CN102037073B - 含氟弹性共聚物组合物及其交联橡胶构件 - Google Patents

含氟弹性共聚物组合物及其交联橡胶构件 Download PDF

Info

Publication number
CN102037073B
CN102037073B CN2009801189041A CN200980118904A CN102037073B CN 102037073 B CN102037073 B CN 102037073B CN 2009801189041 A CN2009801189041 A CN 2009801189041A CN 200980118904 A CN200980118904 A CN 200980118904A CN 102037073 B CN102037073 B CN 102037073B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorine
cross
rubber member
linked rubber
containing elastocopolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2009801189041A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102037073A (zh
Inventor
淀川正英
齐藤正幸
关满
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Publication of CN102037073A publication Critical patent/CN102037073A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102037073B publication Critical patent/CN102037073B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28Treatment by wave energy or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/10Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08J2300/102Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明提供含氟弹性共聚物组合物以及使该含氟弹性共聚物组合物交联而得的在严酷条件下的耐热水性和耐蒸汽性优良的交联橡胶构件。该含氟弹性共聚物组合物的特征在于,按照相对于100质量份含氟弹性共聚物,以下述通式(1)表示的化合物的含有比例为0.1~10质量份的条件含有含氟弹性共聚物和该以下述通式(1)表示的化合物;(RCOO-)nMn+ (1)式中,R为碳数10~30的有机基团,n为2或3的整数,M为碱土金属、Zn、Cd、Co、Sn、Cu、Pb、Ni或Al。

Description

含氟弹性共聚物组合物及其交联橡胶构件
技术领域
本发明涉及能获得耐热水性和耐蒸汽性优良的交联橡胶构件的含氟弹性共聚物组合物以及耐热水性和耐蒸汽性优良的交联橡胶构件。
背景技术
通过将含氟弹性共聚物交联而得的交联橡胶构件的耐热性、耐候性、耐化学品性、耐水性、绝缘性等优良,因此在各种用途中广泛使用。
其中,四氟乙烯-丙烯共聚物的耐碱性、耐水性特别优良,被用于碱性流体用密封件、发动机油封、耐蒸汽性密封件、热水配管用密封件等用途(例如参照专利文献1)。
最近,对于食品和饮料的制造设备越来越重视食品的安全性,强烈要求对其制造工序进行杀菌。杀菌的方法可例举采用药液的杀菌、采用臭氧水的杀菌、采用紫外线的杀菌等各种方法。此外,采用热水或蒸汽的杀菌也作为有效的杀菌手段被广泛采用。另外,含氟弹性共聚物的交联橡胶构件作为对所有这些杀菌手段具有耐久性的材料正越来越受到关注。
此外,对于培养微生物的设备、食品和饮料的制造设备、医药品制造设备、医疗用设备、各种微生物试验设备等,为了避免微生物的污染,采用热水或蒸汽来杀菌。
此外,作为工业设备,以发电站等为代表的使用热水或蒸汽作为热媒的设备等很多,对设备的耐热水性和耐蒸汽性的要求越来越高。
另外,作为家用设备,自家发电设备或热水供给设备等的普及面广,要求开发出耐热水性和耐蒸汽性良好且更换频率低的橡胶构件。
一般来说,作为对含氟弹性共聚物进行成形加工而得到交联橡胶构件的方法,已知以下方法。即,有如下方法:根据需要添加填充剂、交联剂、交联助剂、各种添加剂等,用双辊机、捏和机、挤出机等进行混炼,得到含氟弹性共聚物组合物,接着,通过挤出成形或使用模具的压缩成形等对该含氟弹性共聚物组合物进行成形,在成形的同时或成形后用加热、照射电离性射线等手段使其交联,得到交联橡胶构件。
