CN102053518A - 调色剂的制造方法及调色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供调色剂的制造方法及调色剂。其中，调色剂的制造方法，包括：使具有调色剂母粒的体积平均粒径的5％以上且17％以下的体积平均粒径的树脂微粒附着在调色剂母粒表面上的工序；和通过在喷雾低级醇的同时施加机械撞击力，使所述调色剂母粒以及所述树脂微粒增塑，在所述调色剂母粒表面上使所述树脂微粒融合，从而在所述调色剂母粒表面上形成由所述树脂微粒构成的多个突起部的工序，所述突起部对调色剂母粒表面的包覆率为10％以上且50％以下。

Description

调色剂的制造方法及调色剂
技术领域
本发明涉及调色剂的制造方法及调色剂。
背景技术
在电子照相方式的图像形成装置中，通过带电部使像承载体表面均匀地带电(带电工序)，通过曝光部使该像承载体表面曝光，并使曝光部分的电荷消散，由此在像承载体表面形成静电潜像(曝光工序)。接着，通过使作为具有电荷的着色微粉体的调色剂附着在该静电潜像上，形成可见图像(显影工序)，将所得的可见图像转印到纸等记录介质上(转印工序)，然后，通过利用定影部的加热、加压、或者其它定影方法，使可见图像定影在记录介质上(定影工序)。经过以上的工序，在记录介质上形成图像。另外，为了除去没有转印到记录介质上而残留在像承载体表面上的调色剂，进行像承载体的清洁(清洁工序)。
近年来，伴随着全彩图像的高画质化的潮流，为了提高通过混色的颜色再现精度，作为转印方法，采用将使各个颜色的图像在一个转印部件上依次重叠而形成的全彩图像一同转印到转印介质上的中间转印方式。
另外，作为调色剂的定影方法，例如有：将调色剂加热熔融而使其定影在记录介质上的加热定影方法、以及利用压力使调色剂发生塑性变形而定影在记录介质上的压力定影方法。
在上述图像形成中使用的调色剂，不仅需要具有显影工序中所要求的功能，还需要具有转印工序、定影工序和清洁工序等各工序中要求的功能。例如，在显影工序中，要求对由显影槽内的搅拌等产生的应力有充分的耐久性，在转印工序中，要求具有从转印部件向记录介质的高转印性。另外，在定影工序中，从节省能源的观点出发，要求具有低温定影性。
为了实现低温定影性，通过减小构成调色剂粒子的粘合树脂的分子量、或通过在调色剂粒子中添加脱模剂等，使调色剂粒子的软化温度降低。与此同时，需要防止残留在定影部件上的调色剂组合物污染定影在记录介质上的图像而发生的污损。
另一方面，为了提高调色剂的转印性，通过调色剂的球形化、或向调色剂中添加具有调色剂粒径的约1/10～1/30的粒径的微粒而使调色剂表面具有隔离物等。
但是，虽然将调色剂球形化时可以提高转印性，但在残留调色剂的清洁工序中，会发生调色剂从刮板上滑落、污染转印部件、产生图像不佳的问题。另外，作为隔离物使用的尺寸的微粒从调色剂表面脱离，污染显影槽内或鼓等，引起图像泛白等问题。
为了解决上述问题，在日本特开平5-331215号公报中，公开了在分散聚合粒子的表面形成突起、且在粒子的表面上具有凹凸球形的调色剂。另外，在日本特开平8-171230号公报中，公开了一种调色剂的制造方法，其中，将选自彩色的着色剂、流动改进剂、研磨剂、电荷控制剂、磁性体以及无机微粒中的至少一种微粉体附着在粘合树脂粉体的粒子表面上，通过使用机械撞击力，将微粉体打入粘合树脂粉体的微粒表面并保持。
但是，在日本特开平5-331215号公报中公开的调色剂中，通过在第1单体分散聚合粒子内聚合第2单体而形成突起部，但形成大量细小突起，很难形成比调色剂粒径的1/20大的突起。这样的调色剂与通过分散聚合法得到的球状的调色剂相比，确认由于细小的突起清洁性具有某种程度的提高效果，但对于其他调色剂特性提高效果不充分。
另外，在日本特开平8-171230号公报中公开的调色剂中，微粉体由于机械撞击力而打入粘合树脂粉体的粒子表面并保持，但由于微粉体与粘合树脂微粒没有融合，因此微粉体容易从调色剂表面脱离而成为图像缺损的原因。另外，通过将不具有热熔融性的微粉体保持在调色剂表面，包括粘合树脂粉体在内的调色剂母粒的热熔融性受到影响，阻碍脱模剂成分的渗出，其结果调色剂的定影性降低。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种调色剂的制造方法及调色剂，其不会发生导致图像缺损的脱离微粒，在不损害定影性的情况下，同时具有高转印性及清洁性。
本发明是一种调色剂的制造方法，其特征在于，包括：
使具有调色剂母粒的体积平均粒径的5％以上且17％以下的体积平均粒径的树脂微粒附着在调色剂母粒表面上的工序；和
通过在喷雾低级醇的同时施加机械撞击力，使所述调色剂母粒以及所述树脂微粒增塑，在所述调色剂母粒表面上使所述树脂微粒融合，从而在所述调色剂母粒表面上形成由所述树脂微粒构成的多个突起部的工序，
所述突起部对调色剂母粒表面的包覆率为10％以上且50％以下。
根据本发明，由于使具有调色剂母粒的体积平均粒径的5％以上且17％以下的体积平均粒径的树脂微粒附着在调色剂母粒表面上，因此，可以在调色剂母粒表面上形成适宜大小的突起部，使调色剂的清洁性提高。
另外，通过低级醇的喷雾将调色剂母粒以及树脂微粒增塑，因此可以在调色剂母粒的表面上通过小的撞击力使树脂微粒融合。由于喷雾的低级醇在蒸发时夺取气化热，因此即使调色剂母粒由于撞击力而被加热，也不会将调色剂母粒加热至喷雾的低级醇的沸点以上。因此，不会引起调色剂母粒以及树脂微粒的过度变形或凝聚，可以使调色剂母粒表面上形成由树脂微粒构成的突起部。
另外，由于形成的突起部在调色剂母粒上充分融合，因此不会由于显影槽内的搅拌等的应力而从调色剂上脱离。由此，不会发生突起部脱离的部分的图像泛白、和定影不良等，使调色剂可以同时具有良好的转印性和清洁性，可以得到高精细的图像。
另外，由于所述突起部对调色剂母粒表面的包覆率为10％以上且50％以下，因此调色剂母粒的表面多半露出，脱模剂可以充分的渗出。因此，特别是在高温定影时，可以充分保持调色剂的脱模性。
另外，在本发明中，优选由所述树脂微粒构成的多个突起部以互相不融合的方式形成。
根据本发明，由于由所述树脂微粒构成的多个突起部以互相不融合的方式形成，因此不会阻碍在调色剂母粒内部含有的脱模剂的渗出，可以保持调色剂良好的定影性及脱模性。
另外，在本发明中，优选所述树脂微粒为聚酯或苯乙烯-丙烯酸类共聚物，玻璃化转变温度为60℃以上，并且流动测试仪的流出开始温度为80℃以上且100℃以下。
根据本发明，由于所述树脂微粒为聚酯或苯乙烯-丙烯酸类共聚物，玻璃化转变温度为60℃以上，并且流动测试仪的流出开始温度为80℃以上且100℃以下，因此可以保持所述由树脂微粒构成的突起部的形状，在定影时不会发生突起部分的熔融不足引起的定影不良，可以保持调色剂良好的清洁性及转印性。
另外，在本发明中，所述树脂微粒优选为在表层上包含交联树脂的苯乙烯-丙烯酸类共聚物。
根据本发明，由于所述树脂微粒为在表层上包含交联树脂的苯乙烯-丙烯酸类共聚物，因此可以使调色剂同时具有耐久性及定影时的熔融性。
另外，本发明是一种调色剂，其特征在于，通过所述调色剂的制造方法得到。
根据本发明，由于本发明的调色剂是通过所述的调色剂的制造方法得到的调色剂，因此可以使调色剂同时具有良好的转印性及清洁性，保持良好的耐久性，从而得到高精细的图像。
附图说明
本发明的目的、特色及优点通过下述详细说明及附图可以进一步明确。
