CN102035023B - 非水电解质二次电池 - Google Patents

非水电解质二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN102035023B
CN102035023B CN201010289838.9A CN201010289838A CN102035023B CN 102035023 B CN102035023 B CN 102035023B CN 201010289838 A CN201010289838 A CN 201010289838A CN 102035023 B CN102035023 B CN 102035023B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fec
active material
nonaqueous electrolytic
capacity
positive active
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201010289838.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102035023A (zh
Inventor
松本浩友纪
小笠原毅
井町直希
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic New Energy Co ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Electric Co Ltd filed Critical Sanyo Electric Co Ltd
Publication of CN102035023A publication Critical patent/CN102035023A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102035023B publication Critical patent/CN102035023B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0587—Construction or manufacture of accumulators having only wound construction elements, i.e. wound positive electrodes, wound negative electrodes and wound separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0034—Fluorinated solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • H01M2300/004—Three solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/116—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material
    • H01M50/117—Inorganic material
    • H01M50/119—Metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供一种非水电解质二次电池，其在进行高电压及高温下的连续充电时，可以抑制残存容量及恢复容量的减少。所述非水电解质二次电池具备正极、负极和非水电解液，在非水电解液中作为溶剂含有碳酸亚乙酯及氟代碳酸亚乙酯，稀土元素化合物的微粒以分散的状态附着于表面的正极活性物质包含于正极。

