用通过公知方法制造的橡胶。前述橡胶以外的橡胶成分也是既可以使用市面上出售的橡胶，又可以使用通过公知方法制造的橡胶。
成分B是含有间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物，相对于该缩合组合物总量，含下述式所示的2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷40～80重量％、和酸或其碱金属盐0～0.2重量％。
Figure BPA00001275986200031
该B成分，例如可以使间苯二酚和丙酮在酸催化剂存在下，在不与水混合的有机溶剂中缩合后，根据需要用碱金属碱将所得反应混合物中和，并对生成的固形物进行过滤、水洗、干燥而制造。
间苯二酚和丙酮的缩合反应中使用的酸催化剂只要是酸性物质即可，例如，可以列举硫酸、对甲苯磺酸、盐酸、磷酸等。酸催化剂既可以直接使用，也可以制成适当浓度的水溶液使用。对酸催化剂的用量没有限制，但相对于间苯二酚1摩尔，优选为0.1～10摩尔％，更优选为0.5～5摩尔％。
作为不与水混合的有机溶剂，可以列举己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃；氯苯、二氯苯等芳香族卤代烃等。其中，优选芳香族烃，更优选甲苯和二甲苯。该有机溶剂的用量，相对于间苯二酚1重量份，优选为1～3重量份。间苯二酚的用量，相对于丙酮1摩尔，优选为0.6～1.5摩尔，更优选为0.8～1.3摩尔。
优选从缩合反应开始向反应体系中添加2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷实施缩合反应。2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷的用量，相对于间苯二酚1摩尔，优选为0.5～10摩尔％。
适当调整酸的种类、酸的用量、丙酮的用量以及2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷的用量，可以调整成分B中2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷的含量。
对反应温度没有限制，通常为30℃～回流温度的范围。
根据需要，使用相对于所使用的酸催化剂为等当量的碱金属碱中和所得反应混合物，然后过滤，得到固形物，并进一步将该固形物水洗、干燥，得到成分B。当未通过洗涤除去中和生成的碱金属盐或使用挥发性差的酸催化剂反应后，不实施中和或洗涤时，得到残存较多所使用的酸或其碱金属盐的固形物，使用这样的残存有较多酸或其碱金属盐的固形物作为成分B会对本发明的目标物性带来不良影响，所以不优选。另外即使中和后直接蒸馏除去溶剂的情况下，也会得到残存较多酸或其盐的固形物，使用该固形物作为成分B时会对本发明的目标物性带来不良影响，所以不优选。
成分B的配合量，相对于成分A100重量份为0.5～3重量份，优选为1～2重量份。
成分C的配合量，相对于成分A100重量份，以钴含量计为0.1～0.4重量份，优选为0.1～0.3重量份。作为有机钴化合物，可以列举环烷酸钴、硬脂酸钴等酸的钴盐，脂肪酸钴·硼络合物(例如商品名“マノボンドC”；マンケム公司制)等。该成分C可以使用一般市面上出售的产品。
作为成分D，可以列举六(甲氧基甲基)三聚氰胺、五(甲氧基甲基)羟甲基三聚氰胺、四(甲氧基甲基)二羟甲基三聚氰胺等橡胶工业中通常使用的三聚氰胺，这些既可以单独使用，也可以组合两种以上使用。其中，优选单独使用六(甲氧基甲基)三聚氰胺，或使用含较多六(甲氧基甲基)三聚氰胺的混合物。成分D的配合量，相对于成分A100重量份为0.5～2重量份，优选为1～2重量份。
成分D例如如下制造，相对于三聚氰胺1摩尔混合4～9摩尔的甲醇和8～11摩尔的低聚甲醛，在硫酸、对甲苯磺酸、盐酸等酸催化剂存在下进行缩合反应，得到羟甲基化三聚氰胺树脂的羟甲基化工序，以及将所得羟甲基化三聚氰胺树脂和相对于前面工序中使用的三聚氰胺1摩尔为8～25摩尔的甲醇混合，在硫酸、对甲苯磺酸、盐酸等催化剂存在下进行缩合反应。
本发明的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，根据需要还可以含有增强剂和/或填充剂。作为增强剂和填充剂，可以使用橡胶工业中通常使用的物质。具体可以列举炭黑等增强剂，二氧化硅、粘土、碳酸钙等无机填充剂。从增强性的观点考虑，优选配合炭黑，例如SAF、ISAF、HAF、FEF、SRF、GPF、MT等橡胶工业中通常使用的种类的炭黑。特别是从发热性的观点考虑，优选使用HAF、FEF和SRF。增强剂和/或填充剂，特别是炭黑的配合量，从发热性的观点考虑，相对于成分A100重量份，优选10～80重量份左右范围，更优选45～60重量份左右范围。