其中,已知在上述混炼和成形工序中,如果在含氟弹性共聚物中添加高级脂肪酸、高级脂肪酸金属盐、脂肪族胺、天然蜡、聚乙烯蜡等加工助剂,则这些操作变得容易(例如参照专利文献2和非专利文献1)。但是,尚不知晓这些加工助剂会对由含氟弹性共聚物得到的交联橡胶构件的特性、特别是耐热水性和耐蒸汽性造成很大影响。
特别是在上述用途中,尚不知晓在所用的热水或蒸汽的温度为170℃以上时具有足够的耐热水性和耐蒸汽性的含氟弹性共聚物组合物的交联橡胶构件。
专利文献1:日本专利特开昭53-9848号公报
专利文献2:日本专利特开平7-196879号公报
非专利文献1:新版橡胶技术基础(日本橡胶协会编)修订第二次印刷(2005年11月30日发行)166页
发明的揭示
本发明的目的在于提供能获得耐热水性和耐蒸汽性优良的交联橡胶构件的含氟弹性共聚物组合物以及使其交联而得的耐热水性和耐蒸汽性优良的交联橡胶构件。
本发明提供具有以下构成的含氟弹性共聚物组合物及交联橡胶构件。
[1]一种含氟弹性共聚物组合物,其特征在于,按照相对于100质量份含氟弹性共聚物,以下述通式(1)表示的化合物为0.1~10质量份的比例含有含氟弹性共聚物和以通式(1)表示的化合物;
(RCOO-)nMn+  (1)
式中,R为碳数10~30的有机基团,n为2或3的整数,M为碱土金属、Zn、Cd、Co、Sn、Cu、Pb、Ni或Al。
[2]上述[1]所述的含氟弹性共聚物组合物,其中,所述通式(1)中的R为碳数10~25的饱和直链脂肪族烃基。
[3]上述[1]或[2]所述的含氟弹性共聚物组合物,其中,所述通式(1)中的M为Mg、Ba、Ca、Zn或Al。
[4]上述[1]~[3]中的任一项所述的含氟弹性共聚物组合物,其中,所述以通式(1)表示的化合物是选自硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁和硬脂酸铝的1种以上。
[5]上述[1]~[4]中的任一项所述的含氟弹性共聚物组合物,其中还含有有机过氧化物。
[6]上述[1]~[5]中的任一项所述的含氟弹性共聚物组合物,其中还含有氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯或异氰脲酸三甲代烯丙酯。
[7]一种交联橡胶构件,其特征在于,利用有机过氧化物或电离性射线使上述[1]~[6]中的任一项所述的含氟弹性共聚物组合物交联而成。
[8]上述[7]所述的交联橡胶构件,该交联橡胶构件在以JIS K6258为基准的180℃、70小时的耐热水试验中的体积溶胀率在10%以下。
[9]上述[7]所述的交联橡胶构件,该交联橡胶构件在以JIS K6258为基准的170℃、70小时的耐蒸汽性试验中的体积溶胀率在10%以下。
[10]一种耐热水装置用构成构件,其特征在于,由上述[7]~[9]中的任一项所述的交联橡胶构件构成。
[11]一种耐蒸汽装置用构成构件,其特征在于,由上述[7]~[9]中的任一项所述的交联橡胶构件构成。
本发明的含氟弹性共聚物组合物在严酷的条件下也能获得耐热水性和耐蒸汽性优良的交联橡胶构件。此外,本发明的交联橡胶构件除了耐热水性和耐蒸汽性优良以外,耐热性、耐候性、耐化学品性、绝缘性、机械特性也优良。
本发明的交联橡胶构件适合用作在采用热水或蒸汽对食品和饮料等的制造设备、医药品制造设备、医疗用设备、各种微生物试验设备等进行杀菌时使用的密封材料等构成构件。此外,本发明的交联橡胶构件适合用作以发电站等为代表的使用热水或蒸汽作为热媒的工业设备及自家发电设备、热水供给设备等家用设备等的密封材料等构成构件。而且,本发明的交联橡胶构件对所有这些杀菌手段的耐久性优良。特别是所用的热水或蒸汽在150℃以上、更显著的是在170℃以上时,本发明的交联橡胶构件作为密封材料极为有效。
实施发明的最佳方式
本发明的含氟弹性共聚物是包含基于含氟单体的重复单元的共聚物。
作为该含氟单体,可例举四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯等氟代烯烃类,全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)等全氟(烷基乙烯基醚)类,三氟甲基乙烯、五氟乙基乙烯等(全氟烷基)乙烯类等。
本发明的含氟弹性共聚物可包含基于不含氟的烃类单体的重复单元。作为该不含氟的烃类单体,可例举乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等烯烃类,甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类,乙酸乙烯酯等乙烯基酯类等。
作为含氟弹性共聚物的具体示例,可例举四氟乙烯-丙烯共聚物、四氟乙烯-丙烯-偏氟乙烯共聚物、四氟乙烯-丙烯-全氟烷基乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、偏氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物等。