图1是表示本发明的一个实施方式的调色剂的制造方法的步骤的一例的工序图。
图2是表示本发明的一个实施方式的调色剂的制造方法中使用的调色剂的制造装置的结构的正视图。
图3是从剖切线A200-A200观察图2所示的调色剂的制造装置的概略截面图。
图4是表示粉体投入部及粉体回收部周围的结构的侧视图。
具体实施方式
以下，参照附图对本发明的优选实施方式进行详细说明。
1.调色剂的制造方法
图1是表示本发明的一个实施方式的调色剂的制造方法的步骤的一例的工序图。本发明的一个实施方式的调色剂的制造方法，包括：制作调色剂母粒的调色剂母粒制作工序S1、制备树脂微粒的树脂微粒制备工序S2及在调色剂母粒表面上形成由树脂微粒构成的树脂突起部的突起部形成工序S3。
(1)调色剂母粒制作工序S1
在调色剂母粒制作工序S1中，制作在表面上形成树脂突起部的调色剂母粒。调色剂母粒是包含粘合树脂、脱模剂及着色剂的粒子，其制作方法没有特别限制，可以利用公知的方法进行。作为调色剂母粒的制作方法，可以列举例如：粉碎法等干式法；以及悬浮聚合法、乳液凝聚法、分散聚合法、溶解悬浮法、熔融乳化法等湿式法。以下，对利用粉碎法制作调色剂母粒的方法进行说明。
(利用粉碎法的调色剂母粒的制作方法)
在利用粉碎法的调色剂母粒的制作中，将含有粘合树脂、着色剂及其它添加剂的调色剂组合物在混合机中进行干式混合后，利用混炼机进行熔融混炼。使通过熔融混炼得到的混炼物冷却固化，并用粉碎机将固化物粉碎。然后根据需要进行分级等粒度调节，得到调色剂母粒。
作为混合机，可以使用公知的混合机，可以列举例如：亨舍尔混合机(商品名、三井矿山株式会社制)、Super Mixer(商品名、株式会社川田制)、Mechanomil(商品名、冈田精工株式会社制)等亨舍尔型混合装置；Angmil(商品名、Hosokawa Micron株式会社制)、Hybridization System(商品名、株式会社奈良机械制作所制)、Cosmo System(商品名、川崎重工业株式会社制)等。
作为混炼机，也可以使用公知的混炼机，可以使用例如双螺杆挤出机、三联辊、laboplast mill(ラボプラストミル)等普通混炼机。更具体而言，可以列举例如：TEM-100B(商品名、东芝机械株式会社制)、PCM-65/87、PCM-30(以上均为商品名、株式会社池贝制)等单螺杆或双螺杆挤出机、KNEADEX(商品名、三井矿山株式会社制)等开炼辊式的混炼机。其中，优选开炼辊式的混炼机。
作为粉碎机，可以列举例如：利用超音速喷射气流进行粉碎的喷射式粉碎机、以及将固化物导入在高速旋转的转子(rotor)和定子(liner)之间形成的空间中而进行粉碎的撞击式粉碎机。
分级中可以使用：能够利用由离心力及风力进行的分级而将过粉碎调色剂母粒除去的公知的分级机，可以使用例如旋转式风力分级机等。
如前所述，调色剂母粒含有粘合树脂、脱模剂和着色剂。作为粘合树脂，没有特别限制，可以使用黑色调色剂或彩色调色剂用的公知的粘合树脂，可以列举例如：聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚树脂等苯乙烯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂、聚乙烯等聚烯烃类树脂、聚酯、聚氨酯、环氧树脂等。另外，也可以使用在原料单体混合物中混合脱模剂、进行聚合反应而得到的树脂。粘合树脂可以单独使用一种，或者可以并用两种以上。
在上述粘合树脂中，由于聚酯的透明性优异、可以赋予调色剂粒子良好的粉体流动性、低温定影性及二次颜色再现性等，因此，适用于彩色调色剂用的粘合树脂。作为聚酯，可以使用公知的聚酯，可以列举例如多元酸与多元醇的缩聚物等。
作为多元酸，可以使用作为聚酯用单体已知的多元酸，可列举例如：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸以及萘二羧酸等芳香族羧酸类；马来酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐、己二酸等脂肪族羧酸类；这些多元酸的甲酯化物等。多元酸可以单独使用一种，或者可以并用两种以上。
作为多元醇类，也可以使用作为聚酯用单体已知的多元醇，可列举例如：乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、丙三醇等脂肪族多元醇类；环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式多元醇类；双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等芳香族类二醇类等。多元醇可以单独使用一种，或者可以并用两种以上。
多元酸与多元醇的缩聚反应可以按照常规方法进行，例如，在有机溶剂存在下或不存在下以及缩聚催化剂存在下，使多元酸与多元醇接触来进行，在生成的聚酯的酸值、软化温度等达到规定值时结束。由此，得到聚酯。
在多元酸的一部分中使用多元酸的甲酯化物时，进行脱甲醇缩聚反应。在该缩聚反应中，通过适当地变更多元酸与多元醇的配合比、反应率等，例如可以调节聚酯末端的的羧基含量，进而可以使得到的聚酯的特性改性。另外，作为多元酸如果使用偏苯三酸酐，则通过在聚酯的主链中容易引入羧基，也可以得到改性聚酯。也可以使用使聚酯的主链和/或侧链上键合羧基、磺酸基等亲水性基团、从而在水中自分散性的聚酯。另外也可以将聚酯与丙烯酸类树脂进行接枝化使用。
粘合树脂的玻璃化转变温度优选为30℃以上且80℃以下。粘合树脂的玻璃化转变温度如果低于30℃，则在图像形成装置内部容易发生调色剂热凝聚的粘连，可能会降低保存稳定性。如果粘合树脂的玻璃化转变温度超过80℃，则调色剂对记录介质的定影性降低，可能会发生定影不良。
作为着色剂，可以使用电子照相领域中常用的有机类染料、有机类颜料、无机类染料、无机类颜料等。
作为黑色的着色剂，可以列举例如：炭黑、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、活性炭、非磁性铁氧体、磁性铁氧体及磁铁矿等。
作为黄色的着色剂，可以列举例如：铬黄、锌黄、镉黄、氧化铁黄、矿物坚牢黄(mineral fast yellow)、钛镍黄、脐黄(navel yellow)、萘酚黄S、耐晒黄G、耐晒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永固黄NCG、柠檬黄色淀、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185等。
作为橙色的着色剂，可以列举例如：铬红、钼橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙(Vulcan Orange)、阴丹士林亮橙RK、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙GK、C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙43等。