除此之外，优选本发明的钢丝帘线被覆用橡胶组合物除了炭黑之外，或与炭黑一起含有含水二氧化硅。使用含水二氧化硅时的配合量，相对于成分A100重量份，优选为5～15重量份。
本发明的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，根据需要可以含有橡胶工业中通常使用的各种橡胶药品，例如抗氧化剂、臭氧劣化防止剂等防老化剂，硫化剂、交联剂、硫化促进剂、硫化迟延剂、塑解剂、加工助剂、蜡、油、硬脂酸、粘合赋予剂等的一种以上。这些橡胶药品可分别使用橡胶工业中通常使用的范围的量。作为硫化促进剂，从与钢丝帘线的粘合性观点考虑，优选使用N，N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，但优选不含N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，另外优选本发明的钢丝帘线被覆用橡胶组合物不含六亚甲基四胺。
通过用本发明的钢丝帘线被覆用橡胶组合物被覆钢丝帘线，可以制造本发明的带。钢丝帘线通常在平行拉齐的状态下使用。
钢丝帘线，从与橡胶的粘合性观点考虑，优选用黄铜、锌或在其中含有镍、钴的合金进行镀敷处理。特别优选实施黄铜镀敷处理。特别优选实施了黄铜镀敷处理中铜含量为75质量％以下，更优选为55～70质量％的黄铜镀敷处理的钢丝帘线。对钢丝帘线的加捻结构没有限制。
本发明的带可以叠层多条而使用。本发明的带用作带构件、胎圈部增强部件、胎侧部增强部件、胎体等的轮胎增强材料。
本发明的充气轮胎使用本发明的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，通过一般充气轮胎的制造方法制造。例如用本发明的钢丝帘线被覆用橡胶组合物被覆钢丝帘线，得到带，在轮胎成型机上用通常的方法将所得带贴附到胎面用构件等轮胎构件上，成型生轮胎。再将该生轮胎在硫化机中加热加压，得到轮胎。
实施例
下面通过实施例进一步详细说明本发明，但是本发明并不限定于这些实施例。
参考例1<成分B的制造>
在具备温度计、搅拌机及冷凝器的200mL四颈烧瓶中添加间苯二酚37.9g。对该烧瓶内部进行氮置换，然后加入丙酮21.9g及甲苯70.0g。加热所得混合物至40℃，使间苯二酚完全溶解。向所得溶液中添加2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷1.0g。进一步添加对甲苯磺酸一水和物655mg，在内部温度88℃下使所得混合物回流8小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温，过滤析出的固形物。用52g水洗涤所得固形物两次。将所得固形物在50℃、10mmHg下干燥8小时，得到含半结晶状的间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物(以下简称为B1)39.7g。对B1进行色谱分析，求出各成分的含量。结果如下所示。
2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷：54.1重量％；
间苯二酚：4.0重量％；
对甲苯磺酸：0.1重量％。
参考例2<成分B的制造>
在具备温度计、搅拌机及冷凝器的200mL四颈烧瓶中添加间苯二酚37.9g。对该烧瓶内部进行氮置换，然后加入丙酮21.9g及甲苯69.0g。加热所得混合物至40℃，使间苯二酚完全溶解。使所得溶液升温至75℃，然后添加2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷5.1g。进一步添加96％硫酸0.33g，在内部温度76～78℃下将所得混合物保温11小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温，过滤析出的固形物。用50g水洗涤所得固形物两次。将所得半结晶状固形物在50℃、10mmHg下干燥8小时，得到含间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物(以下简称为B2)。测定B2的熔点，在121℃开始熔解，在134℃熔解结束。对B2进行色谱分析，求出各成分的含量。结果如下所示。
2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷：76.1重量％；
间苯二酚：0.5重量％；
硫酸：0.1重量％以下。
比较参考例1<比较例1中使用的缩合组合物的制造>