Description

非水电解质二次电池
技术领域
本发明涉及一种非水电解质二次电池，特别是涉及一种改善了连续充电后的特性的非水电解质二次电池。
背景技术
近年来，手机，笔记本电脑、PDA等移动信息终端的小型·轻量化急速推进，作为驱动用电源使用的二次电池希望更高容量化。
目前，使用了含锂过渡金属氧化物作为小型·轻量化优良的正极活性物质，使用了石墨系碳材料作为负极活性物质的非水电解质二次电池被广泛使用。另外，目前，在非水电解质二次电池中，通常使用在混合了碳酸亚乙酯(EC)等环状碳酸酯、和碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙甲酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)等链状碳酸酯的溶剂中溶解了LiPF6等锂盐的非水电解液。
在此，为了进一步的高容量化、及高能量密度化，需要提高充电电压。但是，在提高充电电压时，存在正极侧的电解液的氧化分解及正极自身的劣化显著这样的问题。
为了解决这样的问题，研究耐氧化性高的电解液或正极的表面涂敷等。
在专利文献1中，使用了将碳酸亚乙酯的氢的一部分置换为氟的氟代碳酸亚乙酯(FEC)。记载了通过使用FEC，在负极侧形成热稳定的膜，从而得到提高电池的热稳定性的效果。
在专利文献2中记载了，通过在正极的表面涂敷含有氧化锆的各种无机氧化物，从而提高循环特性等的电池特性的技术。
在专利文献3中公开了，含有Li、Ni、Mn及Co，进一步至少含有一种稀土元素，并将具有层状结构的复合氧化物作为正极活性物质使用。
但是，在进行高电压及高温下的连续充电时，存在残存容量及恢复容量减少这样的问题。
专利文献1：日本特表2007-504628号公报
专利文献2：日本特开2007-305546号公报
专利文献3：日本特开2005-196992号公报
发明内容
本发明的目的在于，提供一种在进行高电压及高温下的连续充电时，抑制残存容量及恢复容量的减少，同时抑制充电容量增加率的非水电解质二次电池。
本发明提供一种非水电解质二次电池，其具备：正极、负极和非水电解液，其特征在于，在非水电解液中作为溶剂含有氟代碳酸亚乙酯，稀土元素化合物的微粒以分散的状态附着于表面的正极活性物质包含于正极。
在本发明中，由于使用稀土元素化合物的微粒以分散的状态附着于表面的正极活性物质，且使用了含有氟代碳酸亚乙酯作为溶剂的非水电解液，因此，在进行高电压及高温下的连续充电时，能够抑制残存容量及恢复容量的减少，同时抑制充电容量增加率的增加。
在本发明中，稀土元素化合物的微粒以分散状态附着于正极活性物质的表面。稀土元素化合物的微粒的平均粒径优选为100nm以下，进一步优选为1～100nm的范围，更进一步优选为10～100nm的范围。在稀土元素化合物的微粒的平均粒径超过100nm时，在每单位面积正极活性物质付着的稀土元素化合物的个数减少，存在难以发现稀土元素化合物引起的电解液分解抑制效果的情况。
在本发明中，优选在非水电解液中进一步含有碳酸亚乙酯作为溶剂。
在本发明中，相对包含于非水电解液中的碳酸亚乙酯(EC)和氟代碳酸亚乙酯(FEC)的合计量的氟代碳酸亚乙酯(FEC)的体积比的比例优选为0.2≤FEC/(EC+FEC)。通过限制为这样的范围，可以抑制充电容量增加率，同时可以抑制连续充电保存试验后的充放电效率的减少。
稀土元素化合物的微粒以分散的状态附着于表面的正极活性物质例如可以通过包含如下工序的制造方法来得到，即，在分散了正极活性物质的溶液中，析出稀土元素的氢氧化物，并将该氢氧化物附着在正极活性物质的表面的工序。在使稀土元素的氢氧化物附着后，进行干燥及热处理。附着于表面的氢氧化物通过其后的热处理，形成氢氧化物、氧化氢氧化物、氧化物等方式。因此，附着于本发明的正极活性物质表面的稀土元素化合物以氢氧化物、氧化氢氧化物、氧化物等的方式进行附着。
作为热处理的温度，通常优选80～600℃的范围，进一步特别优选处于80～400℃的范围。在热处理的温度比600℃高的情况下，附着于表面的稀土类化合物的微粒的一部分扩散于活性物质的内部，初期的充放电效率降低。因此，为了得到容量高，且更选择性地在表面附着稀土类化合物的状态的活性物质，优选热处理温度在600℃以下。另外，附着于表面的氢氧化物通过其后的热处理，形成氢氧化物、氧化氢氧化物、氧化物等形式。因此，本发明的附着于正极活性物质表面的稀土元素化合物以氢氧化物、氧化氢氧化物、氧化物等形式进行附着。在此，在以400℃以下进行热处理的情况下，主要为氢氧化物或氧化氢氧化物的状态。热处理时间通常优选为3～7小时。
通过以在分散有正极活性物质的悬浊液中添加稀土元素的硝酸盐、硫酸盐等水溶性盐并使其溶解的状态，添加氢氧化钠、氢氧化钾等碱性水溶液，将PH调整为例如6～13的范围而可以析出稀土元素的氢氧化物。
