CN102014858A - 口腔护理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了口腔护理组合物,尤其是液体、糊剂或凝胶形式的增稠洁齿剂,所述组合物包含粘合/增稠体系,所述体系还有效用作湿润剂,从而替代显著部分的或所有的传统湿润剂组分如甘油、山梨醇和其它多元醇。所述粘合/增稠体系包含选定的角叉菜胶,所述角叉菜胶在25℃下,在1.5%溶液中提供至少约20mPa.s的水粘度并且提供有效的持水能力,以防止在暴露于空气中时大量水分从所述组合物中流失而造成不可接受的变干。例如,角叉菜胶的水结合能力必须有效,使得在室温条件和50%相对湿度下在空气中暴露30分钟时,有不超过约0.75%的水从洁齿剂组合物中流失。在使用期间,本发明洁齿剂组合物在唾液中的可分散性呈现提高,这使得所述组合物与使用者牙齿和口腔组织的接触时间增加,致使包含于其中的牙齿活性剂可更快速用于实现它们的有益活性。
Description
技术领域
本发明涉及改善的口腔护理组合物。具体地讲,本发明提供了包含某些角叉菜胶作为粘合剂和增稠剂的口腔护理组合物,如洁齿剂。已令人惊奇的发现,所述角叉菜胶还具有有效的湿润特性。将增稠和湿润特性合并于单一组分中由于能够显著地降低或甚至消除标准洁齿剂湿润剂的含量,从而改善了产品并且简化了配制,所述标准洁齿剂湿润剂通常为多羟基化合物,如甘油、山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇和聚丙二醇。更显著的是,所述洁齿剂组合物在用于含水环境即唾液中时的易于分散方面得到改善,这使得包含于其中的活性成分的可得性更大,并且使得牙齿和其它口腔组织提高了对所述活性成分的摄取。
发明背景
消费者常规地使用口腔护理产品如洁齿剂和漱口水作为它们口腔护理卫生方案的一部分以提供治疗和化妆两者的卫生有益效果。治疗有益效果包括:龋齿预防,其通常通过使用各种氟化物盐递送;齿龈炎预防,其通过使用抗微生物剂如三氯生、氟化亚锡、或精油而实现;或者过敏的防治,其通过如氟化亚锡、氯化锶或硝酸钾等成分的使用而进行。由口腔护理产品所提供的卫生和美容有益效果包括:牙斑和牙结石形成的防治,牙齿色斑的去除和预防,牙齿美白,口气清新,以及口感印象(其可被广泛地表征为口感美观性)的总体改善。因此,日常使用的口腔护理产品如洁齿剂和漱口液需要通过不同机制起作用的多种活性物质和添加剂,以提供全范围的治疗和美观有益效果。
牙膏是洁齿剂的最常见形式,通常包含研磨剂、湿润剂体系、表面活性剂、提供粘结性和结构的增稠剂或粘合剂如树胶或树脂、风味剂、着色剂、溶剂如水和醇、以及提供特定效果的其它试剂。牙膏的主要组分是研磨剂和湿润剂体系而不是水。例如,近年来市场上最常见的洁齿剂包含10%或更多的研磨剂,以及20%或更高含量,最多至约80%的湿润剂。
所述湿润剂用于防止牙膏组合物在暴露于空气中后硬化或晶化,使组合物具有口腔润湿感,并且对于特定的湿润剂可赋予所期望的甜味。所述湿润剂包含一种或多种液体,所述液体与水和/或其它溶剂一起组成载体相,其它牙膏成分(尤其是不溶性研磨剂)分散于其中以提供稳定的糊剂。湿润剂的重要作用是延缓牙膏因牙膏包装被一直打开时或消费者使用产品期间水或其它挥发性物质挥发而造成的变干。包装于挤压管中的牙膏产品可能产生的问题是消费者使用产品期间封盖与所述管粘合。当例如牙膏无意中沾到管的螺纹上并且管保持长时间未被触及时,可发生这种情况。该问题被称为黏盖,并且是由牙膏中固体物质晶化引起的。为了防止黏盖,将湿润剂加入到牙膏中以保留水分并且防止晶化。使用间歇期间没有把封盖放回原位引发了相关的问题。如果牙膏中没有存在有效量的适宜湿润剂,则牙膏管喷嘴中的糊剂可能变干。由于湿润剂提供的口腔感觉和味道有益效果,因此它们也可用于配制漱口液。已被用于洁齿剂和漱口液组合物中的典型湿润剂包括可食用的多元醇,如甘油、山梨醇、木糖醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇和聚丙二醇。
最常用的液体湿润剂是甘油、70%的山梨醇水溶液、以及它们的混合物。甘油和山梨醇的一个优点在于它们基本上不会被致龋细菌发酵。已被提及的其它湿润剂如麦芽糖糊精可被致龋细菌发酵,因此是较不适宜的。甘油和山梨醇的另一个优点是,由于具有与研磨剂组分(尤其是二氧化硅)折射指数相近的折射指数,因此能够被配制成澄清或半透明的凝胶。在不透明的糊剂和透明的凝胶中,甘油和/或山梨醇的含量必须保持较高以有效地抑制组合物变干并且提供口腔感觉有益效果。由于高昂并且迅速增加的成本,高含量的湿润剂(尤其是甘油和山梨醇)是不可取的。如果能够削减部分或所有的湿润剂(一种或多种),则可实现成本的显著降低。
本发明基于以下发现:某些粘合剂或增稠剂具有湿润特性,从而可替代口腔护理组合物中的至少一部分多元醇,尤其是甘油和山梨醇。粘合剂的主要用途是将牙膏增稠至所期望的稠度,并且防止固体和液体组分分离,尤其是在贮藏期间。它们还影响泡沫产生的速率和体积,风味剂释放的速率和产品的可分散性,牙膏条在牙刷上的外观,以及可从牙刷上冲洗掉的特性。常用的粘合剂包括下列一种物质或物质的组合:角叉菜胶、羧乙烯基聚合物、羟乙基纤维素(HEC)、天然粘土和合成粘土(例如胶体硅酸镁铝和合成锂皂石)、以及纤维素醚的水溶性盐如羧甲基纤维素钠(CMC)和羧甲基羟乙基纤维素钠。也可使用天然树胶如刺梧桐树胶、黄原胶、阿拉伯树胶和黄蓍胶。胶态硅酸镁铝或硅粉还已被用作粘合剂体系的一部分以进一步改善质感。
在一个方面中,本发明提供了包含某些角叉菜胶的口腔护理产品,所述角叉菜胶可有效地用作粘合剂和湿润剂,从而替代了显著部分的或所有的多元醇湿润剂组分,简化了配制并且降低了成本,同时保留所期望的归因于湿润剂的特性,包括保湿性、以及质感、口感和味道有益效果。使用期间,本发明的组合物在唾液中提高的可分散性或可溶性方面得到改善。
发明概述
本发明涉及口腔护理组合物,尤其是液体、糊剂或凝胶形式的增稠洁齿剂,所述组合物包含粘合/增稠体系,所述体系还有效用作湿润剂,从而替代显著部分的或所有的传统湿润剂组分如甘油、山梨醇和其它多元醇。所述粘合/增稠体系包含选定的角叉菜胶,所述角叉菜胶在25℃下,在1.5%溶液中提供至少约20mPa.s的水粘度并且提供有效的水结合能力,以防止在暴露于空气中时大量水分从所述组合物中流失而造成不可接受的变干。例如,角叉菜胶的水结合能力必须有效,使得在室温条件和50%相对湿度下在空气中暴露30分钟时,有不超过约0.75%的水从所述洁齿剂组合物中流失。在使用期间,所述洁齿剂组合物在唾液中的可分散性呈现提高,这使得所述组合物与使用者牙齿和口腔组织的接触时间增加,致使包含于其中的牙齿活性剂可更快速用于实现它们的有益活性。
对于本领域的技术人员来说,通过下面的详细描述,本发明的这些和其它的特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
除非另外指明,下文中所用的所有百分比和比率均以总组合物的重量计。除非另外指明,本文提及的所有成分的百分数、比例和含量均基于该成分的实际含量,并且不包括在市售产品中可以与这些成分组合的溶剂、填料或其它物质。
除非另外指明,本文涉及的所有测量均在约25℃的室温下进行。
本文中“包含/包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
如本文所用,单词“包括/包含”和它的变体旨在非限制性,使得列表中条目的叙述不排除其它也可以在本发明的材料、组合物、装置和方法中使用的类似条目。
如本文所用,单词“优选的”、“优选地”和它们的变体是指在特定环境下能够提供特定有益效果的本发明的实施方案。然而,其它的实施方案在相同或其它的环境下也可以是优选的。此外,一个或多个优选实施方案的详述并不表示其它实施方案是无用的,并且不旨在从本发明的范畴中排除其它的实施方案。
“口腔护理组合物”是指在一般使用过程中不是被故意吞咽以用于特定治疗剂的全身给药,而是在口腔中保留足够长的时间,以基本上接触所有的牙齿表面和/或口腔组织以获得口腔活性的产品。所述口腔护理组合物可以是各种形式,包括牙膏、牙粉、牙胶、齿龈胶、漱口水、摩丝、泡沫、假牙产品、口喷剂、锭剂、咀嚼片或口香糖。该口腔护理组合物还可掺入到带或薄膜上,以直接施用或粘附到口腔表面。
除非另外指明,如本文所用,术语“洁齿剂”包括糊剂、凝胶、液体、粉末或片剂。洁齿剂组合物可以是单相组合物,或者可以是两种或多种单独洁齿剂组合物的组合。洁齿剂组合物可以呈任何所需的形式,如深条纹的、浅条纹的、多层的、糊剂周围有凝胶的、或它们的任意组合。在包含两种或多种单独的洁齿剂组合物的洁齿剂中,每种洁齿剂组合物可装入物理上独立的分配器室,并且并排分配。
如本文所用,术语“分配器”是指任何用于分配组合物(如洁齿剂)的泵、管或容器。
如本文所用,术语“牙齿”是指自然牙齿以及人造牙齿或假牙。
术语“口腔可接受的载体”是指用于口腔护理组合物中的安全有效的物质和常规添加剂,包括但不限于一种或多种下列物质:氟离子源、抗牙结石或抗牙垢剂、抗微生物剂、缓冲液、研磨剂如二氧化硅、碱金属碳酸氢盐、增稠物质、湿润剂、水、表面活性剂、二氧化钛、风味剂体系、甜味剂、木糖醇、和着色剂。
可用于本文的活性物质和其它成分可根据它们的美容和/或治疗有益效果或它们假定的作用或运行模式分类或描述。然而应当理解,在某些情况下,可用于本发明的活性物质和其它成分可以提供一种以上的美容和/或治疗有益效果或作用,或通过一种以上的作用模式起作用或运行。因此,本文的分类只是为了方便起见,而非旨在将成分限制在所列的特别指出的一个应用或几个应用中。