在具备温度计、搅拌机及冷凝器的200mL四颈烧瓶中添加间苯二酚33.2g。对该烧瓶内部进行氮置换，然后加入丙酮87.5g。加热所得混合物至40℃，使间苯二酚完全溶解。向所得溶液中添加对甲苯磺酸一水和物5.73g，将所得混合物在内部温度65℃下保温13小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温，用30％氢氧化钠水溶液中和。过滤所得固形物。用50g水洗涤固形物两次。将所得固形物在50℃、10mmHg下干燥8小时，得到含间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物(以下简称为B3)。对B3进行色谱分析，求出各成分的含量，结果如下所示。
2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷：2.3重量％；
间苯二酚：0.1重量％以下；
对甲苯磺酸钠：0.1重量％。
比较参考例2<比较例2中使用的缩合组合物的制造>
在具备温度计、搅拌机及冷凝器的500mL四颈烧瓶中添加间苯二酚100.5g。对该烧瓶内部进行氮置换，然后加入丙酮53.0g。加热所得混合物至40℃，使间苯二酚完全溶解。向所得溶液中添加32重量％盐酸39.5g和水87.0g，将所得混合物在内部温度45℃下保温8小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温。过滤析出的固形物。用50g水洗涤固形物。将所得固形物在50℃、10mmHg下干燥8小时，得到含间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物(以下简称为B4)。对B4进行色谱分析，求出各成分的含量，结果如下所示。
2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷：31.6重量％；
间苯二酚：2.2重量％；
盐酸：0.1重量％以下。
比较参考例3<比较例3中使用的缩合组合物的制造>
在具备温度计、搅拌机及冷凝器的500mL四颈烧瓶中添加间苯二酚199.7g。对该烧瓶内部进行氮置换，然后加入丙酮202.1g。加热所得混合物至40℃，使间苯二酚完全溶解。在所得溶液中添加对甲苯磺酸一水和物1.33g，将所得混合物在内部温度78℃下保温3.5小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温，用30重量％氢氧化钠水溶液中和。在20mmHg下逐渐加热所得混合物至60℃，除去馏出液，得到含间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物(以下简称为B5)342g。测定B5的熔点，在140℃熔解结束。对B5进行色谱分析，求出各成分的含量，结果如下所示。
2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷：35.2重量％；
间苯二酚：4.6重量％；
对甲苯磺酸钠：0.4重量％。
比较参考例4<比较例4中使用的缩合组合物的制造>
在具备温度计、搅拌机及冷凝器的300mL四颈烧瓶中添加间苯二酚86.0g。对该烧瓶内部进行氮置换，然后加入丙酮49.8g。加热所得混合物至35℃使间苯二酚完全溶解。在所得溶液中添加对甲苯磺酸一水和物1.64g，用3小时将所得混合物升温至92℃，并在该温度下保温3小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温，用30重量％氢氧化钠水溶液中和。在50mmHg下逐渐加热所得混合物至120℃，除去馏出液，得到含间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物(以下简称为B6)118g。对B6进行色谱分析，求出各成分的含量，结果如下所示。
2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷：69.5重量％；
间苯二酚：0.5重量％；
对甲苯磺酸钠：1.3重量％。
比较参考例5<比较例5中使用的缩合组合物的制造>
在具备温度计、搅拌机及冷凝器的500mL四颈烧瓶中添加间苯二酚110.0g。对该烧瓶内部进行氮置换，然后加入水100g，使间苯二酚完全溶解。在所得溶液中加入浓盐酸10mL，再滴入丙酮29.0g。使所得混合物升温至35℃并在该温度下保温3小时。再加入浓盐酸10mL，将所得混合物在室温下保温14小时。反应结束后，从反应混合物中过滤析出的固形物，用水50g洗涤。将所得固形物在50℃、10mmHg下干燥8小时，得到含间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物(以下简称为B7)64.2g。对B7进行色谱分析，求出各成分的含量，结果如下所示。
2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷：85.1重量％；
间苯二酚：1.0重量％；
盐酸：0.1重量％以下。