在本发明的正极活性物质中，稀土元素化合物的附着量优选为0.005～0.5质量％的范围，进一步优选为0.01～0.3质量％的范围。在稀土元素化合物的附着量少时，存在连续充电后的放电特性不能得到充分改善的情况。在稀土元素的附着量过多时，由于由不能参与充放电反应的稀土元素化合物的微粒过剩地覆盖正极活性物质表面，存在放电性降低的情况。
另外，稀土元素化合物的附着量为相对正极活性物质的附着量，例如，在附着量为0.1质量％的情况下，相对没有附着稀土元素化合物的正极活性物质100质量份，稀土元素化合物附着0.1质量份。另外，稀土元素化合物的附着量为稀土元素换算的值。
作为本发明的稀土元素化合物的稀土元素，只要为稀土元素就没有特别限制，可以列举出：铒、钐、钕、镱、铽、镝、钬、铥、镥等。
作为本发明的正极活性物质，可以列举含有钴、镍、锰等过渡金属的含锂过渡金属复合氧化物。具体来说，可以列举：钴酸锂、Ni-Co-Mn的锂复合氧化物、Ni-Mn-Al的锂复合氧化物、Ni-Co-Al的复合氧化物等。这些正极活性物质可以单独使用也可以混合使用。
本发明的负极活性物质只要为作为非水电解质二次电池的负极活性物质使用的材料就没有特别限定，作为负极活性物质，可以列举：例如石墨、焦炭等碳材料、氧化锡、金属锂、硅等能够与锂合金化的金属以及这些的合金等。
本发明的非水电解液只要是用于非水电解质二次电池的材料就没有特别限制，通常可以列举含有支持电解质及溶剂的材料。
作为支持电解质可以列举出：LiBF4、LiPF6、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiPF6-x(CnF2n+1)x(其中，1＜x＜6，n＝1或2)等。这些盐可以单独或2种以上混合使用。支持电解质的浓度没有特别限定，优选为0.8～1.5摩尔l/升的范围。
在本发明中，作为非水电解液的溶剂，含有氟代碳酸亚乙酯(FEC)，优选进一步含有碳酸亚乙酯(EC)。在相对EC及FEC的合计的FEC的含有比例增大时，如后所述，电池的厚度有较大增加，但可以降低连续充电试验后的充电容量增加率。另外，如后所述，在FEC/(EC+FEC)的体积比例在0.2以上时，可以提高保存后的充放电循环效率。
作为溶剂，优选组合使用环状碳酸酯和链状碳酸酯。由于EC及FEC为环状碳酸酯，所以优选组合碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙甲酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)等链状碳酸酯使用。另外，作为环状碳酸酯，可以进一步含有碳酸亚丙酯(PC)、γ-丁内酯(GBL)等。
另外，可以使用上述溶剂的氢的一部分由F置换的碳酸酯。
溶剂整体中的EC及FEC的含有比例优选为在0＜(EC+FEC)/溶剂整体＜0.6(体积比)的范围内。进一步优选在0.2＜(EC+FEC)/溶剂整体＜0.5(体积比)的范围内。由于EC及FEC为环状碳酸酯，所以具有高的介电常数。因此，在相对EC+FEC的溶剂整体的含有比例增多时，增加了电解液的粘性，可能会降低电池特性。
根据本发明，在进行高电压及高温下的连续充电时，可以抑制残存容量及恢复容量的减少。
附图说明
图1是表示根据本发明的实施例的FEC含有比例、和电池厚度及充电容量增加率之间的关系的图；
图2是表示根据本发明的实施例的FEC含有比例、和容量残存率及容量恢复率的图；
图3是表示根据本发明的实施例的FEC含有比例、和容量残存率及容量恢复率之间的关系的图；
图4是表示根据本发明的实施例中制作的电极体的立体图；
图5是表示根据本发明的实施例中制作的锂离子二次电池的平面图；
图6是沿图5所示的A-A线的剖面图；
图7是表示根据本发明的实施例1中配制的正极活性物质的表面的扫描电子显微镜照片(倍率30000倍)；
图8是表示没有附着稀土元素化合物的正极活性物质的表面的扫描电子显微镜照片(倍率30000倍)。
符号说明
1…正极集电片
2…负极集电片
3…电极体
4…外装体的电极体部
5…外装体的预备室部
6…热封封口部
具体实施方式
下面，通过具体的实施例对本发明进行说明，本发明不限于以下的实施例，在不变更其主旨的范围内可以对其实施进行适当变更。
<实验1>
(实施例1)
[正极活性物质的合成]
将Mg及Al分别固溶1.5摩尔％，且配制含有0.05摩尔％Zr的钴酸锂。该钴酸锂使用Li2CO3、Co3O4、MgO、Al2O3、ZrO2，在空气氛围中以850℃经过24小时热处理而得到。将该钴酸锂1000g添加于3升的纯水并进行搅拌，配制分散了钴酸锂的悬浊液。在该悬浊液中添加溶解了硝酸铒5水合物1.78g的溶液。在将溶解了硝酸铒5水合物的溶液添加到悬浊液中时，添加10质量％的氢氧化钠水溶液，并使包含钴酸锂的溶液的pH保持为9。接着，对其吸引过滤后，进行水洗，并将得到的粉末在120℃下干燥。由此，可以得到在钴酸锂的表面均一附着氢氧化铒的材料。