其中,从耐热水性和耐蒸汽性的角度来看,优选四氟乙烯-丙烯共聚物。四氟乙烯-丙烯共聚物中的基于四氟乙烯的重复单元/基于丙烯的重复单元的摩尔比较好为90/10~10/90,更好为70/30~30/70,最好为70/30~50/50。
本发明的含氟弹性共聚物也可包含各种基于具有交联性官能团的单体的重复单元。如果包含基于具有交联性官能团的单体的重复单元,则通过对含氟弹性共聚物进行热处理等,可提高交联反应性。
作为具有交联性官能团的单体,可例举含碘原子或溴原子的单体,丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、溴乙酸乙烯酯等乙烯基酯类,乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、羟乙基乙烯基醚、羟丁基丁基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等乙烯基醚类等。
基于具有交联性官能团的单体的重复单元的含量在含氟弹性共聚物中较好为0.1~20摩尔%,更好为0.1~10摩尔%。该含氟弹性共聚物也可以是具有碘原子末端或溴原子末端的聚合物。
本发明所用的含氟弹性共聚物的门尼粘度ML1+4(100℃)无特别限定,较好为20~180,更好为30~150。门尼粘度是各种平均分子量的基准,若门尼粘度高,则表示分子量高,若门尼粘度低,则表示分子量低。若门尼粘度在上述范围内,则成形性优良,因此优选。
本发明的含氟弹性共聚物组合物含有以下述通式(1)表示的化合物:
(RCOO-)nMn+  (1)
式中,R为碳数10~30的有机基团,n为2或3的整数,M为碱土金属、Zn、Cd、Co、Sn、Cu、Pb、Ni或Al。
所述以通式(1)表示的化合物中的R为碳数10~30的有机基团。有机基团的碳数较好为10~25,更好为10~20,最好为12~18。
作为通式(1)中的有机基团,可以是饱和基团,也可以是不饱和基团,优选脂肪族烃基,更优选直链脂肪族烃基,最优选饱和的直链脂肪族烃基。以通式(1)表示的化合物一般是已知为高级脂肪酸的金属盐的化合物。
以通式(1)表示的化合物可以是动物性脂肪酸等来自天然的成分,也可以是人工合成的成分。此外,也可以是2种以上的碳数的脂肪酸的混合物。
通式(1)中的M为碱土金属、Zn、Cd、Co、Sn、Cu、Pb、Ni或Al,较好为碱土金属、Zn、Pb、Al,更好为Mg、Ba、Ca、Zn、Al,进一步更好为Ca、Al,最好为Ca。
作为以通式(1)表示的化合物的具体示例,可例举硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸镉、硬脂酸钴、硬脂酸锡、硬脂酸铅、硬脂酸铜、硬脂酸镍、硬脂酸锂、蓖麻醇酸钙、软脂酸锌、肉豆蔻酸铝等。将这些化合物中的1种或2种以上掺入含氟弹性共聚物。
以通式(1)表示的化合物中,优选硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸铝,更优选硬脂酸钙、硬脂酸铝。最优选硬脂酸钙。
以通式(1)表示的化合物的含量相对于100质量份含氟弹性共聚物为0.1~10质量份。该含量可根据含有适合于获得目标交联橡胶构件的填充剂和添加剂的含氟弹性共聚物组合物的组成在上述范围内适当决定。该含量较好为0.2~5质量份,更好为0.2~3质量份,最好为0.3~2质量份。该含量如果过少,则成形加工性差,如果过多,则所得交联橡胶构件的耐热性下降。如果在上述范围内,则成形加工性优良,交联橡胶构件的耐热水性和耐蒸汽性极优良。
本发明的含氟弹性共聚物组合物通过常规的交联方法交联而获得交联橡胶构件。作为交联方法,从所得交联橡胶构件的耐热水性和耐蒸汽性的角度来看,特优选采用有机过氧化物的交联或采用电离性射线的交联。这些交联方法中,因为通过交联产生的化学键是没有电荷的分离或电荷的分离较小的共价键,所以可认为交联橡胶构件的耐热水性和耐蒸汽性优良。
作为交联中所用的有机过氧化物,通常使用有机过氧化物。作为有机过氧化物的具体示例,可例举过氧化苯甲酰、过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)-3-己炔、α,α’-双(叔丁基过氧基)-对二异丙基苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷等。
有机过氧化物的含量相对于100质量份含氟弹性共聚物较好为0.3~10质量份。含量少于0.3质量份时,交联可能会不充分。多于10质量份时,可能会失去交联橡胶构件的弹性。有机过氧化物的含量更好为0.5~3质量份。