比较参考例6<比较例6中使用的缩合组合物的制造>
使用甲醇和二甲苯的混合溶剂，对比较参考例5中得到的缩合组合物进行重结晶，得到含间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物(以下简称为B8)。对B8进行色谱分析，求出各成分的含量，结果如下所示。
2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷：99.6重量％；
间苯二酚：0.1重量％以下；
盐酸：0.1重量％以下。
实施例1～2及比较例1～6
作为班伯里密炼机，使用东洋精机制作所制的600mL laboplastomill，设定初期系统内温度为150℃，将作为成分A的天然橡胶(RSS#3)100重量份、N330炭黑60重量份、硬脂酸2重量份、锌白8重量份，作为防老化剂的N-苯基-N’-1，3-二甲基丁基-对苯二胺1重量份和2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉聚合物2重量份以及作为成分B的前述参考例1～2及前述比较参考例1～6中所得的含间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物B1～B81.5重量份投放到密炼机内，以50rpm混炼15分钟。得到橡胶组合物。这时橡胶温度约为160℃。
接着将得到的组合物投放到开炼机中，在橡胶温度50～70℃下添加：硫4重量份，作为硫化促进剂的N，N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(N，N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフエンアミド)0.8重量份，作为成分C的环烷酸钴(钴含量：11％)2重量份及作为成分D的甲氧基化羟甲基三聚氰胺树脂3重量份(住友化学株式会式制Sumikanol507，有效成分50％)，混炼得到钢丝帘线被覆用橡胶组合物。
使用得到的橡胶组合物制成各种试验片，在150℃下硫化30分钟，得到硫化的钢丝帘线被覆用橡胶组成物。
使用得到的橡胶组合物，分别进行测定动态模量、撕裂强度、发热性及在橡胶中的分散性的试验，用以下方法进行各种试验，结果示于表1。
<动态粘弹性试验>
使用岩本制作所制的动态粘弹性试验机F-III，在初期应变10％、动态应变0.5％、频率10Hz的条件下，测定20℃下的动态模量E’。动态模量越高，表明橡胶组合物刚性越高，优选。
<撕裂强度试验>
按照JIS K-6301，制成B型试验片，以6次的平均值作为测定值。该值越大，表明橡胶组合物的强度越强，优选。
<发热性试验>
使用橡胶动态压缩生热仪(Goodrich F1exometer)，制成直径10mm、高20mm的圆筒状试验片，在槽内温度40℃、负荷251bs、冲程(stroke)6.35mm、转速1800rpm，对测定时间40分钟后的橡胶试验片温度进行测定，以其与初期橡胶的温度差作为测定值。该差越小，说明橡胶组合物的发热性越小，优选。
<橡胶中的分散性试验>
用目视观察试验片外观及内部的成分B的分散状态。分散性不好时，在橡胶表面和内部可以看到较多由成分B引起的白色微小斑点。
表1
Figure BPA00001275986200101
实施例3
在用实施例1得到的钢丝帘线被覆用橡胶组合物中配合含水二氧化硅，得到钢丝帘线被覆用橡胶组合物。
实施例4
用实施例1得到的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，被覆实施了黄铜镀敷处理的钢丝帘线，得到带。使用所得带，按照通常的制造方法成型生轮胎，将所得生轮胎置于硫化机中加热加压，得到轮胎。
产业实用性
使用本发明的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，可以制造含有动态模量、撕裂强度和在橡胶中的分散性优异，低发热性的钢丝帘线的带。

Claims (12)

1.钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其含有：
(A)以选自天然橡胶、苯乙烯丁二烯共聚橡胶和丁二烯橡胶中的至少一种橡胶作为主成分的橡胶成分100重量份，
(B)缩合组合物0.5～3重量份，其是含有间苯二酚和丙酮的缩合物的缩合组合物，其中相对于该缩合组合物总量，含有2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三羟基黄烷40～80重量％、酸或其碱金属盐0～0.2重量％，
(C)以钴含量计为0.1～0.4重量份的有机钴化合物，和
(D)甲氧基化羟甲基三聚氰胺树脂0.5～2重量份。