将氢氧化铒附着的钴酸锂以300℃在空气中进行5小时热处理。对得到的正极活性物质，通过扫描电子显微镜(SEM)进行观察，以均匀分布在正极活性物质的表面的状态，平均粒径100nm以下的铒化合物均匀附着。铒化合物的附着量以铒元素换算相对钴酸锂为0.067质量％。另外，铒化合物的附着量通过ICP进行测定。
[正极的制作]
将上述得到的正极活性物质、作为导电剂的乙炔黑、和作为粘结剂的溶解了聚偏氟乙烯的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液进行混合，将正极活性物质、导电剂、聚偏氟乙烯以质量比计为95∶2.5∶2.5的比例进行混合，从而配制浆料。
将该浆料涂敷在铝箔的两面后进行干燥，按照填充密度为3.6g/cm3的方式进行压延，制作正极。
[负极的制作]
负极按照碳材料(炭黑)、CMC(羧甲基纤维素钠)和SBR(丁苯橡胶)达到98∶1∶1的质量比的方式在水溶液中混合，配制浆料。
将该浆料涂敷在铜箔的两面后，在进行干燥压延后制作负极。另外，负极活性物质的填充密度为1.7g/cm3。
[非水电解液的配制]
首先，配制第一电解液和第二电解液两种电解液。通过将EC和EMC按照EC/EMC＝3/7(体积比)的方式进行混合后，将LiPF6按照1摩尔/升的比例进行溶解，向其中混合1质量％的碳酸亚乙烯酯来配制第一电解液。通过将FEC和EMC按照FEC/EMC＝3/7(体积比)的方式进行混合后，在所得混合溶剂中，将LiPF6按照1摩尔/升的比例进行溶解，向其中混合1质量％的碳酸亚乙烯酯来配制第二电解液。
将如上配制的第一电解液和第二电解液按照EC∶FEC＝90∶10(体积比)的方式进行混合，作为非水电解液进行使用。
[电池的组装]
将引线端子分别安装于如上制作的正极及负极，按照隔板位于正极和负极之间的方式配置隔板，并对将其卷绕为涡卷状的材料进行挤压，制作压垮为扁平状的电极体。
图4是表示该电极体的立体图。如图4所示，在正极安装有正极集电片1，在负极安装有负极集电片2，构成卷绕为涡卷状的电极体3。
将该电极体装入由铝层叠体构成的电池外装体内，制作电池。
图5是表示制作的电池的平面图。另外，图6是沿图5所示的A-A线的剖面图。
如图5及图6所示，由铝层叠体构成的外装体具有配置电极体3的电极体部4、用于吸收从电极体3产生的气体的预备室部5。电极体部4和预备室部5在内部连通。
将电极体3在25℃、1气压的CO2的氛围下插入到通过热封封口部6的一部分热封的外装体的电极体部4后，对剩余的一方的热封封口部6的一部分进行热封，从而密封外装体的三方。
电极体部4的大小为4mm(厚度)×34mm×54mm，将该部分用板夹持，持续施加构成压。预备室部5的大小为54mm×50mm。如上所述，由于从电极体部4产生的气体移动到预备室部5，所以即使产生气体，电极体3也会通过气体而膨胀，电阻增加，充放电特性不会降低。
另外，制作的电池的设计容量将至4.4V的充电终止电压作为基准，设定为750mAh。
如上所述，制作实施例1的电池。
(实施例2)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝80∶20(体积比)的非水电解液之外，与实施例1同样制作实施例2的电池。
(实施例3)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝75∶25(体积比)的非水电解液之外，与实施例1同样制作实施例3的电池。
(实施例4)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝50∶50(体积比)的非水电解液之外，与实施例1同样制作实施例4的电池。
(实施例5)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝25∶75(体积比)的非水电解液之外，与实施例1同样制作实施例5的电池。
(实施例6)
使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝0∶100(体积比)的非水电解液。即，只将第二非水电解液作为非水电解液使用。除此之外，与实施例1同样，制作实施例6的电池。
(比较例1)
使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝100∶0(体积比)的非水电解液。即，只将第一非水电解液作为非水电解液使用。除此之外，与实施例1同样，制作比较例1的电池。
(比较例2)
除代替硝酸铒5水合物而使用硝酸氧锆2水合物1.96g以外，与实施例1同样制作正极活性物质。该正极活性物质是在表面附着有Zr化合物的正极活性物质。通常SEM观察的结果，与实施例1的正极活性物质相同，在正极活性物质的表面均一附着有平均粒径100nm以下的锆化合物。锆化合物的附着量以锆元素换算计，相对钴酸锂为0.067质量％。