本文中术语“牙垢”和“牙结石”可互换使用,并且是指矿物化的牙斑生物薄膜。
本发明的基本组分和任选组分描述于以下段落中。
增稠/粘合体系
本发明基于所选的角叉菜胶,所述角叉菜胶在口腔护理组合物(尤其是洁齿剂)中提供增稠/粘合以及湿润作用。角叉菜胶在洁齿剂制剂中的使用不是新出现的,因为角叉菜胶,尤其是分子量大大超过100,000,并且一般在250,000至500,000分子量范围内的角叉菜胶已被用于赋予对洁齿剂而言重要的粘度和流变特性,包括所期望的稠度、质感、挺立性、物理稳定性和低粘性。还已报导了分子量低于100,000的角叉菜胶,并且由于它们较低的增粘性能,因此通常适于以较高的含量使用。然而,角叉菜胶作为洁齿剂制剂中湿润剂替代物的用途还未被意识到。
角叉菜胶属于来源于海藻的一类水胶体多糖。存在至少五种角叉菜胶聚合物,并且三种--λ、κ和ι--通常用于洁齿剂应用中。所有角叉菜胶均包含由交替的β1→3和α1→4配糖键连接的半乳糖重复单元,并且被部分硫酸酯化。角叉菜胶的类型可部分按它们的硫酸酯化度进行区分。κ-角叉菜胶具有D-半乳糖-4-硫酸盐-3,6-脱水-D-半乳糖重复单元,提供约18%至25%的硫酸盐含量。ι-角叉菜胶具有D-半乳糖-4-硫酸酯-3,6-脱水-D-半乳糖-2-硫酸酯重复单元,提供约25%至34%的硫酸酯含量。λ-角叉菜胶具有D-半乳糖-2-硫酸酯-D-半乳糖-2,6-二硫酸酯重复单元,提供约30%至40%的硫酸酯含量。角叉菜胶可增加粘度或形成分子网络以提供凝胶质感。角叉菜胶一般形成触变凝胶。据报导,此类凝胶表现出优异的可挤压性、风味剂释放性和可洗去性。已知κ-和ι-角叉菜胶可用作凝胶牙膏中的粘合剂,尤其可用于提供不粘稠并且具有低脱水收缩问题的牙膏;即防止水从凝胶中分离出来。如果牙膏产品对此类相分离是不稳定的,则认为它们是不可接受的。供特定应用的角叉菜胶的商业供应品可从ι-、κ-和λ-形式的比率方面来表征。就牙膏应用而言,使用κ-和ι-形式的角叉菜胶来获得较坚硬的凝胶,所述凝胶在室温下仍保持坚硬,然而在体温下或体温附近软化,以在使用期间有利于牙膏组分如活性剂、风味剂和凉爽剂在口腔中的分散。
牙膏制剂特性将取决于制剂中粘合剂、研磨剂、湿润剂、水和其它组分的特性,并且它们还将取决于这些组分在复杂混合物中彼此作用的程度。因此,能够在没有或有极少量湿润剂的情况下配制是极其有利的,因为潜在的相互作用被减少了。此外,由于湿润剂通常以相当高的含量使用,因此成本的缩减是显著的。
用作粘合剂和湿润剂替代物的适宜角叉菜胶可从它们的持水能力方面表征,持水能力即吸附并且保留水分,从而降低产品中可得游离水量的能力。适宜的角叉菜胶在它们约0.1%至10%的典型用量下将具有与湿润剂在它们用量下提供的持水能力相当的持水能力。例如,甘油、山梨醇及混合物是典型的湿润剂,以范围为10%至30%的含量用于洁齿剂制剂中。据报导,甘油具有比其重量大3X倍的持水能力。因此,在用于洁齿剂的典型甘油含量下,预计洁齿剂中的水含量即使不是全部,也是大部分被结合。如果结合或非游离的水含量越大,则在暴露于空气下或其中游离水可快速挥发的条件下时,产品越不易于变干。适宜的角叉菜胶以商品名由FMC Biopolymer提供,如1.5%水粘度大于约20mPa.s,1.5%溶液pH在7.0至11.0范围内,含水量<15%,并且粒度致使>90%通过USSS150μm的一种角叉菜胶。适宜等级的实例包括TP389、RE-IN-0907-02A、RE-IN-0308-01、和1280。CP Kelco是以商品名提供角叉菜胶的另一个供应商。
使用角叉菜胶作为水结合剂的本发明组合物的变干倾向性与包含湿润剂的组合物相当。使用下列方法,通过测量因挥发造成的重量损失,来评定此特性。
(1)在30mL可密封的杯或容器中称量25克测试糊剂。
(2)称量无盖的杯+糊剂的重量。
(3)将无盖的杯在25℃,50%RH(相对湿度)的可控环境中放置30分钟。
(4)挥发30分钟后,称量杯+糊剂的重量。
(5)计算重量损失%。
不含湿润剂的本发明组合物在水分损失方面(下文实施例1A;0.68%水分损失)具有与包含高含量湿润剂的产品(Blend-A-Med Cavity Protection,具有30%的以70%溶液形式加入的山梨醇,0.63%水分损失)相当的性能。相比之下,不含湿润剂并且不含角叉菜胶的体系在相同的时段内具有1.0%的水分损失。本发明的角叉菜胶制剂的该水分损失是最小的,表明其持水能力与湿润剂提供的持水能力相当,从而延缓了产品不可接受的变干。
不同于主要对象角叉菜胶的增稠剂可用于本发明组合物中。适宜的增稠剂包括下列一种物质或它们的组合:羧乙烯基聚合物、羟乙基纤维素(HEC)、天然粘土和合成粘土(例如胶体硅酸镁铝和合成锂皂石)、以及纤维素醚的水溶性盐如羧甲基纤维素钠(CMC)和羧甲基羟乙基纤维素钠。也可使用天然树胶如刺梧桐树胶、黄原胶、阿拉伯树胶和黄蓍胶。胶态硅酸镁铝或硅粉可用作增稠剂的一部分,以进一步改善质感和/或达到所期望的粘度。
可用作增稠剂或胶凝剂的合适的羧乙烯基聚合物包括卡波姆,其是与季戊四醇的烷基醚或蔗糖的烷基醚交联的丙烯酸的均聚物。卡波姆可以系列从B.F.Goodrich商购获得,包括Carbopol 934、940、941、956、以及它们的混合物。
增稠剂的总量按牙膏或凝胶总组合物的重量计通常在约0.1%至约15%,优选约1%至约10%,更优选约2%至约8%范围内。
在1/s和25℃下测定,本发明洁齿剂组合物通常具有500Pa.s或更大,优选500-4000Pa.s的粘度。
任选包含某些湿润剂以改善所述组合物的感官特性,包括质感、口感和甜味。加入的湿润剂按纯湿润剂计一般为10重量%或更少,优选约5重量%或更少。适用于本发明组合物中的湿润剂包括可食用的多元醇,如甘油、山梨醇、木糖醇、丁二醇、聚乙二醇、和丙二醇。还可使用三甲基甘氨酸。
重要的是,几乎不用或不用湿润剂配制的本发明组合物在含水介质如唾液中的可分散性或可溶性呈现提高。可分散性是指牙膏或牙粉与唾液混合并且分散的能力。可分散性提高是指牙膏或牙粉能够快速分散在牙齿上并且分散到牙隙中以向牙齿和周围组织提供更快速的清洁和处理作用。因为大多数人平均刷牙60秒或更短,因此在此时段内将活性成分递送到人牙齿以及其它口腔表面上是有利的。否则,它们预期的有益效果可能无法按所期望的程度实现。此外,本发明制剂可分散性的提高确保分配使用的所有量的产品均在刷牙过程期间被使用,即,几乎没有或没有物质沉淀出来并且在刷牙后被吐出。在消费者测试中,本发明的制剂被评定具有淡乳脂质感和可快速分散特性。消费者从属性方面描述了可分散性,包括产品在刷牙期间分配到口腔中的难易性、洗去难易性、以及未使用的未分散产品的量。本发明洁齿剂的质感和快速分散特性促使消费者偏爱,所述偏爱与下列有关:更深层和更充分的彻底清洁;由于基本上没有未使用糊剂的残留物被吐出或保留于口腔或牙刷中,因此浪费较少;以及适用于全家,尤其适用于在较短时间内获得更全面清洁效果而无需费力去溶解牙膏的小孩子。
采用下述方法测定本发明组合物与常规产品相比的可分散特性,所述方法测定将样本如洁齿剂分散到低剪切含水环境中所需要的时间。时间越长,产品的可分散性越差。在口腔内刷牙的条件下,使用本发明方法测得的分散时间与洁齿剂显示出的可分散特性相关。例如,在消费者测试中,包含1.5%角叉菜胶并且不含湿润剂(下文实施例2A)的洁齿剂被描述为,刷牙期间快速分散。
使用配备浆式附件的USP溶解浴槽(Van Kel V7000),在模拟体温含水环境的37℃蒸馏水中,分散一定量的产品。控制影响分散的所有方面(温度、水体积、搅拌速度、产品样本尺寸),以能够获得可重复的结果。采用目视检测,判断样本分散的终点。如下实施所述方法:
(1)向容器中填充900mL蒸馏水。将温度控制设为37℃,并且使容器与水浴温度平衡。用校准用温度计检验容器温度。这应花费约15-20分钟。
(2)使用带标记的移液管,抽吸2.5cm样本并且分配到容器底部,确保样本不包含大量空气。这可通过将移液管过量装载,并且分配至标线来避免。以大剂量形式分配样本;这非常易于通过快速由移液管分配样本来实现。
(3)在所有样本被分配后,以50rpm的速率开始搅拌,并且启动秒表。观测产品的分散,并且记录具体样本无明显变化的时间,即整个样本被分散,或任何残余的样本不再分散。
在一个实施方案中,本发明的组合物为糊剂、凝胶或液体形式的洁齿剂。此产品组分一般包括作为增稠剂和湿润剂的本发明角叉菜胶(0%至最多约10%)、一种或多种牙齿研磨剂(约6%至约50%)、表面活性剂(约0.5%至约10%)、风味剂(约0.04%至约2%)、甜味剂(约0.1%至约3%)、着色剂(约0.01%至约0.5%)、和水(至多90%)。洁齿剂还可包含一种或多种防龋剂(如约0.05%至约0.3%,如氟离子)和抗牙结石剂(约0.1%至约13%)。
本发明的其它实施方案为液体产品,包括漱口水或漱口液、口腔喷剂、牙科用溶液和冲洗流体,其中所述湿润剂组分被角叉菜胶替代。此类漱口水和口腔喷剂中的组分通常包括一种或多种下列物质:水(约45%至约95%)、乙醇(约0%至约25%)、表面活性剂(约0.01%至约7%)、风味剂(约0.04%至约2%)、甜味剂(约0.1%至约3%)、和着色剂(约0.001%至约0.5%)。此类漱口水和口腔喷剂还可包括一种或多种防龋剂(约0.05%至约0.3%作为氟离子)和抗牙结石剂(约0.1%至约3%)。牙科用溶液中的组分一般包括一种或多种下列物质:水(约90%至约99%)、防腐剂(约0.01%至约0.5%)、风味剂(约0.04%至约2%)、甜味剂(约0.1%至约3%)、和表面活性剂(0%至约5%)。