在采用电离性射线的交联中,也可以在含氟弹性共聚物组合物中掺入交联剂。也可以不掺入交联剂。作为照射的射线,可例举电子射线、γ射线、紫外线等。电子射线照射的照射量较好为1~2000kGy,更好为10~200kGy。
作为采用电离性射线的交联中所用的交联剂,可例举过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、α-α’-双(叔丁基过氧基)-对二异丙基苯等,优选过氧化二枯基、α-α’-双(叔丁基过氧基)-对二异丙基苯。
该交联剂的含量相对于100质量份含氟弹性共聚物较好为0.3~10质量份,更好为0.5~3质量份。
采用有机过氧化物的交联或采用电离性射线的交联中,较好是在含氟弹性共聚物组合物中掺入不饱和多官能化合物作为交联助剂,可例举氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯预聚物、异氰脲酸三甲代烯丙酯、1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪、偏苯三酸三烯丙酯、间苯二胺二马来酰亚胺、对醌二亚肟、p,p’-二苯甲酰基醌二亚肟、对苯二甲酸二炔丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、N,N’,N”,N”’-四烯丙基对苯二甲酰胺、多甲基乙烯基硅氧烷、多甲基苯基乙烯基硅氧烷等含乙烯基的硅氧烷低聚物等。特优选氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三甲代烯丙酯,更优选异氰脲酸三烯丙酯。
交联助剂的含量相对于100质量份含氟弹性共聚物较好为0.1~10质量份,更好为0.5~7质量份,最好为1~5质量份。
本发明的含氟弹性共聚物中还可根据需要进一步掺入以往在交联橡胶构件的制造中使用的各种掺合物。
作为掺合剂的具体示例,可例举炭黑、二氧化硅、粘土、滑石、玻璃纤维等填充剂,氧化钛、氧化铁红等颜料,含氟弹性共聚物以外的树脂或橡胶等。
本发明的含氟弹性共聚物组合物可通过用辊、捏和机、班伯里混炼机、挤出机等橡胶用混合装置将上述各成分均匀地混合来容易地制造。
本发明的含氟弹性共聚物组合物可通过常规的橡胶成形方法成形。作为成形方法,可例举压缩成形、注塑成形、挤出成形、压延成形、溶解于溶剂的浸渍或涂布等。
本发明的含氟弹性共聚物组合物可在成形的同时交联或在成形后交联而获得交联橡胶构件。
采用有机过氧化物的交联中,考虑到成形法和交联橡胶构件的形状而采用热压交联、蒸汽交联、热风交联、被铅交联等。交联的条件通常较好是在100~400℃下进行数秒~24小时,更好是在140~250℃下进行1分钟~1小时。此外,为了提高交联橡胶构件的机械特性和压缩永久变形、使其它特性稳定化,较好是采用二次交联。作为二次交联的条件,较好是在100~300℃下进行30分钟~48小时左右,更好是在140~250℃下进行1~24小时。
此外,采用电离性射线的交联中,交联时的温度没有限制。也可以根据需要对通过采用有机过氧化物的交联而得的交联橡胶构件进一步照射电离性射线来提高交联密度。
本发明的交联橡胶构件在以JIS K6258为基准的180℃、70小时的耐热水性试验中以及在同样以JIS K6258为基准的170℃、70小时的耐蒸汽性试验中的体积膨胀率较好是在10%以内,更好是在8%以内,进一步更好是在5%以内,最好是在3%以内。
本发明的交联橡胶构件可用作进行蒸汽杀菌、热水杀菌等的食品制造设备的O形环、密封、密封件、垫片、阀、管、软管、辊、片材、连接器等。
另外,用本发明的交联橡胶构件制成的环、密封、密封件的截面形状可以是各种形状。具体而言,例如可以是四边形、O字形、金属环等形状或D字形、L字形、T字形、V字形、X字形、Y字形等特异形状。
实施例
下面通过实施例对本发明进一步进行具体说明。另外,本发明并不解释为受到这些例子的任何限定。
实施例和比较例的耐热水形试验和耐蒸汽形试验通过下述方法进行。
表1~表4中,所使用的各成分的量均以质量份表示。
[耐热水性试验]
以JIS K6258为基准进行测定。交联橡胶构件的耐热水性试验中,将交联橡胶构件与足以浸渍交联橡胶构件的规定量的水一起投入密闭容器,于180℃加热70小时后,冷却至常温。然后,从密闭容器内取出交联橡胶构件,在30分钟以内测定交联橡胶构件的物性的变化。
[耐蒸汽性试验]
以JIS K6258为基准进行测定。交联橡胶构件的耐蒸汽性试验中,将交联橡胶构件与足以产生蒸汽的规定量的水一起投入密闭式蒸汽发生装置,于170℃在蒸汽环境下放置70小时后,冷却至常温。接着,从密闭容器内取出交联橡胶构件,在30分钟以内测定交联橡胶构件的物性的变化。
[实施例1~4]
按照表1所示的成分和掺入量,用双辊机将各种成分与含氟弹性共聚物-1和含氟弹性共聚物-2均匀地混合,制成含氟弹性共聚物组合物。所得含氟弹性共聚物组合物在170℃下加压交联20分钟。然后在烘箱中在180℃、4小时的条件下进行二次交联,得到交联橡胶构件。用所得交联橡胶构件测定常态物性,进行耐热水性试验。其结果示于表1。