除使用该正极活性物质，将非水电解液中的EC∶FEC的混合比率设定为EC∶FEC＝100∶0(体积比)以外，与实施例1相同，制作比较例2的电池。
(比较例3)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝75∶25(体积比)的非水电解液之外，与比较例2同样制作比较例3的电池。
(比较例4)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝50∶50(体积比)的非水电解液之外，与比较例2同样制作比较例4的电池。
(比较例5)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝25∶75(体积比)的非水电解液之外，与比较例2同样制作比较例5的电池。
(比较例6)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝0∶100(体积比)的非水电解液之外，与比较例2同样制作比较例6的电池。
(比较例7)
作为正极活性物质，除使用附着氢氧化铒前的钴酸锂，并将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝100∶0(体积比)的非水电解液之外，与实施例1同样制作比较例7的电池。
(比较例8)
作为正极活性物质，除使用附着氢氧化铒前的钴酸锂，并将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝0∶100(体积比)的非水电解液之外，与实施例1同样制作比较例8的电池。
<利用扫描电子显微镜(SEM)的观察>
图7是表示以实施例1制作的正极活性物质的表面的SEM照片。图8是在实施例1中表示附着氢氧化铒前的钴酸锂(比较例7及8的正极活性物质)的表面的SEM照片。
如图7所示，可知在实施例1的正极活性物质中，平均粒径100nm以下的微粒以均匀分散的状态附着在表面。
如图8所示，在没有附着稀土元素化合物的正极活性物质的表面，没有观察到如图7所示的微粒。
<电池的评价>
在下面的初期充放电容量的测定及60℃连续充放电试验中，以下面的充放电条件，进行充放电循环试验。
·充电：以1It(750mA)的电流进行恒电流充电到4.4V，其后以4.4V的恒电压充电到电流达到37.5mA。
·放电：以1It(750mA)的电流进行恒电流放电到2.75V。
·休止：充电和放电之间的休止间隔设定为10分钟。
[初期放电容量的测定]
以上述的充放电条件，进行一次充放电循环试验，对初期的充电容量及放电容量进行测定。
[60℃连续充电试验]
以上述的充放电条件进行一次充放电循环试验，在确认得到与上述同样的初期的充电容量及放电容量后，在60℃的恒温槽中放置1小时。其后，在60℃的氛围下，以750mA的恒电流充电到4.4V，进而，以4.4V的恒电压充电60小时。
对连续充电后的相对连续充电前的预备室部的电池厚度增加进行测定。其后，冷却至室温，在室温下对连续充电试验后的第一次的充电容量及放电容量以及连续充电试验后的第二次的放电容量进行测定，从下面的式子求得容量残存率、容量恢复率及充电容量增加率。
容量残存率(％)＝[连续充电试验后第一次的放电容量/连续充电试验前的放电容量]×100
恢复容量率(％)＝[连续充电试验后第二次的放电容量/连续充电试验前的放电容量]×100
充电容量增加率(％)＝[连续充电试验前的充电容量+连续充电试验第一次中充电的充电容量/连续充电试验前的充电容量]×100
表1表示各实施例及各比较例的容量残存率、容量恢复率、充电容量增加率及厚度增加量。
【表1】
图1是表示实施例3～6和比较例1的FEC/(EC+FEC)的比例、电池厚度及充电容量增加率的关系的图。
图2是表示实施例3～6及比较例1～6的FEC/(EC+FEC)的比例、容量残存率及容量恢复率的关系的图。对实施例1及2，由于没有附着对应的锆的比较例的数据，因此图2中没有图示。
通过表1及图1，随着FEC的含有比例增加，可知充电容量增加率减少。其用于抑制电解液和电极的反应。
从表1及图2可知，在附着有锆的正极活性物质中，在0＜FEC/(EC+FEC)≤0.5的情况(比较例3，4)下，残存容量(容量残存率和容量恢复率)降低。其考虑为，不只是EC在正极反应并伴随EC的分解残容量降低的影响，而且，在负极侧，FEC还原分解，其还原分解物向正极移动，在正极反应，因此，由于两种副反应的影响而使残存容量(容量残存率和容量恢复率)比在EC单独(比较例2)时降低。另外，在0.5＜FEC/(EC+FEC)的情况(比较例5，6)下，残存容量(容量残存率和容量恢复率)上升。其考虑为，虽然产生FEC的负极还原分解物在正极反应的反应，但由于EC的比例减少，所以抑制了由EC的正极的分解引起的劣化。即，残存容量率(容量残存率和容量恢复率)的降低转换为以FEC/(EC+FEC)＝0.5的条件上升。