作为红色的着色剂，可以列举例如：氧化铁红、镉红、铅丹、硫化汞、镉、永固红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、华琼红(watching red)、钙盐、色淀红C、色淀红D、亮洋红6B、曙红色淀、罗丹明色淀B、茜素色淀、亮洋红3B、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红222等。
作为紫色的着色剂，可以列举例如：锰紫、坚牢紫B、甲基紫色淀等。
作为蓝色的着色剂，可以列举例如：普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、非金属酞菁蓝、酞菁蓝部分氯化物、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝60等。
作为绿色的着色剂，可以列举例如：铬绿、氧化铬绿、颜料绿B、孔雀绿色淀、法哪黄绿G、C.I.颜料绿7等。
作为白色的着色剂，可以列举例如：锌白、二氧化钛、锑白、硫化锌等化合物。
着色剂可以单独使用一种，或者也可以并用两种以上不同的颜色。另外，即使是相同的颜色，也可以并用两种以上。着色剂的用量没有特别限制，但优选相对于粘合树脂100重量份为5重量份以上且20重量份以下、进一步优选5重量份以上且10重量份以下。
为了使着色剂均匀地分散在粘合树脂中，可以将其制成母料来使用。另外，也可以将两种以上的着色剂制成复合粒子来使用。复合粒子例如可以通过在两种以上的着色剂中添加适量的水、低级醇等，用高速研磨机等通常的制粒机制粒并使其干燥来制造。母料及复合粒子在干式混合时混入调色剂组合物中。
作为脱模剂，可以使用本领域中常用的脱模剂，可以列举例如：石蜡及其衍生物、微晶蜡及其衍生物等石油类蜡；费托合成蜡及其衍生物、聚烯烃蜡(聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等)及其衍生物、低分子量聚丙烯蜡及其衍生物、聚烯烃类聚合物蜡(低分子量聚乙烯蜡等)及其衍生物等烃类合成蜡；巴西棕榈蜡及其衍生物、米蜡及其衍生物、小烛树蜡及其衍生物、木蜡等植物类蜡；蜂蜡、鲸蜡等动物类蜡；脂肪酸酰胺、苯酚脂肪酸酯等油脂类合成蜡；长链羧酸及其衍生物、长链醇及其衍生物、有机硅类聚合物、高级脂肪酸等。另外，衍生物中包含氧化物、乙烯基类单体与蜡的嵌段共聚物、乙烯基类单体与蜡的接枝改性物等。蜡的使用量没有特殊限制，可以在广泛的范围内适当选择，但优选相对于粘合树脂100重量份为0.2～20重量份，进一步优选为0.5～10重量份，特别优选为1.0～8.0重量份。
在调色剂母粒中除粘合树脂、脱模剂及着色剂以外，还可以含有电荷控制剂。作为电荷控制剂，可以使用本领域中常用的正电荷控制用及负电荷控制用电荷控制剂。
作为正电荷控制用电荷控制剂，可以列举例如：碱性染料、季铵盐、季盐、氨基比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅烷、苯胺黑染料及其衍生物、三苯基甲烷衍生物、胍盐及脒盐等。
作为负电荷控制用电荷控制剂，可以列举：石油炭黑、spiron black(スピロンブラツク)等油溶性染料、含金属偶氮化合物、偶氮络合物染料、环烷酸金属盐、水杨酸及其衍生物的金属络合物及金属盐(金属为铬、锌、锆等)、硼化合物、脂肪酸皂、长链烷基羧酸盐及树脂酸皂等。电荷控制剂可以单独使用一种，或者也可以根据需要并用两种以上。电荷控制剂的用量没有特别限制，可以从广泛的范围内适当选择，优选相对于粘合树脂100重量份为0.5重量份以上且3重量份以下。
在调色剂母粒制作工序S1中得到的调色剂母粒，优选体积平均粒径为4μm以上且8μm以下。如果体积平均粒径为4μm以上且8μm以下，则能够长期稳定地形成高精细的图像。另外，通过将调色剂母粒小粒径化至该范围内，即使附着量少也可以产生得到高图像浓度、且消减调色剂消耗量的效果。如果调色剂母粒的体积平均粒径小于4μm，则由于调色剂母粒的粒径小，因此可能发生高带电化及低流动化。调色剂发生高带电化、低流动化时，不能稳定地将调色剂供给到感光体上，可能发生本底灰雾及图像浓度的降低等。如果调色剂母粒的体积平均粒径超过8μm，则由于调色剂母粒的粒径大而使形成图像的层厚增厚，形成粒状性显著的图像，不能得到高精细的图像。另外，通过调色剂母粒的粒径增大，使比表面积减少，调色剂的带电量减小。如果调色剂的带电量减小，则调色剂不能稳定地供给到感光体上，可能由于调色剂飞散而导致机内污染。
(2)树脂微粒制备工序S2
在树脂微粒制备工序S2中，制备干燥的树脂微粒。干燥可以使用任何方法，例如通过热风受热式干燥、传导传热式干燥、远红外线干燥、微波干燥等方法得到干燥树脂微粒。树脂微粒在之后的突起部形成工序S3中，作为在调色剂母粒表面上融合而形成的树脂突起部的原料来使用。通过在调色剂母粒表面上形成树脂突起部，例如可以防止由于调色剂母粒中含有的粘合树脂的软化引起的粘连的发生。另外，由于在树脂突起部中树脂微粒的形状残留在调色剂粒子的表面上，因此与表面平滑的调色剂粒子相比，得到清洁性更优异的调色剂粒子。
树脂微粒例如可以通过将作为树脂微粒原料的树脂用均化器等乳化分散使其细粒化而得到。另外，也可以通过树脂的单体成分的聚合而得到。
在本发明中，由于树脂突起部含有聚酯树脂以及苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂，因此，作为树脂微粒，制备出由聚酯树脂构成的聚酯树脂微粒和由苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂构成的苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂微粒。并且，在以下的说明中，对于聚酯树脂微粒和苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂微粒共同的特性，只作为“树脂微粒”进行说明。
作为树脂微粒原料使用的树脂的玻璃化转变温度，优选高于调色剂母粒中含有的粘合树脂的玻璃化转变温度，更优选为60℃以上。由此，能够保持突起部的形状，提高调色剂的清洁性。
另外，作为树脂微粒原料使用的树脂在流动试验仪中的流出开始温度，根据使用调色剂的图像形成装置而异，但优选80℃以上且100℃以下。通过使用该温度范围的树脂，可以得到兼具保存稳定性和定影性的调色剂。
树脂微粒的体积平均粒径优选为调色剂母粒的体积平均粒径的5％以上且17％以下。通过树脂微粒的体积平均粒径为调色剂母粒的体积平均粒径的5％以上且17％以下，可以在调色剂母粒表面上形成适当大小的突起部。由此，通过本发明的方法制造的调色剂，在清洁时容易沾到清洁刮板上，清洁性提高。
作为构成聚酯树脂微粒的聚酯树脂，可以采用前述的粘合树脂中使用的聚酯树脂。
作为构成苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂微粒的苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂，可以列举例如：苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等。
另外，苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂优选表面上具有微交联。这样可以使低软化微粒材料的表面组成结构变得耐热，不会大量损失树脂微粒全体的热特性，在抑制热撞击力引起的变形的同时可以形成突起部。与此同时，也可以提高调色剂的耐久性。