[比较例1~3]
按照表2所示的成分和掺入量,与实施例1同样地制造含氟弹性共聚物组合物,使其交联而得到交联橡胶构件。用所得交联橡胶构件测定常态物性,进行耐热水性试验。结果示于表2。
[实施例6~9]
按照表3所示的成分和掺入量,用双辊机将各种成分与含氟弹性共聚物-1均匀地混合,制成含氟弹性共聚物组合物。所得含氟弹性共聚物组合物在170℃下加压交联20分钟。接着,在烘箱中在180℃、4小时的条件下进行二次交联,得到交联橡胶构件。用所得交联橡胶构件测定常态物性,进行耐蒸汽性试验。其结果示于表3。
[比较例4~5]
按照表4所示的成分和掺入量,与实施例6同样地制造含氟弹性共聚物组合物,使其交联而得到交联橡胶构件。用所得交联橡胶构件测定常态物性,进行耐蒸汽性试验。结果示于表4。
[实施例10]
在100质量份含氟弹性共聚物-1中掺入1质量份硬脂酸钙、30质量份MT碳及5质量份TAIC,对所得含氟弹性共聚物组合物照射100kGy的电子射线而使其交联,得到交联程度良好的交联橡胶构件。所得交联橡胶构件的常态物性和耐蒸汽性试验结果示于表3。
另外,表1~4中记载的缩写如下所述。
含氟弹性共聚物-1:AFLAS 150P(旭硝子株式会社(旭硝子社)制,四氟乙烯-丙烯共聚物,门尼粘度ML1+4(100℃)95)。
含氟弹性共聚物-2:DAI-EL G-902(大金工业株式会社(ダイキン工業社)制,偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物,门尼粘度ML1+4(100℃)50)。
TAIC:异氰脲酸三烯丙酯(日本化成株式会社(日本化成社)制)。
Perkadox 14:α,α’-双(叔丁基过氧基)-对二异丙基苯(化药阿克苏株式会社(化薬アクゾ社)制)。
PERHEXA 25B:2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(日本油脂株式会社(日油社)制)。
[表1]
 实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  实施例5
  含氟弹性共聚物-1  100  100  100  100
  含氟弹性共聚物-2  100
  硬脂酸钙  1  1
  硬脂酸锌  1
  硬脂酸钡  1
  硬脂酸铝  1
  MT碳  30  30  30  30  20
  TAIC  5  5  5  5  4
  Perkadox 14  1  1  1  1
  PERHEXA 25B  2.5
  交联橡胶构件的常态物性
  硬度(度,JIS-A)  72  71  71  70  71
  拉伸强度(MPa)  15.6  14.6  15.6  14.1  20.8
  伸长率(%)  313  286  311  325  329
  耐热水试验后的物性变化
  硬度变化(度,JIS-A)  -2  -1  -2  +0  -5
  拉伸强度变化率(%)  -4  -13  -12  -16  -23
  伸长率变化率(%)  +7  +21  +3  +20  +9
  体积溶胀率(%)  +1.6  +2.0  +2.4  +0.4  +5.0
[表2]
 比较例1  比较例2  比较例3
  含氟弹性共聚物-1  100  100
  含氟弹性共聚物-2  100
  硬脂酸钠  1  1
  硬脂酸钾  1
  MT碳  30  30  20
  TAIC  5  5  4
  Perkadox 14  1  1
  PERHEXA 25B  2.5
  交联橡胶构件的常态物性
  硬度(度,JIS-A)  72  70  71
  拉伸强度(MPa)  15.2  15.1  20.0
  伸长率(%)  273  291  324
  耐热水试验后的物性变化
  硬度变化(度,JIS-A)  -4  -3  -6
  拉伸强度变化率(%)  -6  -1  -23
  伸长率变化率(%)  +9  1  +8
  体积溶胀率(%)  +13.9  +14.2  +11.1
[表3]
 实施例6  实施例7  实施例8  实施例9   实施例10
  含氟弹性共聚物-1  100  100  100  100   100
  硬脂酸钙  1   1
  硬脂酸锌  1
  硬脂酸钡  1
  硬脂酸铝  1
  MT碳  30  30  30  30   30
  TAIC  5  5  5  5   5
  Perkadox 14  1  1  1  1
  交联橡胶构件的常态物性
  硬度(度,JIS-A)  72  71  71  70   71
  拉伸强度(MPa)  15.6  14.6  15.6  14.1   16.0
  伸长率(%)  313  286  311  325   276