本发明制剂中的组分被统称为口腔可接受的载体或赋形剂,并且论述于下文段落中。
口部可接受的载体材料包括一种或多种相容的固体或液体赋形剂或稀释剂,其适合局部口服。“相容的”是指组合物的组分能够混合而不以下述方式相互作用,所述相互作用会大大降低组合物的稳定性和/或功效。
适用于制备本发明组合物的载体或赋形剂是本领域熟知的。它们的选择取决于如口味、成本和架藏稳定性等次要考虑因素。
研磨剂
可用于本主题发明组合物中的牙齿研磨剂包括许多不同的材料。所选的材料必须是与组合物中相关的物质相容的,并且不会过分磨损牙质。合适的研磨剂包括,例如含有凝胶和沉淀物的二氧化硅、不溶解的聚偏磷酸钠、水合氧化铝、碳酸钙、二碱式磷酸钙二水合物、焦磷酸钙、磷酸三钙、聚偏磷酸钙和树脂研磨物质,如尿素和甲醛的颗粒缩合产物。
用于本发明组合物中的另一类研磨剂是颗粒状热固性聚合树脂,如授予Cooley & Grabenstetter的美国专利3,070,510中所述。合适的树脂包括例如三聚氰胺、酚醛塑料、尿素塑料、三聚氰胺-尿素塑料、三聚氰胺-甲醛、尿素-甲醛、三聚氰胺-尿素-甲醛、交联的环氧化物、以及交联的聚酯。
优选多种类型的二氧化硅牙齿研磨剂,因为它们具有使牙齿特别地清洁和磨光的性能但又不过度磨损牙釉或牙质的独特有益效果。本发明的二氧化硅磨料抛光物质,以及其它研磨剂的平均粒径通常在约0.1至约30微米,并且优选约5至约15微米的范围内。所述研磨剂可为沉淀二氧化硅或硅胶,如描述于Pader等人的美国专利3,538,230和DiGiulio的美国专利3,862,307中的二氧化硅干凝胶。实例包括以商品名“Syloid”由W.R.Grace & Company,Davison Chemical Division市售的二氧化硅干凝胶,和沉淀二氧化硅物质如以商品名由J.m.Huber Corporation市售的那些,尤其是具有下列命名的二氧化硅:119、118、109、和129。可用于本发明牙膏中的二氧化硅牙齿研磨剂类型更详细描述于Wason的美国专利4,340,583;和共同转让的美国专利No.5,603,920、5,589,160、5,658,553、5,651,958、和6,740,311中。
可使用研磨剂的混合物,如上面列出的不同等级的二氧化硅研磨剂的混合物。本发明洁齿剂组合物中研磨剂的总量通常在按重量计约6%至约70%的范围内;牙膏优选包含约10%至约50%的研磨剂。本发明的牙科用溶液、口喷剂、漱口水和非研磨性凝胶组合物通常包含很少的或不含研磨剂。
氟化物源
本发明的口腔组合物将任选地包含能够提供生物可利用且有效氟离子的可溶性氟化物源。可溶性氟离子源包括氟化钠、氟化亚锡、氟化铟、氟化胺和单氟磷酸钠。氟化钠和氟化亚锡是优选的可溶性氟化物源。Norris等人的美国专利2,946,725和Widder等人的美国专利3,678,154公开了此类氟化物源以及其它来源。
本发明的组合物可包含适宜的氟化物离子源,其量足以在所述组合物中提供约50ppm至约3500ppm,并且优选约500ppm至约3000ppm的氟离子浓度。为递送所期望量的氟离子,氟离子源在总口腔组合物中的含量按递送至口腔的所述总组合物重量计为约0.1%至约5%,优选约0.2%至约1%,并且更优选约0.3%至约0.6%。
风味剂体系
通常将风味剂体系加入到口腔护理组合物中以提供合意的可口组合物并且有效地掩蔽因所述组合物中某些组分如抗微生物活性物质或过氧化物造成的任何令人不悦的味道和感觉。合意的可口组合物改善了使用者对使用所规定或推荐的口腔护理产品的依从性。本发明的风味剂体系将包含风味剂组分,具体地讲是已发现在常见口腔护理产品载体材料或赋形剂存在下较稳定的那些。所选风味剂组分与感觉成分如凉爽剂(一种或多种)的组合提供了具有丰富风味特征的高强度清新感。
所述风味剂体系可包含风味剂成分,包括但不限于胡椒薄荷油、薄荷油、留兰香油、冬青油、丁香芽油、桂皮、鼠尾草、欧芹油、牛至属植物、柠檬、酸橙、橙、顺式茉莉酮、2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)-呋喃酮、5-乙基-3-羟基-4-甲基-2(5H)-呋喃酮、香草醛、乙基香草醛、茴香醛、3,4-亚甲基二氧苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、苯甲醛;肉桂醛、己基肉桂醛、α-甲基肉桂醛、邻甲氧基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、丙烯基乙基愈创木酚、二氧亚甲基原儿茶醛、4-顺式庚醛、双乙酰、对叔丁基苯基乙酸甲酯、薄荷醇、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、乙酸1-薄荷酯、烷酮、α-紫罗兰酮、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸丁酯、丁酸乙酯、乙酸乙酯、氨茴酸甲酯、乙酸异戊酯、丁酸异戊酯、己酸烯丙酯、丁子香酚、桉叶油素、百里酚、肉桂醇、辛醇、辛醛、癸醇、癸醛、苯乙醇、苄醇、α-萜品醇、里哪醇、柠檬烯、柠檬醛、麦芽糖醇、乙基麦芽糖醇、茴香脑、二氢茴香脑、香芹酮、薄荷酮、β-大马酮、紫罗兰酮、γ-癸内酯、γ-壬内酯、γ-十一烷酸内酯、以及它们的混合物。一般来说,适宜的风味成分是所包含结构特征和官能团较不倾向于进行氧化还原反应的那些。这些包括饱和的或包含稳定芳环或酯基的风味剂化合物的衍生物。可经历某些氧化或降解反应却不会导致风味剂特性或特征显著变化的风味剂化合物也是适宜的。所述风味剂成分可以单一或纯化合物的形式或者通过加入天然油或提取物提供到组合物中,所述天然油或提取物优选已经过精炼处理以除去某些组分,所述组分较不稳定并且可能会降解和改变所期望的风味特征,获得影响器官感觉方面较不可接受的产物。风味剂通常以按所述组合物的重量计约0.001%至约5%的含量用于该组合物中。
所述风味剂体系通常包含甜味剂。合适的甜味剂包括本领域所熟知的那些,包括天然的和人造的甜味剂。一些合适的水溶性甜味剂包括单糖、二糖和多糖,例如木糖、核糖、葡萄糖(右旋糖)、甘露糖、半乳糖、果糖(左旋糖)、蔗糖(食糖)、麦芽糖、转化糖(衍生自蔗糖的果糖和葡萄糖的混合物)、部分水解的淀粉、玉米糖浆固体、二氢查尔酮、应乐果甜蛋白、蛇菊苷和甘草素。合适的水溶性人造甜味剂包括可溶解的糖精盐,即糖精钠或糖精钙盐、环磺酸盐、3,4-二氢-6-甲基-1,2,3-恶噻嗪-4-酮-2,2-二氧化物的钠盐、铵盐或钙盐、3,4-二氢-6-甲基-1,2,3-噻嗪-4-酮-2,2-二氧化物的钾盐(丁磺氨-K)、游离酸形式的糖精等。其它适宜的甜味剂包括基于二肽的甜味剂,例如L-天冬氨酸衍生的甜味剂,如L-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸甲酯(天冬甜素)和美国专利No.3,492,131中描述的物质,L-α-天冬氨酰基-N-(2,2,4,4-四甲基-3-硫化三亚甲基)-D-丙氨酸酰胺水合物,L-天冬氨酰基-L-苯基甘油和L-天冬氨酰基-L-2,5-二氢苯基甘氨酸的甲酯,L-天冬氨酰基-2,5-二氢-L-苯丙氨酸,L-天冬氨酰基-L-(1-环己烯基)-丙氨酸等等。可以使用衍生自天然存在的水溶性甜味剂的水溶性甜味剂,例如普通食糖(蔗糖)的氯化衍生物(例如在三氯蔗糖的产品描述下已知的),以及蛋白质基甜味剂例如西非竹竽素(索马甜I和II)。组合物优选包含按所述组合物的重量计约0.1%至约10%,优选约0.1%至约1%的甜味剂。
合适的凉爽剂或冷却剂包括多种物质如薄荷醇及其衍生物。在合成的冷却剂中,许多是薄荷醇的衍生物或者与薄荷醇结构上相关的,即包含环己烷部分并且是官能团衍生的,所述官能团包括羧酰胺、缩酮、酯、醚和醇。实例包括对薄荷烷羧酰胺化合物,如商品名为“WS-3”的N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺,以及此系列的其它物质如WS-5、WS-11、WS-14和WS-30。结构上与薄荷醇无关的合成的羧酰胺凉爽剂实例是被称为“WS-23”的N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺。其它适宜的凉爽剂包括均得自Takasago的被称为TK-10的3-1-薄荷氧基丙-1,2-二醇、异蒲勒醇(商品名为Coolact P)和对薄荷烷-3,8-二醇(商品名为Coolact 38D);被称为MGA的薄荷酮甘油缩酮;薄荷酯,如乙酸薄荷酯、乙酰乙酸薄荷酯、被称为的由Haarmann and Reimer提供的乳酸薄荷酯、和以商品名Physcool得自V.Mane的琥珀酸单薄荷酯。本文所用术语薄荷醇和薄荷基包括这些化合物的右旋和左旋异构体、以及它们的外消旋混合物。TK-10描述于Amano等人的美国专利4,459,425中。WS-3和其它羧酰胺凉爽剂描述于例如美国专利4,136,163、4,150,052、4,153,679、4,157,384、4,178,459和4,230,688中。其它N-取代的对薄荷烷羧酰胺描述于WO2005/049553A1中,包括N-(4-氰甲基苯基)-对薄荷烷羧酰胺、N-(4-氨磺酰苯基)-对薄荷烷羧酰胺、N-(4-氰基苯基)-对薄荷烷羧酰胺、N-(4-乙酰基苯基)-对薄荷烷羧酰胺、N-(4-羟甲基苯基)-对薄荷烷羧酰胺、和N-(3-羟基-4-甲氧苯基)-对薄荷烷羧酰胺。