(3)突起部形成工序S3
(调色剂的制造装置)
图2是表示本发明的一个实施方式的调色剂的制造方法中使用的调色剂的制造装置201的构成的正视图。图3是表示从剖切线A200-A200观察图2所示的调色剂的制造装置201的概略截面图。在突起部形成工序S3中，例如采用图2所示的调色剂的制造装置201，通过由所述装置内的循环和搅拌的协同效果所产生的撞击力使调色剂母粒表面上形成树脂突起部。调色剂的制造装置201是旋转搅拌装置，包含粉体流路202、喷雾部203、旋转搅拌部204、未图示的温度调节用套、粉体投入部206、粉体回收部207而构成。旋转搅拌部204和粉体流路202构成循环部。
(粉体流路)
粉体流路202由搅拌部208和粉体流过部209构成。搅拌部208是具有内部空间的圆筒形状的容器状构件。在作为旋转搅拌室的搅拌部208上形成有开口部210、211。开口部210以在搅拌部208的轴线方向一侧的面208a的大致中央部、沿厚度方向贯穿包含搅拌部208的面208a在内的侧壁的方式形成。另外，开口部211以在与搅拌部208的所述轴方向一侧的面208a垂直的侧面208b中、沿厚度方向贯穿包含搅拌部208的侧面208b在内的侧壁的方式形成。作为循环管的粉体流过部209，一端与开口部210连接，另一端与开口部211连接。由此使搅拌部208的内部空间与粉体流过部209的内部空间连通，形成粉体流路202。调色剂母粒、树脂微粒及气体流过该粉体流路202。粉体流路202以使调色剂母粒以及树脂微粒流动的方向即粉体流动方向恒定的方式设置。
粉体流路202内的温度设定为调色剂母粒的玻璃化转变温度以下，优选为30℃以上且调色剂母粒的玻璃化转变温度以下。粉体流路202内的温度由于调色剂母粒的流动，在任何部分都基本一致。如果流路内的温度超过调色剂母粒的玻璃化转变温度，则调色剂母粒软化过度，可能发生调色剂母粒的凝聚。另外，如果温度低于30℃，则分散液的干燥速度变慢，生产率降低。因此，为了防止调色剂母粒的凝聚，需要将粉体流路202及后述的旋转搅拌部204的温度维持在调色剂母粒的玻璃化转变温度以下。为此，在粉体流路202及旋转搅拌部204的外侧的至少一部分配设内径比粉体流路管的外径大的后述的温度调节用套。
(旋转搅拌部)
旋转搅拌部204包含旋转轴构件218、圆盘状的旋转盘219和多个搅拌叶片220。旋转轴构件218是圆柱棒状构件，其具有与搅拌部208的轴线一致的轴线，并且以插入沿厚度方向贯穿包括搅拌部208的轴线方向另一侧的面208c在内的侧壁而形成的贯通孔221中的方式设置，并通过未图示的电动机绕轴线旋转。旋转盘219是以其轴线与旋转轴构件218的轴线一致的方式由旋转轴构件218支撑、并随旋转轴构件218的旋转而旋转的圆盘状构件。多个搅拌叶片220由旋转盘219的周围边缘部分支撑，随旋转盘219的旋转而旋转。
在突起部形成工序S3中，旋转搅拌部204的最外周的圆周速度优选设定为30m/秒以上，进一步优选设定为50m/秒以上。旋转搅拌部204的最外周是指，在与旋转搅拌部204的旋转轴构件218延伸的方向垂直的方向上，与旋转轴构件218的轴线的距离最长的旋转搅拌部204的部分204a。通过将旋转时的旋转搅拌部204的最外周的圆周速度设定为30m/秒以上，能够使调色剂母粒及树脂微粒孤立地流动。如果最外周的圆周速度小于30m/秒，则不能使调色剂母粒及树脂微粒孤立地流动，因而不能在调色剂母粒表面均匀地形成树脂突起部。
调色剂母粒及树脂微粒优选对旋转盘219垂直地进行撞击。由此，由于充分搅拌调色剂母粒及树脂微粒，因此能够在调色剂母粒表面更均匀地形成树脂突起部，从而能够进一步提高突起部的均匀的调色剂的收率。
(喷雾部)
喷雾部203以插入粉体流路202的外壁上形成的开口中的方式设置，并设置在粉体流过部209中调色剂母粒及树脂微粒的流动方向上距离开口部211最近一侧的粉体流过部上。喷雾部203具备：储存液体的液体储存部；供给载气的载气供给部；和将液体与载气混合得到的混合物向粉体流路202内存在的调色剂母粒喷射、向调色剂母粒喷雾液体液滴的二流体喷嘴。作为载气，可以使用压缩空气等。通过送液泵以一定流量向喷雾部203送液，由喷雾部203喷雾的液体气化，在调色剂母粒及树脂微粒表面上延展气化的液体。由此，调色剂母粒以及树脂微粒表面增塑。
(温度调节用套)
未图示的温度调节用套设置在粉体流路202的外侧的至少一部分上，使冷却介质或加热介质在套内部的空间通过而将粉体流路202内和旋转搅拌部204调节至规定的温度。由此，在后述的温度调节工序S3a中，能够将粉体流路内及旋转搅拌部的外侧的温度控制在不使调色剂母粒及树脂微粒发生软化变形的温度以下。另外，在喷雾工序S3c以及融合工序S3d中，使调色剂母粒、树脂微粒及液体的温度偏差减少，能够保持树脂微粒附着的母粒的稳定的流动状态。
本实施方式中，温度调节用套优选设置在粉体流路202的整个外侧。调色剂母粒及树脂微粒通常多次撞击到粉体流路内的内壁上，撞击时撞击能量的一部分转换为热能，蓄积在调色剂母粒及树脂微粒中。随着撞击次数的增加，这些粒子中蓄积的热能增加，结果调色剂母粒及树脂微粒发生软化而附着在粉体流路的内壁上。通过在粉体流路202的整个外侧设置温度调节用套，调色剂母粒及树脂微粒对粉体流路内壁的附着力降低，能够可靠地防止由于装置内温度的急剧升高而引起的调色剂母粒在粉体流路202内壁上的附着，从而能够避免由调色剂母粒及树脂微粒导致粉体流路内变窄。因此，能够均匀地在调色剂母粒表面形成树脂突起部，能够以高收率制造清洁性优良的调色剂。
另外，在喷雾部203下游的粉体流过部209内部，喷雾的液体处于未干燥而残留的状态，如果温度不适当则干燥速度减慢，液体容易滞留。如果调色剂母粒与该液体接触，则调色剂母粒容易附着到粉体流路202内壁上，成为调色剂的凝聚发生源。在开口部210附近的内壁处，流入搅拌部208的树脂微粒附着的母粒与因旋转搅拌部204的搅拌而在搅拌部208内流动的树脂微粒附着的母粒发生撞击，撞击后的调色剂母粒容易附着在开口部210附近。因此，通过在这样的调色剂母粒容易附着的部分设置温度调节用套，能够更可靠地防止调色剂母粒在粉体流路202内壁上的附着。
(粉体投入部及粉体回收部)
在粉体流路202的粉体流过部209上连接有粉体投入部206和粉体回收部207。图4是表示粉体投入部206及粉体回收部207周围的结构的侧视图。
粉体投入部206包括：供给调色剂母粒及树脂微粒的未图示的料斗、连通料斗和粉体流路202的供给管212和设置在供给管212中的电磁阀213。由料斗供给的调色剂母粒及树脂微粒，在通过电磁阀213使供给管212内的流路开放的状态下，经由供给管212供给到粉体流路202中。供给到粉体流路202的调色剂母粒及树脂微粒通过旋转搅拌部204的搅拌沿恒定的粉体流动方向流过。另外，在通过电磁阀213使供给管212内的流路关闭的状态下，调色剂母粒及树脂微粒不供给到粉体流路202中。
粉体回收部207包括：回收罐215、连通回收罐215和粉体流路202的回收管216、和设置在回收管216中的电磁阀217。在通过电磁阀217使回收管216内的流路开放的状态下，流过粉体流路202的调色剂粒子经由回收管216回收到回收罐215中。另外，在通过电磁阀217使回收管216内的流路关闭的状态下，流过粉体流路202的调色剂粒子不被回收。