  耐蒸汽试验后的物性变化
  硬度变化(度,JIS-A)  -2  -1  -1  0   -1
  拉伸强度变化率(%)  -7  -10  -5  -4   -3
  伸长率变化率(%)  -1  +24  0  +6   +2
  体积溶胀率(%)  +1.3  +2.8  +2.2  +0.1   +1.9
[表4]
 比较例4  比较例5
  含氟弹性共聚物-1  100  100
  硬脂酸钠  1
  硬脂酸钾  1
  MT碳  30  30
  TAIC  5  5
  Perkadox 14  1  1
  交联橡胶构件的常态物性
  硬度(度,JIS-A)  72  70
  拉伸强度(MPa)  15.2  15.1
  伸长率(%)  273  291
  耐蒸汽试验后的物性变化
  硬度变化(度,JIS-A)  -4  -2
  拉伸强度变化率(%)  -3  +3
  伸长率变化率(%)  +17  -8
  体积溶胀率(%)  +11.9  +11.9
[实施例11]
用实施例1所示的配比的含氟弹性共聚物组合物制成密封件。如果用作食品制造工序的密封件,则对于工序的杀菌时所用的蒸汽(170℃)显示出良好的耐久性。
产业上利用的可能性
由本发明的含氟弹性共聚物组合物得到的交联橡胶构件可用作进行蒸汽杀菌、热水杀菌等的食品制造设备的O形环、密封、密封件、垫片、阀、管、软管、辊、片材、连接器等,还可用作进行使用蒸汽或热水的灭菌的微生物培养构件、需要蒸汽或热水的配管的工业设备构件及家用设备构件、使用热水或蒸汽作为热媒的发电设备构件、暴露于热水或蒸汽的密封材料等构成构件等。
在这里引用2008年5月20日提出申请的日本专利申请2008-131972号的说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容作为本发明说明书的揭示。

Claims (3)

1.一种交联橡胶构件,利用有机过氧化物或电离性射线使含氟弹性共聚物组合物交联而成;所述含氟弹性共聚物组合物是相对于100质量份含氟弹性共聚物,含有0.1~10质量份的选自硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁和硬脂酸铝的1种以上、0.3-10质量份的有机过氧化物、以及0.1-10质量份的氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯或异氰脲酸三甲代烯丙酯;所述含氟弹性共聚物是四氟乙烯-丙烯共聚物;所述交联橡胶构件在以JIS K6258为基准的180℃、70小时的耐热水试验中的体积溶胀率,或者170℃、70小时的耐蒸汽性试验中的体积溶胀率在3%以下。
2.一种耐热水装置用构成构件,其特征在于,由权利要求1所述的交联橡胶构件构成。
3.一种耐蒸汽装置用构成构件,其特征在于,由权利要求1所述的交联橡胶构件构成。
CN2009801189041A 2008-05-20 2009-05-13 含氟弹性共聚物组合物及其交联橡胶构件 Active CN102037073B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-131972 2008-05-20
JP2008131972 2008-05-20
PCT/JP2009/058942 WO2009142136A1 (ja) 2008-05-20 2009-05-13 含フッ素弾性共重合体組成物およびその架橋ゴム部材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102037073A CN102037073A (zh) 2011-04-27
CN102037073B true CN102037073B (zh) 2013-09-25

Family

ID=41340069

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801189041A Active CN102037073B (zh) 2008-05-20 2009-05-13 含氟弹性共聚物组合物及其交联橡胶构件

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8735479B2 (zh)
EP (1) EP2270090B1 (zh)
JP (1) JP5527204B2 (zh)
CN (1) CN102037073B (zh)
WO (1) WO2009142136A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016024938A1 (en) * 2014-08-09 2016-02-18 Agc Chemicals Americas, Inc. Fluoropolymer compositions and uses thereof