此外,所述风味剂体系可包含流涎剂、加温剂和麻木剂。这些试剂以按所述组合物的重量计约0.001%至约10%,优选约0.1%至约1%的含量存在于组合物中。适宜的流涎剂包括由Takasago生产的适宜的麻木剂包括苯佐卡因、利多卡因、丁香芽油和乙醇。加温剂实例包括乙醇、辣椒和烟酸酯,如烟酸苄酯。使用具有加温效应的试剂当然可以改变凉爽剂的冷却效应,并且将需要被考虑在内,尤其是在优化凉爽剂含量时。
活性剂
本发明的组合物可任选包含活性剂,如抗微生物/抗牙斑剂。此类试剂包括水不溶性的非阳离子抗微生物剂如卤代二苯醚,酚类化合物包括苯酚及其同系物、一烷基和多烷基及芳族的卤代苯酚、间苯二酚及其衍生物,双酚化合物和卤代N-水杨酰苯胺,苯甲酸酯和卤代N-碳酰苯胺。水溶性抗微生物剂包括季铵盐和双-二胍盐以及三氯生一磷酸盐。季铵试剂包括其中季氮上的一个或两个取代基具有的碳链长度(通常为烷基)为约8至约20,通常为约10至约18个碳原子,而剩余的取代基(通常为烷基或苄基)具有较低的碳原子数如约1至约7个碳原子,通常为甲基或乙基的那些。十二烷基三甲基溴化铵、氯化十四烷基吡啶、杜灭芬、N-十四烷基-4-乙基氯化吡啶、十二烷基二甲基(2-苯氧乙基)溴化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、十六烷基氯化吡啶、季铵化的5-氨基-1,3-二(2-乙基己基)-5-甲基六氢嘧啶、烷基苄基二甲基氯化铵、苄索氯铵和甲基苄索氯铵是典型的季铵抗菌剂的实例。其它的化合物是授予Bailey的美国专利4,206,215中所公开的双[4-(R-氨基)-1-吡啶鎓]烷烃。也可包括其它抗微生物剂如铜盐、锌盐和亚锡盐。另外有用的是酶,包括糖苷内切酶、木瓜蛋白酶、葡聚糖酶、葡聚糖变构水解酶(mutanase)、以及它们的混合物。此类试剂公开于授予Norris等人的美国专利2,946,725和授予Gieske等人的美国专利4,051,234中。优选的抗微生物剂包括锌盐、亚锡盐、氯化十六烷基吡啶氯己定、三氯生、三氯生单磷酸盐、和风味油。三氯生以及此类其它试剂公开于Parran,Jr.等人的美国专利5,015,466和授予Nabi等人的美国专利4,894,220中。这些试剂提供了抗牙斑有益效果,并且含量按所述组合物的重量计通常为约0.01%至约5.0%。
可包含于本发明组合物中的另一活性剂是牙齿漂白活性剂,其选自由下列组成的组:过氧化物、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐、以及它们的组合。适宜的过氧化物包括过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙、过氧化钠、过氧化锌以及它们的混合物。优选的过碳酸盐是过碳酸钠。优选的过硫酸盐是过硫酸氢钾。
优选用于洁齿剂制剂中的过氧化物源是过氧化钙和过氧化脲。过氧化氢和过氧化脲优选用于漱口水制剂中。以下的量代表过氧化物原料的量,尽管过氧化物源也可包含过氧化物原料之外的成分。本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约0.01%至约30%,优选约0.1%至约10%,并且更优选约0.5%至约5%的过氧化物源。
另一种可加入到本发明组合物中的任选活性剂是控制过敏的牙质脱敏剂,例如钾、钙、锶和锡的盐,包括硝酸盐、氯化物、氟化物、磷酸盐、焦磷酸盐、聚磷酸盐、柠檬酸盐、草酸盐和硫酸盐。
抗牙结石剂
本发明的组合物可任选包括抗牙结石剂,如作为焦磷酸根离子来源的焦磷酸盐。本发明组合物中使用的焦磷酸盐包括焦磷酸二碱金属盐、焦磷酸四碱金属盐,以及它们的混合物。焦磷酸二氢二钠(Na2H2P2O7)、焦磷酸四钠(Na4P2O7)和焦磷酸四钾(K4P2O7)的未水合和水合形式是优选物质。在本发明的组合物中,焦磷酸盐能够以三种方式中的一种存在:基本上溶解、基本上不溶解、或溶解与不溶解的焦磷酸盐的混合物。
包括基本上溶解的焦磷酸盐的组合物指其中至少一种焦磷酸离子源具有足够的量以提供至少约1.0%游离焦磷酸离子的组合物。游离焦磷酸盐离子的含量可为约1%至约15%,在一个实施方案中为约1.5%至约10%,在另一个实施方案中为约2%至约6%。根据组合物pH值的不同,游离焦磷酸盐离子可以各种质子化状态存在。
包含基本上不溶解的焦磷酸盐的组合物指包含不超过约20%,优选小于约10%的溶解于组合物中的总焦磷酸盐的组合物。在这些组合物中,焦磷酸四钠是优选的焦磷酸盐。在洁齿剂组合物中,焦磷酸四钠可为无水形式或十水合物形式、或任何其它稳定于固体形式的种类。盐为其固体颗粒形式,该形式可为其结晶和/或非晶形状态,盐的粒径优选足够小以在美观上可接受并且在使用中易溶解。在制备这些组合物中使用的焦磷酸盐量为任何能有效控制牙结石的量,按所述洁齿剂组合物的重量计通常为约1.5%至约15%,优选约2%至约10%,并且最优选约3%至约8%。
组合物还可包含溶解的和不溶解的焦磷酸盐的混合物。可使用上述提及的任何焦磷酸盐。
焦磷酸盐更详细地描述于“Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology”第三版第17卷(Wiley-Interscience Publishers,1982)中。
可用于代替或者与焦磷酸盐组合使用的任选试剂包括这些已知的物质,如合成的阴离子聚合物,包括聚丙烯酸酯和马来酸酐或马来酸与甲基乙烯基醚的共聚物(例如Gantrez)(例如在授予Gaffer等人的美国专利4,627,977中所述),以及例如聚氨基丙磺酸(AMPS)、二膦酸盐(例如EHDP;AHP)、多肽(如聚天冬氨酸和聚麸胺酸)、以及它们的混合物。
牙齿亲和剂
本发明可包括牙齿亲和剂,例如聚合物表面活性剂(PMSA),所述聚合物表面活性剂是聚电解质,更具体地讲为阴离子聚合物。所述PMSA包含阴离子基团,例如磷酸根、膦酸根、羧酸根、或它们的混合物,因此具有与阳离子或带正电的物质相互作用的能力。“矿物质”描述词旨在表明聚合物的表面活性或亲和性是针对矿物质表面,例如磷酸钙矿物或牙齿的。
PMSA由于它们的防色斑有益效果而可用于本发明的组合物中。据信,所述PMSA提供防色斑有益效果,因为它们对矿物质表面具有反应性或亲和性,导致不期望被吸附的薄膜蛋白质部分解吸,具体地讲是与染污牙齿的粘色本体、牙结石生长以及吸引不可取微生物有关的那些。这些PMSA在牙齿上的保持力还可防止色斑形成,这应归于对牙齿表面上颜色本体结合位点的破坏。
据信,PMSA结合口腔护理产品中色斑促进成分(例如,亚锡离子和阳离子抗微生物剂)的能力也是有益的。所述PMSA还将提供牙齿表面调理效果,其在表面热力学性质和表面薄膜性质方面产生所期望的功效,其在漱洗或刷洗期间并且最重要的是在漱洗或刷洗之后赋予改善的清洁感美观性。当应用于口腔组合物中时,这些聚合物试剂中的多种也是已知的或者期望提供牙垢控制有益效果,从而提供在牙齿外观以及它们给消费者的触感方面的改善。
所期望的表面效果包括:1)在处理后立即形成亲水性牙齿表面;和2)在产品使用后(包括刷牙或漱口后)长时间维持表面调理效果和薄膜的控制,并且在更长的时间内维持。造成亲水性表面增加的效果可通过水接触角的相对减小而测得。重要的是,在使用产品后,亲水表面在牙齿表面上长期保持。
聚合物矿物质表面活性剂包括对牙齿表面将具有强亲和力、在牙齿表面上沉积聚合物层或覆盖层并且产生所需的表面改性效果的任何试剂。此类聚合物的适宜实例是聚电解质,诸如缩合的磷酸化聚合物;聚膦酸盐;包含磷酸根或膦酸根的单体或聚合物与其它单体诸如烯键式不饱和单体和氨基酸或与其它聚合物的共聚物,所述其它聚合物如蛋白质、多肽、多糖、聚(丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(乙基丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸羟烷酯)、聚(乙烯醇)、聚(马来酸酐)、聚(马来酸酯)、聚(酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(乙酸乙烯酯)和聚(乙烯基苄基氯);聚羧酸盐和羧基取代的聚合物;以及它们的混合物。合适的聚合物矿物质表面活性剂包括均授予Degenhardt等人的美国专利5,292,501、5,213,789、5,093,170、5,009,882和4,939,284中所述的羧基取代的醇聚合物;以及授予Benedict等人的美国专利5,011,913中所述的二膦酸盐衍生的聚合物;合成的阴离子聚合物,包括聚丙烯酸盐以及马来酸酐或马来酸与甲基乙烯基醚的共聚物(例如Gantrez),如授予Gaffar等人的美国专利4,627,977中所述。优选的聚合物是二膦酸盐改性的聚丙烯酸。具有活性的聚合物必须具有足够的表面结合特性以将薄膜蛋白质解吸并保持附于牙釉质表面上。对于牙齿表面,具有末端或侧链磷酸根或膦酸根官能团的聚合物是优选的,虽然具有矿物质结合活性的其它聚合物可根据吸附亲和力来证明有效性。