(3)-1温度调节工序S3a
在温度调节工序S3a中，使旋转搅拌部204旋转的同时，使介质通过粉体流路202内以及旋转搅拌部204的外侧配置的温度调节用套而将粉体流路202内以及旋转搅拌部204调节至规定的温度。由此，可以将粉体流路202内的温度控制为不使在后述的树脂微粒附着工序S3b中投入的调色剂母粒以及树脂微粒不软化变形的温度以下。
(3)-2树脂微粒附着工序S3b
在树脂微粒附着工序S3b中，在旋转搅拌部204的旋转轴构件218旋转的状态下，从粉体投入部206将调色剂母粒以及树脂微粒供给到粉体流路202中，使树脂微粒附着在调色剂母粒表面上，得到树脂微粒附着的母粒。
(3)-3喷雾工序S3c
在喷雾工序S3c中，由所述喷雾部203通过载气向处于流动状态的树脂微粒附着的母粒喷雾不使这些粒子溶解而具有增塑效果的液体。
喷雾的液体优选以使粉体流路202内达到恒定的气体浓度的方式气化，并且气化的液体通过贯通孔221排出到粉体流路外。由此，能够使粉体流路202内气化的液体的浓度保持恒定，与浓度不保持恒定的情况相比液体的干燥速度提高。由此，能够防止残留有未干燥液体的调色剂粒子附着到其它调色剂粒子上，抑制调色剂粒子的凝聚，从而进一步提高均匀地形成有树脂突起部的调色剂粒子的收率。
在气体排出部222中由浓度传感器测定的气化的液体的浓度，优选为约3％以下。浓度如果为约3％以下，则能够使液体的干燥速度足够大，防止残留有未干燥液体的调色剂粒子附着到其它调色剂粒子上，从而能够防止调色剂粒子的凝聚。另外，气化的液体的浓度进一步优选为0.1％以上且3.0％以下。如果浓度在这样的范围内，则能够在不降低生产率的情况下防止调色剂粒子的凝聚。
本实施方式中，优选在粉体流路202中树脂微粒附着的母粒的流动速度稳定后开始喷雾。由此，能够将液体均匀地喷雾到树脂微粒附着的母粒上，从而可以提高均匀地形成有树脂突起部的调色剂的收率。
作为具有不溶解调色剂母粒及树脂微粒而使其增塑的效果的液体，没有特别限制，由于在液体喷雾后需要从调色剂母粒及树脂微粒上除去，因此优选容易蒸发的液体。作为这样的液体，可以列举含有低级醇的液体。作为低级醇，可以列举例如：甲醇、乙醇、丙醇等。如果液体含有这样的低级醇，则能够提高作为突起部材料的树脂微粒对调色剂母粒的润湿性，从而更容易在调色剂母粒的整个表面或大部分表面上附着树脂微粒，进一步变形以及融合。另外，低级醇的蒸气压大，因此，能够进一步缩短除去液体时的干燥时间，从而能够抑制调色剂粒子之间的凝聚。
另外，喷雾的液体的粘度优选为5cP以下。液体的粘度在25℃下测定，例如，可以利用锥板式旋转粘度计测定。作为优选的粘度为5cP以下的液体，可以列举醇。作为醇，可以列举：甲醇、乙醇等。这些醇的粘度小或容易蒸发，因此，通过使液体含有醇，由喷雾部203喷雾出的液体的喷雾液滴直径不会粗大化，能够喷雾液滴直径微小的液体。另外，能够喷雾液滴直径均匀的液体。调色剂母粒与液滴撞击时，能够进一步促进液滴的微小化。由此，能够使调色剂母粒及树脂微粒表面均匀地润湿、融合，并通过与撞击能量的协同效果使树脂微粒软化。结果，能够得到均匀性优良的调色剂。
喷雾部203的二流体喷嘴的轴线方向即液体喷雾方向与粉体流路202中树脂微粒附着的母粒的流动方向即粉体流动方向所成的角度θ，优选为0°以上且45°以下。角度θ如果在这样的范围内，则防止液体的液滴在粉体流路202内壁上反弹，从而可以进一步提高包覆调色剂的收率。如果角度θ超过45°，则液体的液滴在粉体流路202内壁上反弹，液体容易滞留，产生调色剂粒子的凝聚，收率变差。
另外，由喷雾部203喷雾出的液体的扩展角度φ优选为20°以上且90°以下。如果扩展角度φ在该范围之外，则有可能难以进行液体对树脂微粒附着的母粒均匀的喷雾。
(3)-4融合工序S3d
在融合工序S3d中，在规定温度下继续进行旋转搅拌部204的搅拌使树脂微粒附着的母粒流动，直至在调色剂母粒上附着的树脂微粒软化并融合，从而在调色剂母粒表面上树脂微粒融合，形成树脂突起部。
在此，在形成的突起部中，相邻的突起部之间以互相不融合的方式形成。由此，不会抑制在调色剂母粒内部含有的脱模剂的渗出，可以保持调色剂良好的定影性以及脱模性。
另外，将突起部对调色剂母粒表面的包覆率设定为10％以上且50％以下。调色剂母粒的表面的大半部分露出，由此脱模剂可以充分地渗出，特别在高温定影时，可以充分地保持调色剂的脱模性。
调色剂母粒表面的包覆率低于10％时，不能充分地降低调色剂母粒表面与转印构件的接触面积，有可能得不到充分的转印性。
(3)-5回收工序S3e
在回收工序S3e中，停止由喷雾部的液体喷雾和旋转搅拌部204的旋转，由粉体回收部207将调色剂排出到装置外并回收。
作为这样的调色剂的制造装置201，并不限定于上述结构，可以进行各种变更。例如温度调节用套可以设置在粉体流过部209和搅拌部208的外侧的整个面上，也可以设置在粉体流过部209或搅拌部208的外侧的一部分上。在粉体流过部209和搅拌部208的外侧的整个面上设置温度调节用套时，可以更加可靠地防止调色剂母粒在粉体流路202内壁上的附着。
另外，调色剂的制造装置可以组合市售的搅拌装置和喷雾部而构成。作为具备粉体流路及旋转搅拌部的市售的搅拌装置，可以列举例如：Hybridization System(商品名、株式会社奈良机械制作所制)等。通过在这样的搅拌装置内安装液体喷雾单元，可以作为将该搅拌装置用于制造本发明的调色剂的调色剂的制造装置使用。
2.调色剂
作为本发明的实施方式的调色剂，通过上述调色剂的制造方法来制造。通过上述调色剂的制造方法得到的调色剂，通过在调色剂母粒表面上形成树脂突起部，保护调色剂母粒的构成成分，因此耐久性以及保存稳定性优良。另外，将这样的调色剂用于图像形成时，得到高精细、且没有浓度不均匀的画质良好的图像。
可以在本发明的调色剂中添加外添加剂。作为外添加剂，可以使用公知的外添加剂，可以列举例如：二氧化硅、氧化钛等。另外，这些外添加剂优选由有机硅树脂、硅烷偶联剂等进行表面处理。外添加剂的用量相对于调色剂100重量份优选为1～10重量份。
3.显影剂
作为本发明的实施方式的显影剂，包含作为上述实施方式的调色剂。本实施方式的显影剂可以作为单组分显影剂使用，也可以作为双组分显影剂使用。作为单组分显影剂使用时，不使用载体而以调色剂单体的形式使用。另外，使用刮板及毛刷使显影套筒上摩擦带电，使调色剂附着在套筒上，由此输送调色剂，进行图像形成。作为双组分显影剂使用时，将上述实施方式的调色剂与载体一起使用。
作为载体，可以使用公知的载体，可以列举例如：由铁、铜、锌、镍、钴、锰、铬等构成的单独或复合铁氧体及载体芯粒子由包覆物质进行表面包覆而形成的树脂包覆载体、或在树脂中分散有具有磁性的粒子的树脂分散型载体等。
作为包覆物质可以使用公知的包覆物质，可以列举例如：聚四氟乙烯、三氟氯乙烯聚合物、聚偏氟乙烯、有机硅树脂、聚酯树脂、二叔丁基水杨酸的金属化合物、苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、苯胺黑、氨基丙烯酸酯树脂、碱性染料、碱性染料的色淀物、二氧化硅微粉、氧化铝微粉等。另外，作为树脂分散型载体中使用的树脂也没有特别限制，可以列举例如：苯乙烯丙烯酸类树脂、聚酯树脂、含氟树脂及酚醛树脂等。均优选根据调色剂成分进行选择，可以单独使用一种，或者两种以上并用。