2.根据权利要求1所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其还含有硫化促进剂。
3.根据权利要求2所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其中，硫化促进剂为N，N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其不含N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
5.根据权利要求1～3任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其不含六亚甲基四胺。
6.根据权利要求1～3任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其中，相对于橡胶成分(A)100重量份，还含有炭黑45～60重量份。
7.根据权利要求1～3任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物，其中，相对于橡胶成分(A)100重量份，还含有含水二氧化硅5～15重量份。
8.带，其含有用权利要求1～7任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物被覆的钢丝帘线。
9.充气轮胎，其是用权利要求1～7任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物制造的。
10.权利要求1～7任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物在制造用橡胶组合物被覆的钢丝帘线中的用途。
11.含有用橡胶组合物被覆的钢丝帘线的带的制造方法，其特征是使用权利要求1～7任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物被覆钢丝帘线。
12.权利要求1～7任意一项所述的钢丝帘线被覆用橡胶组合物在制造充气轮胎中的用途。
CN2009801217249A 2008-06-11 2009-06-02 钢丝帘线被覆用橡胶组合物 Expired - Fee Related CN102056978B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-152615 2008-06-11
JP2008152615 2008-06-11
PCT/JP2009/060415 WO2009151014A1 (ja) 2008-06-11 2009-06-02 スチールコード被覆用ゴム組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102056978A CN102056978A (zh) 2011-05-11
CN102056978B true CN102056978B (zh) 2013-06-12

Family

ID=41416719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801217249A Expired - Fee Related CN102056978B (zh) 2008-06-11 2009-06-02 钢丝帘线被覆用橡胶组合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20110132512A1 (zh)
JP (1) JP2010018784A (zh)
KR (1) KR20110033905A (zh)
CN (1) CN102056978B (zh)
BR (1) BRPI0915021A2 (zh)
DE (1) DE112009001443T5 (zh)
TW (1) TW201012874A (zh)
WO (1) WO2009151014A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5845528B2 (ja) * 2012-03-05 2016-01-20 アイカＳｄｋフェノール株式会社 フェノール樹脂組成物および熱硬化性樹脂組成物
JP5958247B2 (ja) * 2012-09-28 2016-07-27 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
FR2997410B1 (fr) * 2012-10-30 2016-01-01 Michelin & Cie Cable gomme in situ comprenant une composition comprenant un copolymere de styrene-butadiene.