包含膦酸根的合适的聚合物矿物质表面活性剂的其它实例包括授予Degenhardt等人的US 4,877,603中作为抗牙结石剂公开的偕二膦酸盐聚合物;授予Dursch等人的US 4,749,758和GB 1,290,724(均转让给Hoechst)中所公开的适用于洗涤剂和清洁组合物中的包含膦酸根基团的共聚物;以及如授予Zakikhani等人的US 5,980,776和授予Davis等人的US 6,071,434中公开的可用于应用中的共聚物和共调聚物,所述应用包括结垢和腐蚀抑制、涂层、粘固剂和离子交换树脂。其它聚合物包括GB1,290,724中公开的乙烯基膦酸和丙烯酸及其盐的水溶性共聚物,其中所述共聚物包含约10重量%至约90重量%的乙烯基膦酸,和约90重量%至约10重量%的丙烯酸,更具体地讲,其中所述共聚物具有的乙烯基膦酸与丙烯酸的重量比为70%乙烯基膦酸比30%丙烯酸;50%乙烯基膦酸比50%丙烯酸;或30%乙烯基膦酸比70%丙烯酸。其它适宜的聚合物包括由Zakikhani和Davis所公开的水溶性聚合物,其通过二膦酸酯或聚膦酸酯单体与至少一种具有不饱和C=C键的其它化合物(例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体)的共聚而制得,所述二膦酸酯或聚膦酸酯单体具有一个或多个不饱和的C=C键(如亚乙烯基-1,1-二膦酸和2-(羟基氧膦基)亚乙基-1,1-二膦酸)。合适的聚合物包括二膦酸酯/丙烯酸酯聚合物,其由Rhodia以商品名ITC 1087(平均分子量为3000至60,000)和Polymer1154(平均分子量为6000至55,000)提供。
优选的PMSA在口腔护理组合物的其它组分如氟离子和金属离子的存在下是稳定的。还优选的是在高水含量的制剂中具有有限水解度的聚合物,由此可得到简单的单相洁齿剂或漱口水制剂。如果所述PMSA不具有这些稳定特性,一种选择是双相制剂,其中使聚合物矿物质表面活性剂与氟化物或其它不相容的组分分开。另一种选择是配制非水性的、基本非水性的或具有有限量水的组合物,以将PMSA与其它组分间的反应最小化。
优选的PMSA为聚磷酸盐。尽管存在一些环状聚磷酸盐衍生物,但通常认为聚磷酸盐由主要以线性构型排列的两个或多个磷酸盐分子组成。尽管焦磷酸盐(n=2)从技术上说是聚磷酸盐,但是所期望的聚磷酸盐是具有约三个或更多个磷酸根基团的那些,以使得有效浓度的表面吸附产生足够的未结合的磷酸根官能团,这增强了表面的阴离子表面电荷以及亲水特性。其中所期望的无机磷酸盐包括三聚磷酸盐、四聚磷酸盐和六偏磷酸盐。比四聚磷酸盐大的聚磷酸盐通常以无定形玻璃质材料出现。在本发明中优选的是具有以下分子式的直链聚磷酸盐:
XO(XPO3)nX
其中X为钠、钾或铵,并且n平均为约3至约125。优选的聚磷酸盐是n平均为约6至约21的那些,如商品名为Sodaphos(n≈6)、Hexaphos(n≈13)、和Glass H(n≈21)并且由FMC Corporation和Astaris生产的那些。这些聚磷酸盐可以单独使用或者组合使用。聚磷酸盐易于在酸性pH,尤其是在pH 5以下水解于高含水量制剂中。因此,优选使用较长链聚磷酸盐,具体地讲是平均链长为约21的Glass H。据信此类较长链聚磷酸盐在经历水解时,生成较短链聚磷酸盐,其仍可有效地沉积在牙齿上,并且提供防斑有益效果。
除了产生表面改性效果以外,牙齿亲和剂还可用于增溶不溶解的盐。例如,已发现Glass H可增溶不溶解的亚锡盐。因此,在包含例如氟化亚锡的组合物中,Glass H有助于亚锡降低色斑促生的效果。
除了聚磷酸盐以外或者为了替代聚磷酸盐,还可使用其它多磷酸化的化合物,具体地讲为多磷酸化肌醇化合物如植酸、肌醇五(磷酸二氢酯)、肌醇四(磷酸二氢盐)、肌醇三(磷酸二氢盐),以及它们的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。本文优选的是植酸以及它的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,植酸还被称为肌醇1,2,3,4,5,6-六(二氢磷酸酯)或肌醇六磷酸。本文中,术语“肌醇六磷酸”包括植酸和它的盐以及其它多磷酸化肌醇化合物。
还可用作牙齿亲和剂的其它表面活性有机磷酸酯化合物包括由下列通用结构表示的磷酸一酯、二酯或三酯,其中Z1、Z2或Z3可相同或不同,至少一个为有机部分,优选选自具有6至22个碳原子,任选被一个或多个磷酸酯基团取代的直链或支链烷基或烯基;烷氧基化烷基或烯基,(多)糖、多元醇或聚醚基团。
某些优选的试剂包括由下列结构表示的烷基或烯基磷酸酯:
其中R1代表具有6至22个碳原子,任选被一个或多个磷酸酯基团取代的直链或支链烷基或烯基;n和m独立并且分别为2至4,并且a和b独立并且分别为0至20;Z2和Z3可相同或不同,每个代表氢、碱金属、铵、质子化烷基胺或质子化官能烷基胺如链烷醇胺、或R1-(OCnH2n)a(OCmH2m)b-基团。适宜试剂的实例包括烷基和烷基(多)烷氧基磷酸酯,如月桂基磷酸酯(商品名为MAP 230K和MAP 230T,得自Croda);PPG5鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10磷酸酯(以商品名Crodaphos SG得自Croda);月桂基聚氧乙烯醚-1磷酸酯(以商品名MAP L210得自Rhodia,以商品名Phosten HLP-1得自Nikkol Chemical,或以商品名Sunmaep L得自Sunjin);月桂基聚氧乙烯醚-3磷酸酯(以商品名MAP L130得自Rhodia,或以商品名Foamphos L-3得自Alzo,或以商品名Emphiphos DF 1326得自Huntsman Chemical);月桂基聚氧乙烯醚-9磷酸酯(以商品名Foamphos L-9得自Alzo);三月桂基聚氧乙烯醚-4磷酸酯(以商品名Hostaphat KL 340D得自Clariant,或以商品名TLP-4得自Nikkol Chemical);C12-18 PEG 9磷酸酯(以商品名Crafol AP261得自Cognis);二月桂基聚氧乙烯醚-10磷酸钠(以商品名DLP-10得自Nikkol Chemical)。某些优选的试剂是聚合的,例如包含重复的烷氧基作为聚合部分的那些,具体地讲包含3个或更多个乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基的那些。
其它适宜的聚合有机磷酸酯试剂包括葡聚糖磷酸酯、多葡糖苷磷酸酯、烷基多葡糖苷磷酸酯、聚甘油基磷酸酯、烷基聚甘油基磷酸酯、聚醚磷酸酯、和烷氧基化多元醇磷酸酯。某些具体的实例是PEG磷酸酯、PP6磷酸酯、烷基PPG磷酸酯、PEG/PPG磷酸酯、烷基PEG/PPG磷酸酯、PEG/PPG/PEG磷酸酯、双丙二醇磷酸酯、PE6甘油基磷酸酯、PBG(聚丁二醇)磷酸酯、PEG环糊精磷酸酯、PEG脱水山梨糖醇磷酸酯、PEG烷基脱水山梨糖醇磷酸酯、和PEG甲基葡糖苷磷酸酯。
适宜的非聚合磷酸酯包括烷基单甘油酯磷酸酯、烷基脱水山梨糖醇磷酸酯、烷基甲基葡糖苷磷酸酯、烷基蔗糖磷酸酯。
包含这些表面活性有机磷酸酯化合物的组合物提供有效的抗牙蚀防护,所述防护是由有机磷酸酯化合物构成的保护性表面覆层对牙齿中钙矿物质(羟基磷灰石)结合和/或在牙齿表面上的沉积所提供的。所述保护性表面覆层提供对牙齿表面特性的调节,包括改变表面亲水和疏水特性,并且抵抗酸的攻击。本发明的表面活性有机磷酸酯化合物还可提供所期望的表面调理功效,包括改变表面亲水和疏水特性这可从水接触角变化方面进行测定,相对降低表明更加亲水的表面,而相对升高表明更加疏水的表面。已发现,需要平衡表面亲水和疏水特性,以使包含这些表面活性有机磷酸酯化合物的本发明组合物有益效果的递送达到优化。许多优选的有机磷酸酯化合物还提供牙垢控制或防污/美白或表面调理活性,从而在改善牙齿整体健康和结构以及牙齿外观和触觉印痕方面提供多种临床作用。
牙齿亲和剂的量将通常为按所述总口腔组合物的重量计约0.1%至约35%。在洁齿剂中,所述量优选为约2%至约30%,更优选约5%至约25%,并且最优选约6%至约20%。在漱口水组合物中,牙齿亲和剂的量优选为约0.1%至5%,并且更优选约0.5%至约3%。
螯合剂
另一个任选试剂是螯合剂,也称多价螯合剂,如葡萄糖酸、酒石酸、柠檬酸以及它们可药用的盐。螯合剂能络合存在于细菌细胞壁中的钙。螯合剂也可通过从钙桥中除去钙而破坏牙斑,所述钙桥有助于保持生物质完整。然而,不希望使用对钙有过高亲和力的鳌合剂,因为这会导致牙齿脱矿质化,这是与本发明的目的和意图相背离的。合适的螯合剂通常的钙结合常数为约101至105以提供减少牙斑和结石形成的改善的清洁作用。螯合剂也具有与金属离子复合的能力,因此有助于预防产品在稳定性或外观方面的不利影响。螯合如铁或铜的离子有助于延迟成品氧化变质。
合适的螯合剂的实例是葡萄糖酸和柠檬酸的钠盐或钾盐;柠檬酸/柠檬酸碱金属盐组合;酒石酸二钠;酒石酸二钾;酒石酸钾钠;酒石酸氢钠;酒石酸氢钾;钠、钾或铵的聚磷酸盐,以及它们的混合物。所述螯合剂可以约0.1%至约2.5%,优选约0.5%至约2.5%,并且更优选约1.0%至约2.5%的量使用。
还适用于本发明的其它螯合剂是阴离子聚合的聚羧酸酯。此类物质是本领域熟知的,以它们的游离酸形式或部分中和或优选完全中和的水溶性碱金属盐(例如钾,并且优选钠)或铵盐的形式使用。实例是马来酸酐或马来酸与另一种可聚合的烯键式不饱和单体(优选甲基乙烯基醚(甲氧基乙烯))的1∶4至4∶1的共聚物,所述共聚物具有约30,000至约1,000,000的分子量(M.W.)。这些共聚物可以例如Gantrez AN 139(M.W.500,000)、AN 119(M.W.250,000)和S-97药品等级(M.W.70,000)从GAF Chemicals Corporation获得。