JP6712445B2 (ja) * 2015-05-27 2020-06-24 株式会社バルカー 熱可塑性フッ素樹脂組成物、及び架橋体の製造方法
EP3366721A4 (en) * 2015-10-19 2019-07-03 AGC Inc. METHOD FOR PRODUCING A NETWORKED PRODUCT AND FLUORELASTOMER COMPOSITION
US20200299533A1 (en) * 2017-12-18 2020-09-24 3M Innovative Properties Company Fluorinated elastomers cured by actinic radiation and methods thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0737714A1 (en) * 1993-12-29 1996-10-16 Daikin Industries, Limited Fluororubber composition and molding thereof
WO2006006468A1 (ja) * 2004-07-08 2006-01-19 Uchiyama Manufacturing Corp. フッ素ゴム組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS539848A (en) 1976-07-16 1978-01-28 Asahi Glass Co Ltd Heat treatment of fluorine-containing elastomers
US4543394A (en) * 1983-08-15 1985-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroelastomer having improved compression set resistance
IT1183531B (it) * 1985-03-29 1987-10-22 Montefluos Spa Composizioni granulari scorrevoli a base di fluoro-elastomeri
US5340864A (en) * 1987-11-26 1994-08-23 Daikin Industries Ltd. Fluororubber-containing powder coating composition
JPH0227365A (ja) * 1988-07-18 1990-01-30 Canon Inc 電子写真現像剤用キャリア
JP2722543B2 (ja) * 1988-10-27 1998-03-04 日本合成ゴム株式会社 ゴム組成物
IT1244619B (it) * 1990-05-31 1994-08-08 Greif Bros Corp Composizione termoplastica per la riduzione della permeazione
JP3141594B2 (ja) * 1992-12-28 2001-03-05 日本メクトロン株式会社 加硫可能な含フッ素エラストマ−組成物
DE69715442T2 (de) * 1996-07-01 2003-07-31 Daikin Ind Ltd Fluorierte triallylisocyanurate, vulkanisierbare elastomerzusammensetzungen die diese enthalten, und vulkanisationsverfahren
JP3401614B2 (ja) * 1996-11-07 2003-04-28 信越化学工業株式会社 導電性フッ素ゴムシートの製造方法
JP3758323B2 (ja) * 1997-07-18 2006-03-22 ユニマテック株式会社 含フッ素エラストマーの製造法
US6794455B2 (en) * 2002-12-12 2004-09-21 Dupont Dow Elastomers Coagents for fluoroelastomer free radical-curable compositions
US6906137B2 (en) * 2003-03-26 2005-06-14 Dupont Dow Elastomers Llc Process aid masterbatch for melt processable polymers
JP2006143977A (ja) * 2004-11-25 2006-06-08 Nok Corp フッ素ゴム組成物