JP6358004B2 (ja) * 2014-09-17 2018-07-18 横浜ゴム株式会社 タイヤ
CN107586406A (zh) * 2017-11-06 2018-01-16 三角轮胎股份有限公司 工程机械轮胎胎圈钢丝胶橡胶组合物
JP6781800B1 (ja) * 2019-05-09 2020-11-04 トクセン工業株式会社 ゴム補強用金属線及び、ゴム補強用金属線の製造方法
WO2021141934A1 (en) * 2020-01-09 2021-07-15 Sumitomo Chemical Advanced Technologies, Llc, D.B.A. Sumika Electronic Materials Phloroglucinolic resins, methods of making, and uses in rubber compositions

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1132765A (zh) * 1994-09-07 1996-10-09 住友化学工业株式会社 一种橡胶组合物及使用该橡胶组合物的硫化粘合方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281311A (en) * 1963-07-10 1966-10-25 Us Rubber Co Adhering textile materials to rubber
GB1050872A (zh) * 1964-08-07 1900-01-01
TW279878B (zh) * 1994-03-18 1996-07-01 Sumitomo Chemical Co
JP3528242B2 (ja) * 1994-06-23 2004-05-17 住友化学工業株式会社 ヒドロキシフラバン化合物の製造方法
JP3465369B2 (ja) * 1994-09-20 2003-11-10 住友化学工業株式会社 ゴム組成物、それの製造に好適な添加剤およびクロマン系化合物
JPH0873662A (ja) * 1994-09-07 1996-03-19 Sumitomo Chem Co Ltd ゴム組成物およびそれを用いる補強材との加硫接着方法
JPH0987425A (ja) * 1995-09-27 1997-03-31 Sumitomo Chem Co Ltd ゴム組成物
JP4587826B2 (ja) * 2004-02-26 2010-11-24 住友ゴム工業株式会社 ベルト層スチールコード用ゴム組成物およびそれにより被覆されたスチールコード

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1132765A (zh) * 1994-09-07 1996-10-09 住友化学工业株式会社 一种橡胶组合物及使用该橡胶组合物的硫化粘合方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开平9-87425A 1997.03.31

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009151014A1 (ja) 2009-12-17
KR20110033905A (ko) 2011-04-01
BRPI0915021A2 (pt) 2015-10-27
CN102056978A (zh) 2011-05-11
DE112009001443T5 (de) 2011-06-16
US20110132512A1 (en) 2011-06-09
TW201012874A (en) 2010-04-01
JP2010018784A (ja) 2010-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102056978B (zh) 钢丝帘线被覆用橡胶组合物
RU2549853C2 (ru) Каучуковая композиция, содержащая фенольную смолу
CN102449054B (zh) S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金属盐的用途
US8981006B2 (en) Method for manufacturing rubber composition, rubber composition, and tire using same
CN102775648B (zh) 缓冲层贴胶用橡胶组合物及充气轮胎
TWI625353B (zh) 碳黑
CN106458870B (zh) 亚烷基氨基胍及其盐、改性用组合物、轮胎用改性橡胶、轮胎用橡胶组合物以及轮胎
JP3246172B2 (ja) ゴム組成物およびそれを用いるスチールコードとの加硫接着方法
FR2993895A1 (fr) Composition de caoutchouc comprenant une resine a base de lignine
US7259199B2 (en) Tire with rubber containing in-situ resin
CN101235165A (zh) 用于橡胶配方的间氨基苯酚改性的芳烷基间苯二酚-醛类化合物树脂及应用
CN102046716B (zh) 橡胶组合物
JP2009144157A (ja) 高分子ナノ繊維を含む部品を有するタイヤ
KR20210132081A (ko) 가황 고무 조성물
JP2011006651A (ja) レゾルシンとアセトンとホルムアルデヒドとの縮合物を含有する樹脂組成物及びその製造方法
WO2012111726A1 (ja) レゾルシンとアセトンとの縮合物の製造方法および該縮合物を含むゴム組成物
US20120070664A1 (en) Condensation product of resorcin and acetone
WO2013111895A1 (ja) レゾルシンとアセトンとの縮合物の製造方法
JP5636049B2 (ja) 天然ゴムとポリイミン化合物から製造した組成物
WO2016052451A1 (ja) 金属コード－ゴム複合体
WO2017164292A1 (ja) レゾルシンとアセトンとの縮合物の製造方法
JP3301202B2 (ja) 硬度および動的弾性率に優れた加硫ゴムの製造方法
JP2013151605A (ja) レゾルシンとアセトンとの縮合物の製造方法
JPH0873662A (ja) ゴム組成物およびそれを用いる補強材との加硫接着方法
JP2011006375A (ja) レゾルシンとアセトンとの縮合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130612

Termination date: 20140602