其它有效的聚合聚羧酸酯包括马来酸酐与丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮或乙烯的1∶1共聚物,后者可以商品名例如Monsanto EMA No.1103,MW 10,000和EMA Grade 61获得,和丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯、异丁基乙烯基醚或N-乙烯基-2-吡咯烷酮的1∶1共聚物。
其它有效的聚合的聚羧酸酯公开于授予Gaffar的美国专利4,138,477和授予Gaffar等人的美国专利4,183,914中,并且包括马来酸酐与苯乙烯、异丁烯或乙基乙烯基醚的共聚物;聚丙烯酸酯、聚衣康酸和聚马来酸;以及商品名为Uniroyal ND-2的M.W.低达1,000的磺基丙烯酸低聚物。
表面活性剂
本发明的组合物还可包含表面活性剂,其通常也称为起泡剂。合适的表面活性剂为那些在整个宽的pH值范围内具有适度稳定性和泡沫的物质。表面活性剂可以是阴离子的、非离子的、两性的、两性离子的、阳离子的、或它们的混合物。
可用于本发明的阴离子表面活性剂包括烷基中含有8至20个碳原子的烷基硫酸的水溶性盐(如烷基硫酸钠),和含有8至20个碳原子的脂肪酸的磺化单酸甘油酯的水溶性盐。这类阴离子表面活性剂的实例是月桂基硫酸钠(SLS)和椰子基单酸甘油酯磺酸钠。其他合适的阴离子表面活性剂为肌氨酸盐如月桂酰肌氨酸钠、牛磺酸盐、月桂基磺基乙酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂基聚氧乙烯醚羧酸钠和十二烷基苯磺酸钠。也可使用阴离子表面活性剂的混合物。许多适宜的阴离子表面活性剂由Agricola等人公开于美国专利3,959,458中。本发明的组合物通常以约0.025%至约9%,约0.05%至约5%,或约0.1%至约1%的含量包含阴离子表面活性剂。
另一类合适的表面活性剂是选自由下列组成的组的表面活性剂:肌氨酸盐表面活性剂、羟乙基磺酸盐表面活性剂和牛磺酸盐表面活性剂。优选可用于本文的是这些表面活性剂的碱金属或铵盐,如下列钠盐和钾盐:月桂酰肌氨酸盐、肉豆寇酰肌氨酸盐、棕榈酰肌氨酸盐、硬脂酰肌氨酸盐和油酰肌氨酸盐。所述肌氨酸盐表面活性剂可以按重量计约0.1%至约2.5%,优选约0.5%至约2.0%存在于本发明的组合物中。
用于本发明中的阳离子表面活性剂包括具有一个长烷基链(包含约8至18个碳原子)的季铵化合物的衍生物如月桂基三甲基氯化铵、氯化十六烷基吡啶十六烷基三甲基溴化铵、椰子烷基三甲基亚硝酸铵;氟化十六烷基吡啶等等。优选的化合物是授予Briner等人的美国专利3,535,421中所述的季铵氟化物,其中所述季铵氟化物具有去污剂特性。在本文所公开的组合物中,某些阳离子表面活性剂也可用作杀菌剂。阳离子表面活性剂如氯己定虽然也适用于本发明,但由于它们会沾污口腔的硬组织,因此并不是优选的。本领域的技术人员知道这种可能性,并且在掺入阳离子表面活性剂时应清楚这种限制。
可用于本发明组合物中的非离子表面活性剂包括由烯化氧基团(本身亲水的)与本身可为脂族或烷基芳族的有机疏水化合物缩合而产生的化合物。合适的非离子表面活性剂的实例包括聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物、烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、衍生自环氧乙烷与环氧丙烷和1,2-乙二胺的反应产物的缩合的产物、脂族醇的环氧乙烷缩合物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜,以及这些物质的混合物。
用于本发明中的两性离子的合成表面活性剂包括脂族季铵、和锍化合物的衍生物,其中所述脂族基团可以是直链或支链的,并且其中一个脂族取代基包含约8至18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子水增溶基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
适宜的甜菜碱表面活性剂公开于授予Polefka等人的美国专利5,180,577中。典型的烷基二甲基甜菜碱包括癸基甜菜碱或2-(N-癸基-N,N-二甲基氨基)乙酸酯、椰油基甜菜碱或2-(N-椰油基-N,N-二甲基氨基)乙酸酯、十四烷基甜菜碱、棕榈基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、硬脂基甜菜碱等。酰氨基甜菜碱以椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、和月桂酰氨基丙基甜菜碱为例。
混杂载体材料
在制备商用适宜的口腔组合物中使用的水应该优选是低离子含量的并且不含有机杂质。水的含量按本文所述含水组合物的重量计最多为约99%。这些水的量包括加入的游离水和由其他物质(如由山梨醇)带入的水。
本发明也可包括碱金属碳酸氢盐,它可以提供许多功能包括研磨、除臭、缓冲和调节pH值。碱金属碳酸氢盐是水溶性的,除非被稳定化,它在含水体系中易于释放二氧化碳。碳酸氢钠,也称为小苏打,是常用的碱金属碳酸氢盐。本发明的组合物可包含按重量计约0.5%至约30%的碱金属碳酸氢盐。
通过缓冲剂的使用可调节本发明组合物的pH值。如本文所用,缓冲剂是指可用于将含水组合物如漱口水和牙科用溶液的pH优选调节至约pH4.0至约pH 8.0范围内的试剂。缓冲剂包括碳酸氢钠、磷酸一钠、磷酸三钠、氢氧化钠、碳酸钠、酸式焦磷酸钠、柠檬酸和柠檬酸钠,并且含量通常按重量计为约0.5%至约10%。
泊洛沙姆可用于本发明的组合物中。泊洛沙姆属于非离子表面活性剂,并且也可用作乳化剂、粘合剂、稳定剂、以及其它相关的功能试剂。泊洛沙姆是以伯羟基封端的双官能嵌段聚合物,具有1,000至15,000以上范围内的分子量。泊洛沙姆以商品名Pluronics和Pluraflo由BASF售出,包括Poloxamer 407和Pluraflo L4370。
还可向本发明的组合物添加二氧化钛作为着色剂或不透明剂,其含量通常为按重量计约0.25%至约5%。
可用于本发明组合物中的其它任选试剂包括选自烷基-和烷氧基-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,如C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,以及它们的混合物,以有助于提供积极的牙齿感觉有益效果。高度优选以商品名Abil EM90市售的鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇。聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的含量一般为约0.01重量%至约25重量%,优选约0.1重量%至约5重量%,更优选约0.5重量%至约1.5重量%。
使用方法
本发明还涉及清洁、清新和控制口腔中细菌活性的方法,所述细菌引起不期望的病症,包括牙斑、龋齿、牙结石、齿龈炎、牙周病和恶臭。当反复使用所述组合物时,这些组合物的有益效果可随时间而增加。
本文使用或处理的方法可包括使受试者的牙釉质表面和口腔粘膜与如本发明所述的口腔组合物接触。所述方法可包括用洁齿剂刷洗,或用洁齿剂浆液或漱口水漱洗。其它方法包括将局部用口腔凝胶、假牙产品、口喷剂或其它形式与受试者的牙齿和口腔粘膜接触。受试者可以是其牙齿表面和口腔与所述口腔组合物接触的任何人或动物。“动物”旨在包括家庭宠物或其它家畜,或关在笼中的动物。
例如,处理方法可包括某个人使用一种洁齿剂组合物来刷洗狗的牙齿。另一个实例包括用口腔组合物将猫的嘴漱洗足够长的时间以观察有益效果。
实施例
以下实施例进一步描述和例证了本发明保护范围内的实施方案。所给出的这些实施例仅仅是为了举例说明,不应被认为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的实质和范围的条件下,可对其进行多种改变。
洁齿剂组合物
如本发明所述的洁齿剂组合物1A-1F和2A-2F示于下文中,成分量以重量%为单位。使用常规方法制得这些组合物。在消费者感觉测试中,这些组合物被评定为,具有常见洁齿剂产品的典型特性,包括清洁能力,口感,挺立性、清洁度等。使用上述方法,将实施例2A-2F的分散特性与当前市售产品进行比较。结果,即分散产品样本的时间,示于下文中。如本发明所述的包含角叉菜胶增稠剂并且几乎不包含或不包含湿润剂的所有洁齿剂组合物,比包含很高含量湿润剂的对照性商业产品分散得更快。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确地不包括或者其它限制,将本文所引用的每篇文献(包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请)在此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是认可:其作为本文所公开的或要求保护的任何发明的现有技术,或者其单独或与任何其它参考文献组合,或者参考、提出、建议或者公开任何此类的发明。此外,当本文中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中同一术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本文中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此,旨在在随附权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (10)