与此相对，在使用作为稀土元素的铒化合物附着于表面的正极活性物质的情况下，可以抑制即使混合使用FEC及EC，容量残存率及容量恢复率也会降低的现象。如表1及图2所示，在实施例1～6中，容量残存率几乎为86％左右，容量恢复率几乎为84％左右。
因此，通过使用在表面附着有稀土元素的化合物的微粒的正极活性物质，在混合使用FEC及EC的情况及只使用FEC的情况下，可以抑制充电容量增加率增加，同时也可以抑制容量残存率及容量恢复率的降低。
<实验2>
在下面的实验中，作为稀土元素，使用钐及镨。
(实施例7)
除代替硝酸铒5水合物，使用硝酸钐6水合物1.99g之外，与实施例1同样制作正极活性物质。对得到的正极活性物质用SEM进行观察，平均粒径100nm以下的钐化合物均一附着于表面。钐化合物的附着量以钐元素换算，相对钴酸锂为0.067质量％。
除使用该正极活性物质外，与实施例3相同，制作实施例7的电池。
(实施例8)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝50∶50(体积比)的非水电解液之外，与实施例7同样制作实施例8的电池。
(实施例9)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝0∶100(体积比)的非水电解液之外，与实施例7同样制作实施例9的电池。
(实施例10)
除代替硝酸铒5水合物，使用硝酸镨6水合物2.06g之外，与实施例1同样制作正极活性物质。对得到的正极活性物质用SEM进行观察，平均粒径100nm以下的镨化合物均一附着于表面。镨化合物的附着量以镨元素换算，相对钴酸锂为0.067质量％。
除使用该正极活性物质外，与实施例3相同，制作实施例10的电池。
(实施例11)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝50∶50(体积比)的非水电解液之外，与实施例10同样制作实施例11的电池。
(实施例12)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝0∶100(体积比)的非水电解液之外，与实施例10同样制作实施例12的电池。
(比较例9)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝100∶0(体积比)的非水电解液之外，与实施例7同样制作比较例9的电池。
(比较例10)
除使用将EC和FEC的混合比率调整为EC∶FEC＝100∶0(体积比)的非水电解液之外，与实施例10同样制作比较例10的电池。
[电池的评价]
与实验1相同，对得到的各实施例及比较例的电池进行评价。评价结果如表2所示。另外，实施例7～12、比较例9～10的容量恢复率及容量恢复率如图3所示。
【表2】
从表2及图3可知，在使用作为稀土元素的钐及镨的情况下，根据本发明，不只抑制了EC在正极的分解，还可以抑制FEC在负极侧还原分解的分解物与正极的反应，因此，如图3所示，即使混合EC和FEC，也可以提高连续充电后的容量残存率及容量恢复率。因此，在使用钐或镨的情况下，也可以发现与实施例1～6同样的倾向。因此，可知不限于锆，通过将稀土类化合物均一分散于正极活性物质的表面，也可以得到本申请的发明效果。
<保存后效率的评价>
对实验1的实施例1～6及比较例1、7及8以及实验2的实施例7～12及比较例9～10，通过下式，算出保存后效率。
保存后效率(％)＝[连续充电试验后第二次的放电容量/连续充电试验后第一次的充电容量]×100
将保存后效率的数据示于表3及表4。
另外，保存后效率是指在保存后一次放电后的充放电循环的效率。
【表3】
  稀土元素化合物  FEC比例   保存后效率(％)
 比较例1   铒  0   96.2
 实施例1   铒  0.1   95.5
 实施例2   铒  0.2   99.0
 实施例3   铒  0.25   99.5
 实施例4   铒  0.5   100.8
 实施例5   铒  0.75   100.2
 实施例6   铒  1   101.3
 比较例7   -  0   82.5
 比较例8   -  1   93.4
【表4】
  稀土元素化合物  FEC比例   保存后效率(％)
  比较例9   钐  0   89.6
  实施例7   钐  0.25   99.3
  实施例8   钐  0.5   99.1
  实施例9   钐  1   100.6
  比较例10   镨  0   94.7
  实施例10   镨  0.25   99.3
  实施例11   镨  0.5   99.2
  实施例12   镨  1   100.8
从表3及表4表示的结果可知，保存后效率的FEC比例在0.2以上时，成为99％以上。因此，可知优选FEC比例为0.2以上。