载体的形状优选为球形或扁平形。另外，载体的粒径没有特别限制，但考虑到高画质化，优选为10～100μm，进一步优选为20～50μm。另外，载体的电阻率优选为108Ω·cm以上，进一步优选为1012Ω·cm以上。
载体的体积电阻率为如下得到的值：将载体粒子放入具有0.50cm2截面积的容器中并进行轻敲后，在充满容器内的粒子上施加1kg/cm2的载荷，读取在载荷和底面电极之间施加产生1000V/cm电场的电压时的电流值。当电阻率低时，在显影套筒上施加了偏压的情况下，载体带电，载体粒子容易附着于感光体上。另外，容易引起偏压的击穿。
载体的磁化强度(最大磁化)优选为10～60emu/g，进一步优选为15～40emu/g。在通常的显影辊的磁通密度的条件下，当其低于10emu/g时，磁性的束缚力不起作用，有可能成为载体飞散的原因。另外，当磁化强度超过60emu/g时，由于在非接触显影中载体的立起(穂立ち)过高，因而难以保持像承载体与调色剂的非接触状态。另外，在接触显影中，在调色剂像中有可能容易出现扫痕。
双组分显影剂中调色剂与载体的使用比例没有特别限制，可以根据调色剂及载体的种类进行适当选择，例如，与树脂包覆载体(密度5～8g/cm2)混合的情况下，可以含有调色剂为显影剂总量的2～30重量％、优选2～20重量％。另外，调色剂对载体的包覆率优选为40～80％。
[实施例]
以下，列举实施例以及比较例对本发明进行具体的说明。以下，“份”以及“％”只要没有特别的说明，则表示“重量份”和“重量％”。实施例以及比较例中的树脂的玻璃化转变温度以及软化温度、脱模剂的熔点、调色剂母粒的体积平均粒径、树脂微粒的体积平均粒径以及流出开始温度、树脂突起部对调色剂母粒表面的包覆率如下进行测定。
[树脂的玻璃化转变温度]
使用差示扫描热量计(商品名：DSC220，精工电子工业株式会社制)，按照日本工业标准(JIS)K7121-1987，以每分钟10℃的升温速度对1g试样进行加热，测定DSC曲线。求出所得DSC曲线中相当于玻璃化转变的吸热峰的高温侧的基线向低温侧延长的直线、与在相对于从峰的上升部分至顶点的曲线斜率最大的点处引出的切线的交点的温度作为玻璃化转变温度(Tg)。
[树脂的软化温度]
使用流动特性评价装置(商品名：流动试验仪CFT-100C、株式会社岛津制作所制)，将1g试样以每分钟6℃的升温速度进行加热，并施加20kgf/cm2(19.6×105Pa)的载荷，求出从模具(喷嘴口径1mm、长1mm)中流出一半量的试样时的温度作为软化温度(Tm)。
[脱模剂的熔点]
使用差示扫描热量计(商品名：DSC220，精工电子工业株式会社制)，重复进行两次将1g试样以每分钟10℃的升温速度从温度20℃加热至200℃、然后从200℃骤冷至20℃的操作，测定DSC曲线。求出第二次操作中测定的DSC曲线的相当于熔化的吸热峰的顶点的温度作为脱模剂的熔点。
[调色剂母粒的体积平均粒径]
在50ml电解液(商品名：ISOTON-Ⅱ，Beckman Coulter公司制)中加入20mg试样及1ml烷基醚硫酸酯钠，利用超声波分散器(商品名：桌上型双频率超声波清洗器VS-D100、アズワン株式会社制)以20kHz的频率进行3分钟分散处理，制备测定用试样。对于该测定用试样，使用粒度分布测定装置(商品名：Multisizer3、Beckman Coulter公司制)，在孔径：100μm、测定粒子数：50000计数的条件下进行测定，由试样粒子的体积粒度分布求出体积平均粒径。
[树脂微粒的体积平均粒径]
使用粒度分析仪(商品名：マイクロトラツクMT3000，日机装株式会社制)，在分散介质：水、折射率：1.33、分散质：折射率1.49的条件下进行测定，由试样粒子的体积粒度分布求出体积平均粒径。
[树脂微粒的流出开始温度]
使用流动特性评价装置(商品名：流动试验仪CFT-100C、株式会社岛津制作所制)，将1g试样以每分钟6℃的升温速度进行加热，并施加20kgf/cm2(19.6×105Pa)的载荷，求出从模具(喷嘴口径1mm、长1mm)中试样开始流出、活塞开始位移时的温度，作为流出开始温度(Ti)。
[树脂突起部对调色剂母粒表面的包覆率]
随机抽出调色剂粒子10个，使用扫描型电子显微镜，以倍率5000进行表面观察。对10个调色剂粒子计算树脂突起部相对于调色剂母粒的表面积的面积率(％)，将它们的平均值作为树脂突起部对调色剂母粒表面的包覆率。
(实施例1)
[调色剂母粒制作工序S1]
聚酯树脂(花王株式会社制、玻璃化转变温度60℃、
软化温度138℃)                                85份
着色剂(C.I.颜料蓝15:3)                        5份
脱模剂(商品名：巴西棕榈蜡、东亚化成株式会社制、熔点82℃)
                                              8份
带电控制剂(商品名：ボントロンE84、オリエント化学工业株式会社)                                             2份
将上述原料用亨舍尔混合机预混合3分钟后，使用双螺杆挤出机(商品名：PCM-30、株式会社池贝制)进行熔融混炼。将该熔融混炼物在冷却带上冷却后，用具有直径2mm的滤网的速磨机(speed mill)进行粗粉碎。用气流粉碎机(商品名：IDS-2、日本ニユ一マチツク工业株式会社制)进行微粉碎，再用ELBOW-JET分级机(商品名、日铁矿业株式会社制)分级，得到调色剂母粒A(体积平均粒径7.0μm)。
[树脂微粒制备工序S2]
(苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒的制作)
将苯乙烯、丙烯酸和丙烯酸丁酯进行聚合，得到苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A(体积平均粒径0.4μm，玻璃化转变温度60℃，流出开始温度92℃)。所得到的树脂微粒，调节水系悬浮液以使按照重量基准微粒浓度达到10重量％，通过喷雾干燥机进行干燥处理，得到树脂微粒粉体。
[突起部形成工序S3]
在基于图2所示的装置的Hybridization System(商品名：NHS-1型、株式会社奈良机械制作所制)上安装有二流体喷嘴的装置中，投入100份调色剂母粒A和5份苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A。
温度调节用套设置在粉体流过部以及搅拌部壁面的整个面上。在粉体流路上安装温度传感器，进行调节使粉体流过部以及搅拌部的温度为45℃。在所述装置中，在调色剂母粒表面上的树脂微粒附着工序中，将Hybridization System的旋转搅拌部的最外周的圆周速度设定为100m/秒。在喷雾工序以及融合工序中，圆周速度也设定为100m/秒。另外，设定二流体喷嘴的安装角度，以使液体喷雾方向与粉体流动方向所成的角度(以下称为“喷雾角度”)成为平行(0°)。
作为液体喷雾单元，可以使用以能够定量送液的方式将送液泵(商品名：SP11-12，株式会社フロム制)和二流体喷嘴连接而成的单元，液体的喷雾速度以及液体气体排出速度，可以使用市售的气体检测器(商品名：XP-3110，新コスモス电机株式会社制)进行观察。