1.一种在使用期间具有改善的分散性的口腔护理组合物,所述组合物包含
(a)增稠/粘合剂,所述增稠/粘合剂包含按所述口腔护理组合物的重量计0.1%至10%的角叉菜胶,所述角叉菜胶在25℃下,在1.5%溶液中提供至少20mPa.s的水粘度并且提供有效的持水能力,以防止在暴露于空气中时大量水分从所述组合物中流失而造成不可接受的变干,和
(b)口腔可接受的载体,所述载体包含不超过10重量%的一种或多种湿润剂以及一种或多种其它口腔护理剂。
2.一种在使用期间具有改善的分散性的洁齿剂形式的口腔护理组合物,所述组合物包含
(a)增稠/粘合剂,所述增稠/粘合剂包含0.1重量%至10重量%的角叉菜胶,所述角叉菜胶在25℃下,在1.5%溶液中提供至少20mPa.s的水粘度并且提供有效的持水能力,使得在室温条件和50%相对湿度下在空气中暴露30分钟时,有不超过0.75%的水从所述洁齿剂组合物中流失,和
(b)口腔可接受的载体,所述载体包含不超过10重量%的一种或多种湿润剂以及一种或多种其它口腔护理剂。
3.如权利要求1所述的口腔护理组合物,其中所述口腔可接受的载体包含一种或多种口腔护理剂,所述口腔护理剂选自研磨剂、防龋剂、氟离子源、抗微生物/抗牙斑剂、漂白剂、抗牙结石剂、脱敏剂、牙齿亲和剂、螯合剂、表面活性剂或风味剂体系。
4.如权利要求1所述的口腔护理组合物,所述组合物还包含其它增稠/粘合剂,所述增稠/粘合剂选自下列物质之一或它们的组合:羧乙烯基聚合物、天然和合成粘土、羟乙基纤维素(HEC)、羧甲基纤维素(CMC)、刺梧桐树胶、黄原胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、硅酸镁铝或硅粉。
5.如权利要求1所述的口腔护理组合物,其中所述湿润剂当存在时包含下列物质之一或它们的混合物:甘油、山梨醇、木糖醇、丁二醇、聚乙二醇、丙二醇或三甲基甘氨酸。
6.如权利要求3所述的口腔护理组合物,其中所述研磨剂包含下列物质之一或它们的混合物:二氧化硅、碳酸钙、聚偏磷酸钠、二水合磷酸二钙或焦磷酸钙。
7.如权利要求3所述的口腔护理组合物,其中所述氟离子源包含下列物质之一或它们的混合物:氟化钠、氟化亚锡、氟化铟、氟化胺或单氟磷酸钠。
8.如权利要求3所述的口腔护理组合物,其中所述牙齿亲和剂包含一种磷酸盐化合物或磷酸盐化合物的混合物,所述磷酸盐化合物选自平均链长为3或更长的聚磷酸盐、肌醇六磷酸盐、烷基磷酸盐或烷基(多)烷氧基磷酸盐。
9.如权利要求3所述的口腔护理组合物,其中所述抗牙结石剂包含焦磷酸盐。
10.一种改善洁齿剂组合物的可分散性的方法,所述方法包括配制含有增稠/粘合剂和口腔可接受的载体的洁齿剂,所述增稠/粘合剂包含0.1重量%至10重量%的角叉菜胶,所述角叉菜胶在25℃下,在1.5%溶液中提供至少20mPa.s的水粘度并且提供有效的持水能力,使得在室温条件和50%相对湿度下在空气中暴露30分钟时,有不超过0.75%的水从所述洁齿剂组合物中流失,并且所述口腔可接受的载体包含不超过10重量%的一种或多种湿润剂以及一种或多种其它口腔护理剂,其中所述洁齿剂在典型的刷牙期间基本上完全分散。
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Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104853727A (zh) * | 2012-12-19 | 2015-08-19 | 高露洁-棕榄公司 | 包含氧化锌和三甲基甘氨酸的口腔护理产品 |
CN105392464A (zh) * | 2013-06-24 | 2016-03-09 | 宝洁公司 | 指示正确的牙齿清洁的口腔组合物 |
CN106232086A (zh) * | 2014-05-15 | 2016-12-14 | 宝洁公司 | 具有牙斑减少或改善的氟离子摄取的牙粉组合物 |
CN106232088A (zh) * | 2014-05-15 | 2016-12-14 | 宝洁公司 | 具有改善的清新感的口腔护理组合物 |
CN106456462A (zh) * | 2014-05-15 | 2017-02-22 | 宝洁公司 | 具有改善的氟离子稳定性的牙粉组合物 |
CN106456474A (zh) * | 2014-05-15 | 2017-02-22 | 宝洁公司 | 具有牙斑减少或改善的氟离子摄取的牙粉组合物 |
CN106456463A (zh) * | 2014-05-15 | 2017-02-22 | 宝洁公司 | 具有改善的氟离子稳定性或氟化物摄取的牙粉组合物 |
CN106999405A (zh) * | 2014-12-18 | 2017-08-01 | 高露洁-棕榄公司 | 具有高水含量和微稳健性的口腔护理组合物 |
CN108135825A (zh) * | 2015-11-13 | 2018-06-08 | 宝洁公司 | 具有改善的消费者体验的牙粉组合物 |
CN108348413A (zh) * | 2015-11-13 | 2018-07-31 | 宝洁公司 | 具有增白有益效果的牙粉组合物 |
CN108348429A (zh) * | 2015-11-13 | 2018-07-31 | 宝洁公司 | 具有改善的氟化物摄取的牙粉组合物 |
CN108348414A (zh) * | 2015-11-13 | 2018-07-31 | 宝洁公司 | 具有双氟化物源与改善的氟化物摄取的牙粉组合物 |
CN108348409A (zh) * | 2015-11-13 | 2018-07-31 | 宝洁公司 | 具有改善的氟化物稳定性的牙粉组合物 |
CN108348408A (zh) * | 2015-11-13 | 2018-07-31 | 宝洁公司 | 具有改善的氟化物稳定性的牙粉组合物 |
CN108348427A (zh) * | 2015-11-12 | 2018-07-31 | 宝洁公司 | 包含环状化合物和具有至少三个头部基团的化合物的毛发调理组合物 |
CN110636831A (zh) * | 2017-05-11 | 2019-12-31 | 荷兰联合利华有限公司 | 口腔护理组合物 |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI391148B (zh) * | 2009-04-01 | 2013-04-01 | Colgate Palmolive Co | 含有生物可接受性及生物活性之玻璃的非水性牙膏組成物及其使用與製造之方法 |
JP2011162491A (ja) * | 2010-02-10 | 2011-08-25 | Ezaki Glico Co Ltd | 乾燥麹抽出物及びこれを用いた口腔用組成物 |
KR101009988B1 (ko) * | 2010-03-18 | 2011-01-21 | 주식회사 포켄스 | 애완 동물용 다기능성 껌 및 이의 제조방법 |
CN103702652A (zh) | 2011-07-12 | 2014-04-02 | 荷兰联合利华有限公司 | 含有钙基磨料的牙膏 |
BR112014006689B1 (pt) | 2011-09-23 | 2018-11-21 | Unilever N.V | composição de cuidado oral |
US8568747B1 (en) | 2012-10-05 | 2013-10-29 | Silvergate Pharmaceuticals, Inc. | Enalapril compositions |
CN104853810B (zh) | 2012-12-18 | 2017-11-14 | 高露洁-棕榄公司 | 稳定的含金属离子的组合物 |
US9498421B2 (en) * | 2012-12-19 | 2016-11-22 | Colgate-Palmolive Company | Two component compositions containing tetrabasic zinc-amino acid halide complexes and cysteine |
AU2012397268B2 (en) * | 2012-12-19 | 2015-09-24 | Colgate-Palmolive Company | Oral care products comprising tetrabasic zinc chloride and trimethylglycine |
CN105142597A (zh) | 2013-04-15 | 2015-12-09 | 荷兰联合利华有限公司 | 含有蒙皂石粘土的牙膏 |
MX2016006399A (es) * | 2013-11-22 | 2016-08-01 | Procter & Gamble | Regimen para proporcionar sensacion de dientes lisos. |