Claims (3)

1.一种非水电解质二次电池，其特征在于，
所述非水电解质二次电池具备正极、负极和非水电解液，
在所述非水电解液中作为溶剂含有氟代碳酸亚乙酯，
稀土元素化合物的微粒以分散的状态附着于表面的正极活性物质包含于所述正极中，
还含有碳酸亚乙酯作为所述溶剂，氟代碳酸亚乙酯(FEC)相对碳酸亚乙酯(EC)和氟代碳酸亚乙酯(FEC)的合计量的以体积比计的含有比例在0.2≤FEC/(EC+FEC)的范围。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其特征在于，
所述稀土元素化合物的微粒的平均粒径为100nm以下。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池，其特征在于，
通过包含以下工序的制造方法，得到所述正极活性物质，
所述工序是在分散有正极活性物质的溶液中，使稀土元素的氢氧化物析出，从而使该氢氧化物附着在所述正极活性物质的表面的工序。
CN201010289838.9A 2009-09-28 2010-09-16 非水电解质二次电池 Active CN102035023B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-222973 2009-09-28
JP2009222973A JP5399188B2 (ja) 2009-09-28 2009-09-28 非水電解質二次電池

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410725601.9A Division CN104538674A (zh) 2009-09-28 2010-09-16 非水电解质二次电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102035023A CN102035023A (zh) 2011-04-27
CN102035023B true CN102035023B (zh) 2014-12-31

Family

ID=43780755

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010289838.9A Active CN102035023B (zh) 2009-09-28 2010-09-16 非水电解质二次电池
CN201410725601.9A Pending CN104538674A (zh) 2009-09-28 2010-09-16 非水电解质二次电池

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410725601.9A Pending CN104538674A (zh) 2009-09-28 2010-09-16 非水电解质二次电池

Country Status (4)

Country Link
US (2) US9350043B2 (zh)
JP (1) JP5399188B2 (zh)
KR (1) KR20110034542A (zh)
CN (2) CN102035023B (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5399188B2 (ja) * 2009-09-28 2014-01-29 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
CN103270627B (zh) * 2010-12-20 2016-02-17 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池用正极以及使用该正极的非水电解质二次电池
US9786908B2 (en) 2012-03-30 2017-10-10 Sanyo Electric Co., Ltd. Positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery
JP6153758B2 (ja) * 2012-04-20 2017-06-28 アークレイ株式会社 多型検出用プローブ、多型検出方法、薬効判定方法及び多型検出用キット
CN102683749A (zh) * 2012-04-24 2012-09-19 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高电压锂离子电池的非水电解液
JP2015232923A (ja) * 2012-09-28 2015-12-24 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
JP2015232924A (ja) * 2012-09-28 2015-12-24 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
CN105051964A (zh) * 2013-03-29 2015-11-11 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池
JP5418714B1 (ja) * 2013-07-09 2014-02-19 宇部興産株式会社 非水電解液キット及び非水電解液の調製方法
KR101749186B1 (ko) * 2013-09-11 2017-07-03 삼성에스디아이 주식회사 리튬 전지용 전해질, 이를 포함하는 리튬 전지, 및 리튬 전지용 전해질의 제조방법
JP6512110B2 (ja) * 2014-02-10 2019-05-15 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
KR101921541B1 (ko) * 2015-11-25 2018-11-23 솔브레인 주식회사 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101921543B1 (ko) * 2015-11-25 2018-11-23 솔브레인 주식회사 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101921528B1 (ko) * 2015-11-25 2018-11-23 솔브레인 주식회사 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101921545B1 (ko) * 2015-11-25 2018-11-23 솔브레인 주식회사 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101921539B1 (ko) * 2015-11-25 2018-11-23 솔브레인 주식회사 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101894403B1 (ko) * 2015-11-25 2018-09-03 솔브레인 주식회사 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101921533B1 (ko) * 2015-11-25 2018-11-23 솔브레인 주식회사 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101921530B1 (ko) * 2015-11-25 2018-11-23 솔브레인 주식회사 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US10707531B1 (en) 2016-09-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
JP6897507B2 (ja) * 2017-11-09 2021-06-30 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池およびその製造方法
CN112103581B (zh) * 2020-09-30 2022-07-26 苏州精诚智造智能科技有限公司 一种锂离子电池的制备方法
CN113823840A (zh) * 2021-10-29 2021-12-21 中南大学 一种锂金属负极用电解液
WO2024038571A1 (ja) * 2022-08-19 2024-02-22 国立大学法人東北大学 リチウム金属二次電池用電解液およびリチウム金属二次電池