使装置中投入的调色剂母粒A与苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A以转数8000rpm滞留5分钟，在调色剂母粒表面上附着树脂微粒，之后，在喷雾速度0.5g/分钟、空气流量5L/分钟的条件下喷雾乙醇(EtOH)15分钟，在调色剂母粒表面上使树脂微粒融合。停止乙醇喷雾后，搅拌5分钟，得到实施例1的调色剂。此时，通过贯通孔和气体排出部排出的液体的排出浓度稳定为约1.4体积％。另外，向装置内输送的空气流量，将从旋转轴部向装置内输送的空气流量调节至5L/分钟，与来自二流体喷嘴的空气流量合计，得到10L/分钟。
(双组分显影剂的制作)
在实施例1的调色剂100份中，加入1.0份进行了疏水化处理的二氧化硅微粒(平均粒径为12nm)作为外添加剂，用亨舍尔混合机进行混合，得到外添加调色剂。将该外添加调色剂与体积平均粒径为40μm的铁氧体芯载体混合，使调色剂浓度达到6％，制作实施例1的双组分显影剂。
(实施例2)
在调色剂母粒制作工序S1中，通过调节微粉碎的条件，制作调色剂母粒B(体积平均粒径为8.0μm)。除了使用100份调色剂母粒B代替调色剂母粒A之外，与实施例1同样操作，得到实施例2的调色剂以及双组分显影剂。
(实施例3)
在调色剂母粒制作工序S1中，通过调节微粉碎的条件，制作调色剂母粒C(体积平均粒径为6.0μm)。除了投入100份调色剂母粒C代替调色剂母粒A、且使用10份苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒B(体积平均粒径1.0μm，玻璃化转变温度58℃，流出开始温度89℃)代替苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A之外，与实施例1同样操作，得到实施例3的调色剂以及双组分显影剂。
(实施例4)
除了使用调色剂母粒B代替调色剂母粒A、且使用10份苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒B代替5份苯乙烯丙烯酸类共聚树脂粒子A之外，与实施例1同样操作，得到实施例4的调色剂以及双组分显影剂。
(实施例5)
在调色剂母粒制作工序S1中，在溶剂中溶解各原料以得到与通过粉碎法制作的调色剂同样的组成，通过溶解悬浮法制作接近球状的调色剂母粒D(体积平均粒径6.0μm)。除了使用100份调色剂母粒D代替调色剂母粒A、且使用6份苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒C(体积平均粒径0.6μm，玻璃化转变温度61℃，流出开始温度90℃)代替苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A之外，与实施例1同样操作，得到实施例5的调色剂以及双组分显影剂。
(实施例6)
除了使用5份表面微交联苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒D(体积平均粒径0.4μm，玻璃化转变温度64℃，流出开始温度100℃)代替苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A之外，与实施例1同样操作，得到实施例6的调色剂以及双组分显影剂。表面微交联苯乙烯丙烯酸类共聚物通过在乳化聚合微粒中进一步加入规定量的构成单体、交联剂、聚合引发剂来制作。
(实施例7)
(聚酯树脂微粒A的制作)
在甲基乙基酮中溶解聚酯树脂，将该溶液与1N氨水溶液混合，通过机械式分散机(商品名：クレアミツクス(CLEARMIX)，エム·テクニツク株式会社制)进行乳化。从所得到的乳化物中减压蒸馏除去甲基乙基酮，得到聚酯树脂微粒A(体积平均粒径0.4μm，玻璃化转变温度55℃，流出开始温度80℃)。除了使用5份聚酯树脂微粒A代替苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A之外，与实施例1同样操作，得到实施例7的调色剂以及双组分显影剂。
(实施例8)
除了将苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A的投入量设定为3份之外，与实施例1同样操作，得到实施例8的调色剂以及双组分显影剂。
(实施例9)
除了将苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A的投入量设定为12份之外，与实施例1同样操作，得到实施例9的调色剂以及双组分显影剂。
(实施例10)
在突起部形成工序S3中，除了使用甲醇(MeOH)代替乙醇之外，与实施例1同样操作，得到实施例10的调色剂以及双组分显影剂。
(实施例11)
除了使用5份苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒G(体积平均粒径0.4μm，玻璃化转变温度82℃，流出开始温度126℃)代替苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A之外，与实施例1同样操作，得到实施例11的调色剂以及双组分显影剂。
(实施例12)
除了使用5份聚酯树脂微粒B(体积平均粒径0.4μm，玻璃化转变温度50℃，流出开始温度78℃)代替苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A之外，与实施例1同样操作，得到实施例12的调色剂以及双组分显影剂。
(比较例1)
在突起部形成工序S3中，除了不喷雾乙醇之外，与实施例1同样操作，得到比较例1的调色剂以及双组分显影剂。
(比较例2)
除了将苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A的投入量设定为15份之外，与实施例1同样操作，得到比较例2的调色剂以及双组分显影剂。
(比较例3)
除了使用5份苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒E(体积平均粒径0.2μm，玻璃化转变温度58℃，流出开始温度96℃)代替苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A之外，与实施例1同样操作，得到比较例3的调色剂以及双组分显影剂。
(比较例4)
除了使用4份苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒F(体积平均粒径1.5μm，玻璃化转变温度63℃，流出开始温度97℃)代替苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A之外，与实施例1同样操作，得到比较例4的调色剂以及双组分显影剂。
(比较例5)
除了将苯乙烯丙烯酸类共聚树脂微粒A的投入量设定为1份之外，与实施例1同样操作，得到比较例5的调色剂以及双组分显影剂。
(比较例6)
除了使用调色剂母粒C代替调色剂母粒A、且在突起部形成工序S3中不使用树脂微粒而仅投入调色剂母粒C之外，与实施例1同样操作，得到比较例6的调色剂以及双组分显影剂。