WO2015074240A1 (en) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | The Procter & Gamble Company | Regimen for controlling or reducing dentine hypersensitivity |
US20150164778A1 (en) * | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Honorio OBIAS | Pre-mix and process for preparing personal care compositions, composition promoting improved and long-lasting cleansing sensory experience, improved oral care composition |
CN106232090B (zh) | 2014-05-15 | 2020-07-31 | 宝洁公司 | 包含聚乙二醇以提供物理稳定性的口腔护理组合物 |
CN106232087B (zh) | 2014-05-15 | 2019-07-12 | 宝洁公司 | 具有最优化防腐剂的牙粉组合物 |
CN106456459B (zh) | 2014-05-15 | 2020-09-04 | 宝洁公司 | 包含聚乙二醇以提供物理稳定性的口腔护理组合物 |
CA2953418C (en) | 2014-07-10 | 2019-07-09 | The Procter & Gamble Company | Anti-calculus oral compositions |
CN107995865A (zh) * | 2015-06-26 | 2018-05-04 | 影像研发有限责任公司 | 用于预防微生物生长的组合物 |
US9463183B1 (en) * | 2015-10-30 | 2016-10-11 | Silvergate Pharmaceuticals, Inc. | Lisinopril formulations |
CN108348442A (zh) * | 2015-11-13 | 2018-07-31 | 宝洁公司 | 具有抗牙垢和抗菌有益效果的牙粉组合物 |
US9669008B1 (en) | 2016-03-18 | 2017-06-06 | Silvergate Pharmaceuticals, Inc. | Enalapril formulations |
US10383807B2 (en) | 2016-05-20 | 2019-08-20 | The Procter & Gamble Company | Regimen for providing smooth tooth feel |
JP6763725B2 (ja) * | 2016-09-06 | 2020-09-30 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
EP3949942A4 (en) * | 2019-03-28 | 2023-04-05 | LG Household & Health Care Ltd. | TOOTHPASTE COMPOSITION |
WO2020205238A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Colgate-Palmolive Company | Oral care product and methods of use and manufacture thereof |
CN115175659A (zh) | 2020-02-18 | 2022-10-11 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 无润湿剂的牙膏组合物 |
WO2022072605A1 (en) | 2020-09-30 | 2022-04-07 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Oral care compositions with improved stability |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58118509A (ja) * | 1981-12-29 | 1983-07-14 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
GB8628068D0 (en) * | 1986-11-24 | 1986-12-31 | Unilever Plc | Aqueous gel comprising carrageenan |
JPH06157258A (ja) * | 1992-11-27 | 1994-06-03 | Johnson & Johnson Kk | ジェル状歯磨き組成物 |
EP1058533B1 (en) * | 1998-03-06 | 2002-02-06 | Fmc Corporation | High moisture toothpaste |
FR2796844B1 (fr) * | 1999-07-27 | 2003-05-23 | Goemar Lab Sa | Nouvelle utilisation de solutions salines hypoosmotiques et medicament a base de ces solutions |
PL209407B1 (pl) * | 2001-11-28 | 2011-08-31 | Procter & Gamble | Kompozycja do czyszczenia zębów |
US20040131560A1 (en) * | 2002-10-04 | 2004-07-08 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions and use thereof |
JP2006520382A (ja) * | 2003-03-14 | 2006-09-07 | スミスクライン・ビーチャム・コーポレイション | 歯の染みの防止用の組成物および方法 |
JP4957882B2 (ja) * | 2005-10-17 | 2012-06-20 | ライオン株式会社 | エタノール無配合洗口剤組成物 |
US7803353B2 (en) * | 2006-03-29 | 2010-09-28 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions having improved consumer aesthetics and taste |
-
2009
- 2009-04-22 CN CN2009801143847A patent/CN102014858A/zh active Pending
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- 2009-04-22 WO PCT/US2009/041367 patent/WO2009134657A1/en active Application Filing
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- 2009-04-27 US US12/430,540 patent/US20090269287A1/en not_active Abandoned
Cited By (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9901523B2 (en) | 2012-12-19 | 2018-02-27 | Colgate-Palmolive Company | Oral care products comprising zinc oxide and trimethylglycine |
CN104853727A (zh) * | 2012-12-19 | 2015-08-19 | 高露洁-棕榄公司 | 包含氧化锌和三甲基甘氨酸的口腔护理产品 |
CN104853727B (zh) * | 2012-12-19 | 2018-04-20 | 高露洁-棕榄公司 | 包含氧化锌和三甲基甘氨酸的口腔护理产品 |
CN105392464A (zh) * | 2013-06-24 | 2016-03-09 | 宝洁公司 | 指示正确的牙齿清洁的口腔组合物 |
CN106456474B (zh) * | 2014-05-15 | 2019-11-22 | 宝洁公司 | 具有牙斑减少或改善的氟离子摄取的牙粉组合物 |
CN106456463A (zh) * | 2014-05-15 | 2017-02-22 | 宝洁公司 | 具有改善的氟离子稳定性或氟化物摄取的牙粉组合物 |
CN106456462A (zh) * | 2014-05-15 | 2017-02-22 | 宝洁公司 | 具有改善的氟离子稳定性的牙粉组合物 |
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