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010026891A1 (en) * 2000-03-28 2001-10-04 Yoshitaka Dansui Nickel positive electrode active material and nickel metal hydride storage battery
JP2001357845A (ja) * 2000-06-16 2001-12-26 Canon Inc ニッケル系二次電池及び該二次電池の製造方法
US20040191633A1 (en) * 2003-02-26 2004-09-30 The University Of Chicago Electrodes for lithium batteries
JPWO2005008812A1 (ja) * 2003-07-17 2006-09-07 株式会社ユアサコーポレーション 正極活物質及びその製造方法、並びに、これを用いたリチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR100657225B1 (ko) 2003-09-05 2006-12-14 주식회사 엘지화학 전지의 안전성을 향상시키기 위한 전해액 용매 및 이를포함하는 리튬 이차 전지
JP2005196992A (ja) * 2003-12-26 2005-07-21 Hitachi Ltd リチウム二次電池用正極材料及び電池
KR100570616B1 (ko) * 2004-02-06 2006-04-12 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 그의 제조 방법 및 그를포함하는 리튬 이차 전지
JP5124910B2 (ja) * 2005-06-09 2013-01-23 日産自動車株式会社 非水電解質リチウムイオン電池用正極材料、これを用いた電池および非水電解質リチウムイオン電池用正極材料の製造方法
KR100684733B1 (ko) * 2005-07-07 2007-02-20 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
JP4892931B2 (ja) * 2005-11-04 2012-03-07 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池
US7906239B2 (en) * 2006-03-06 2011-03-15 Sony Corporation Cathode active material, method for producing the same, and nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2007305546A (ja) 2006-05-15 2007-11-22 Sony Corp リチウムイオン電池
KR20080067050A (ko) * 2007-01-15 2008-07-18 제일모직주식회사 리튬 2차전지용 비수성 전해액 및 이를 포함하는 리튬2차전지
CN102290573B (zh) * 2007-03-30 2015-07-08 索尼株式会社 正极活性物质、正极、非水电解质电池
KR100865402B1 (ko) * 2007-06-12 2008-10-24 삼성에스디아이 주식회사 리튬이차전지용 비수성 전해액 및 상기 전해액을 사용한리튬이차전지
JP4656097B2 (ja) * 2007-06-25 2011-03-23 ソニー株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法、並びに非水電解質二次電池
JP4760816B2 (ja) 2007-11-14 2011-08-31 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池
WO2010004973A1 (ja) * 2008-07-09 2010-01-14 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質、非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法、非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池
US9093702B2 (en) * 2009-09-03 2015-07-28 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrolytic solution for lithium battery, lithium battery employing the same and method for operating the lithium battery
JP5399188B2 (ja) * 2009-09-28 2014-01-29 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池

Also Published As

Publication number Publication date
US9350043B2 (en) 2016-05-24
US9711826B2 (en) 2017-07-18
US20160233552A1 (en) 2016-08-11
US20110076571A1 (en) 2011-03-31
JP2011071046A (ja) 2011-04-07
CN104538674A (zh) 2015-04-22
KR20110034542A (ko) 2011-04-05
JP5399188B2 (ja) 2014-01-29
CN102035023A (zh) 2011-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102035023B (zh) 非水电解质二次电池
JP4785482B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP5322694B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP5619412B2 (ja) 非水電解質二次電池および非水電解質二次電池の製造方法
CN106063001B (zh) 非水电解质二次电池
JP6022357B2 (ja) 非水電解質二次電池用導電剤、非水電解質二次電池用正極、及び非水電解液二次電池
CN102195078B (zh) 非水电解质二次电池及其制造方法
EP2936592B1 (en) Lmfp cathode materials with improved electrochemical performance
US20080063941A1 (en) Positive electrode material for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery
EP2667433A1 (en) Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery, positive electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery using said positive electrode active material, and nonaqueous electrolyte secondary battery using said positive electrode
CN101689629A (zh) 具有极佳传导性的阳极材料和使用所述阳极材料的大功率二次电池
JP4841133B2 (ja) 非水電解質二次電池
CN102117908B (zh) 非水电解质二次电池及非水电解质二次电池用正极
CN102299309B (zh) 非水电解质二次电池用正极活性物质、其制造方法
EP2712009B1 (en) Bimodal-type anode active material and lithium secondary battery including same
JP2015232923A (ja) 非水電解質二次電池
CN103392256A (zh) 非水电解液二次电池
US20150050546A1 (en) Positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery using said positive electrode active material
EP3582302B1 (en) Electrode material and method for manufacturing the same
CN105190956A (zh) 非水电解质二次电池用正极、非水电解质二次电池用正极的制造方法以及非水电解质二次电池
CN105849951B (zh) 非水电解质二次电池
CN105981205A (zh) 非水电解质二次电池
WO2013069792A1 (ja) 非水電解液二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230922

Address after: Osaka, Japan

Patentee after: Panasonic New Energy Co.,Ltd.

Address before: Japan Osaka

Patentee before: Sanyo Electric Co.,Ltd.