以下，对实施例1～12以及比较例1～6的调色剂进行评价。
(评价用图像的输出)
在具备中间转印装置的串联方式的市售全彩色复印机(商品名：MX-3500G、夏普株式会社制)中分别填充实施例1～8以及比较例1～5的双组分显影剂，调节显影量使调色剂的附着量在鼓上达到0.45mg/cm2，输出图像。作为被转印纸，使用市售的A4用纸(纸的重量80g/m2)，将含有20％固体部(ソリツド部)和文字部的记录纸(印字率25％)作为评价用图像。
[转印性]
使评价用图像不通过定影工序而在未定影状态下取出，通过预先称量的粉尘过滤器吸引纸面上的调色剂，称量在过滤器上捕集的调色剂重量，除以在鼓上显影的调色剂重量，由此计算出转印率。对各样品进行5次测定，将其平均值作为转印效率(％)，用以下基准进行评价。
○(良好)：转印效率95％以上
△(可实际应用)：转印效率85％以上且低于95％
×(不良)：转印效率低于85％
[画质以及定影性]
使用与输出机具备相同定影工艺的外部定影装置(加热辊直径以及加压辊直径：直径50mm)对上述评价用图像进行定影。在定影部表面温度160℃、工艺速度167mm/秒的条件下进行定影。
通过目测以及放大镜观察评价用图像的固体部以及文字部中的泛白(白抜け)、文字缺损等缺陷的有无，按照以下基准评价画质。
○(良好)：无图像缺陷
△(可实际应用)：部分具有图像缺陷，但无法目测分辨
×(不良)：目测可以明确观察到图像缺陷
另外，以通过定影部的中心附近的固体部为内侧，将评价用图像折弯，使1kg的加压辊往返3次，打开折弯部分，用刷毛轻轻摩擦后，计测剥离的图像部的线宽，求出计测的线宽中的最大值。另外，确认第2周的定影辊通过的部分的图像复印和图像粗糙(污损)的有无，按照以下基准评价定影性。
○(良好)：剥离的图像部的线宽的最大值低于0.3mm，且无污损
△(可实际应用)：剥离的图像部的线宽的最大值为0.3mm以上且0.5mm以下，且无污损
×(不良)：剥离的图像部的线宽的最大值大于0.5mm，并且产生污损
[清洁性]
使用同样的评价机，将印字率5％的原稿印刷1万张。此时，确认由清洁不良产生的条纹、带等图像缺陷的有无，按照以下基准进行评价。
○(良好)：无图像缺陷
△(可实际应用)：在多张原稿上观察到极短的线状轻微的条纹，但立刻消失
×(不良)：条纹、带等图像缺陷间断或连续产生
[综合评价]
将转印性、画质、定影性以及清洁性的评价结果合并，按照以下基准进行综合评价。
○(良好)：所有结果均为○
△(可实际应用)：所有结果均为△，无×
×(不良)：所有结果均为×
将实施例1～12以及比较例1～6的调色剂和各调色剂的评价结果分别示于表1和表2。
表1
表2
  转印性   画质   定影性   清洁性   综合
  实施例1   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例2   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例3   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例4   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例5   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例6   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例7   △   ○   ○   ○   △
  实施例8   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例9   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例10   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例11   ○   △   △   ○   △
  实施例12   △   ○   △   △   △
  比较例1   △   ○   ×   △   ×
  比较例2   △   ○   ×   △   ×
  比较例3   △   △   ×   ×   ×
  比较例4   ×   ×   -   -   ×
  比较例5   △   △   ○   ×   ×
  比较例6   △   △   ○   ×   ×
实施例1～6以及8～10的调色剂的评价均为○，同时具有良好的转印性和清洁性，定影性优良，可以得到高精彩的图像。
实施例7的调色剂的转印性没有实施例1～6以及8～10的调色剂那样良好，综合评价为△。
实施例11的调色剂的转印性以及清洁性良好，但画质和定影性没有实施例1～6以及8～10的调色剂那样良好，综合评价为△。
实施例12的调色剂的转印性、定影性以及清洁性没有实施例1～6以及8～10的调色剂那样良好，综合评价为△。
比较例1和2的调色剂的画质良好，但定影性不良。在比较例1的调色剂中，可以认为是没有喷雾低级醇因此形成的突起部没有在调色剂母粒上充分融合的原因。比较例2中，可以认为是调色剂母粒的表面没有充分地露出的原因。
比较例3的调色剂的定影性以及清洁性不良，这可以认为是由于树脂微粒相对于调色剂母粒的体积平均粒径小，没有形成适宜大小的突起部。
比较例4的调色剂的转印性以及画质不良，使用扫描型电子显微镜进行观察时，比较例4的调色剂中，树脂微粒在调色剂母粒上几乎不融合，出现脱离。这可以认为是由于树脂微粒相对于调色剂母粒的体积平均粒径的比例大。
比较例5和6的调色剂的定影性不良，且清洁性不良。这可以认为是由于比较例5的调色剂中由树脂突起部对调色剂母粒的包覆率低，比较例6的调色剂不具有树脂突起部。
本发明在不脱离其精神和主要特征的情况下，可以以其他各种方式实施。因此，上述的实施方式在所有的方面不仅是简单的例示，本发明的范围如权利要求的范围所示，并不受说明书文本的任何限制。另外，属于权利要求范围的变形和变更全部包含在本发明的范围内。

Claims (5)

1.一种调色剂的制造方法，其特征在于，包括：
使具有调色剂母粒的体积平均粒径的5％以上且17％以下的体积平均粒径的树脂微粒附着在调色剂母粒表面上的工序；和
通过在喷雾低级醇的同时施加机械撞击力，使所述调色剂母粒以及所述树脂微粒增塑，在所述调色剂母粒表面上使所述树脂微粒融合，从而在所述调色剂母粒表面上形成由所述树脂微粒构成的多个突起部的工序，
所述突起部对调色剂母粒表面的包覆率为10％以上且50％以下。
2.如权利要求1所述的调色剂的制造方法，其特征在于，由所述树脂微粒构成的多个突起部以互相不融合的方式形成。
3.如权利要求1所述的调色剂的制造方法，其特征在于，所述树脂微粒为聚酯或苯乙烯-丙烯酸类共聚物，玻璃化转变温度为60℃以上，并且流动测试仪的流出开始温度为80℃以上且100℃以下。
4.如权利要求3所述的调色剂的制造方法，其特征在于，所述树脂微粒为在表层上包含交联树脂的苯乙烯-丙烯酸类共聚物。
5.一种调色剂，其特征在于，通过权利要求1所述的调色剂的制造方法得到。
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