JP5109150B2 (ja) 2006-05-26 2012-12-26 旭硝子株式会社 架橋性含フッ素エラストマー、その組成物および架橋ゴム成形品
JP2008131972A (ja) 2006-11-27 2008-06-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 加熱調理器および電磁誘導加熱式調理器
JP5388158B2 (ja) * 2007-01-26 2014-01-15 日立金属株式会社 含ふっ素エラストマ被覆電線
JP5428150B2 (ja) 2007-11-20 2014-02-26 旭硝子株式会社 架橋性に優れる架橋性含フッ素エラストマー、およびその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0737714A1 (en) * 1993-12-29 1996-10-16 Daikin Industries, Limited Fluororubber composition and molding thereof
WO2006006468A1 (ja) * 2004-07-08 2006-01-19 Uchiyama Manufacturing Corp. フッ素ゴム組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN102037073A (zh) 2011-04-27
JPWO2009142136A1 (ja) 2011-09-29
EP2270090B1 (en) 2015-07-29
EP2270090A1 (en) 2011-01-05
US20110040005A1 (en) 2011-02-17
EP2270090A4 (en) 2011-03-23
WO2009142136A1 (ja) 2009-11-26
JP5527204B2 (ja) 2014-06-18
US8735479B2 (en) 2014-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0962311B1 (en) Rubber laminate and uses thereof
CN101868499B (zh) 交联性优异的交联性含氟弹性体及其制造方法
EP1353998B1 (en) Curable fluoroelastomer compositions comprising hydro siloxanes or hydro silazanes
KR101729353B1 (ko) 가교성 불소 고무 조성물 및 가교 고무 물품
US5962589A (en) Rubber compositions of low compression set
CN102037073B (zh) 含氟弹性共聚物组合物及其交联橡胶构件
JP3199374B2 (ja) 架橋ゴム組成物
JP4780589B2 (ja) フッ素ゴム組成物
JP3133142B2 (ja) 架橋用組成物
EP0485906B1 (en) Vulcanizable rubber composition
JP3411714B2 (ja) フッ素ゴム組成物
JP2877975B2 (ja) シリコーンゴムパウダー含有含フッ素エラストマー加硫組成物
JP2002265733A (ja) 加硫可能なフッ素ゴム組成物とその用途
JP2018518556A (ja) 改良された低温特性および良好な耐オイル性を有するエチレンコポリマー、ならびにそれらから製造される加硫可能な混合物および加硫物
JP2000072902A (ja) 電離性放射線照射ゴム成形体およびその製法
US5344881A (en) Rubber compositions and vulcanized rubber compositions
JP3048393B2 (ja) 加硫性ゴム組成物
JP3791179B2 (ja) シール成形用アクリルゴム組成物
JP3435774B2 (ja) フッ素ゴム組成物
JP3220509B2 (ja) 架橋用組成物
JPH06306242A (ja) 弗素系ゴム組成物
JP2008127518A (ja) 圧縮機用シール部材用アクリルゴム組成物、その架橋体及び圧縮機用シール部材
JPH10279635A (ja) 含フッ素エラストマーおよびその製造方法
TW202344596A (zh) 共聚合體組成物、發泡成形體、交聯成形體及該等之製造方法
JPH06306235A (ja) 弗素ゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: AGC Corporation

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: Asahi Glass Co., Ltd.