CN102010477B - 一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液及其制备方法，涉及化工技术领域的高分子化合物及其制造方法，为不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯与至少一种(甲基)丙烯酸酯经乳液聚合而成的乳液，本发明不采用(甲基)丙烯酸酯的长链烷酯或其含氟烷酯；也不采用有机硅或固体微粒子与之共聚，从而在降低原材料成本的同时，降低能耗和减少污染，合成具有低吸水率的丙烯酸酯的共聚乳液。

Description

一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及化工技术领域的高分子化合物及其制造方法，尤其涉及一种乳液聚合下，采用不饱和的长链脂肪酸酯对丙烯酸酯进行改性、而得到的具有抗水性能的共聚物及其制造方法。

背景技术

在防水涂料、粘接剂和密封剂领域，丙烯酸酯类的均聚物或共聚物因具有耐老化及对许多无机及有机表面有良好的粘附性而广泛用作基础原料。而要获得这类聚合物无外乎采用溶液聚合、乳液聚合或本体聚合；但从保护环境、节约能源和降低成本考虑，三种聚合方法中乳液聚合应是首选方法。然而常用的(甲基)丙烯酸酯虽有亲水倾向，但要它们与水形成稳定的乳化体系，常常要借助于具有亲水/亲油两种特性的表面活性剂(乳化剂)，或者聚合单体必须带有极性基团甚至强极性基团；值得注意的是，两者最终均被带入聚合物中。这样一来，就使聚合物带有亲水倾向。所以，通常由乳液聚合得到的聚丙烯酸酯其吸水率在10％或更高。为提高其憎水性，常通过共聚的方法。

I与同系单体共聚

这种方法主要从提高聚合物物理交联和化学交联来提高聚合的致密性、以抵消或部分抵消乳化剂的吸水性。这些共聚单体前者如(甲基)丙烯酰胺、甲撑二丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸高级烷基酯等；后者如(甲基)丙烯酸环氧基酯、二元或多元醇的(甲基)丙烯酸酯等。

II与非丙烯酸系单体共聚

这类单体主要是非亲水性的，他们共聚入丙烯酸系酯的聚合物链中，可提高聚合物本身的憎水性。如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯、丁烯甚至丁二烯等。

上述两种办法并不能大幅度降低共聚物的吸水率，而且有些单体的价格比通常使用的丙烯酸酯贵许多。有些单体加入又影响共聚物的柔顺性等性能。

参考文献：①姜英涛等，乳胶漆，涂料工业(第三版)下册，第十八章，1997年12月，北京，化学工业出版社。②〔英〕H，瓦尔森(H.Warson)，C.A.芬奇(C.A.Finch)著，经桴良等译，合成聚合物乳液的应用：第一卷聚合物乳液基础及其在胶黏剂中的应用，2004年5月；第二卷涂料中的乳液：乳胶漆，2004年4月，化学工业出版社，北京；③朱晓丽等，室温自交联丙烯酸酯乳液的制备与表征，《高分子学报》2009.5：471～477

III与元素有机烯类单体共聚：

这是从降低共聚体的表面能来考虑，故选用低表面能的单体，如有机硅或有机氟，或同时选用两者，作为共聚单体，从提高丙烯酸酯共聚物整体的对水表面张力，从而提高其憎水性。事实证明引入含硅/氟元素来提高丙烯酸酯聚合物的耐水性和憎水性是一种有效途径。然而硅/氟的有机单体，价格比长链烷(甲基)丙烯酸酯价格更高，进而推高共聚物的价格。再则它们本身的特性，在聚合系统中也存在这样或那样的困难。如它们与常用的(甲基)丙烯酸酯单体的相容性不高；它们的低表面能又难于被通用的表面活性剂所乳化。因此难于按需要或按设计调节其在共聚体中的比例。

参考文献：中国专利①200410060113.7含氟聚合物改性聚丙烯酸酯乳液及其制备方法和应用；②中国专利200910048391.3高耐水性聚丙烯酸酯乳液及其制备方法；③中国专利01105013.6(CN1362435)接枝有机硅改性丙烯酸乳液；④朱杰等，有机硅-丙烯酸酯微乳液的合成与表征，《功能高分子学报》2009.22(1)，99～103.

IV固体微粒参与聚合

从增加聚合物网络的结构强度出发，用微米或纳米级固体粒子作为聚合反应的起始点，即所谓在固体粒子上的“原位聚合”(Situ Polymerization).这样在聚合物乳液成膜时，固体粒子就镶嵌在大分子网络上，使网络的结点强度提高，或增加网络密度，从而也可以提高聚合物膜抗透水性。使用的微粒有，二氧化钛，二氧化硅或硅酸盐-------等等。虽然，固体微粒可以在反应前加工成一定范围的粒径，例如微米级、纳米级，但在水乳液中因微粒团聚(聚倂)而不一定能完全均匀分散成所加工成的状态，呈单粒分散。这样就使聚合物乳液粒中包裹着许许多多固体粒子团(Particle Group)，这些粒子团在乳液成膜时并不能再次分散成单粒，他们在膜受力时成为早期破裂的隐患点。

参考文献：①梁云等，胶乳接枝插层法制备丙烯酸酯/蒙脱土复合乳液〔J〕，涂料工业，2004，34(5)：11～15  ②甘春芳等，聚丙烯酸酯/蒙脱土纳米复合材料的热稳定性研究〔J〕，广西师范学院学报，自然科学版，2006，23(3)：23～25.

现有技术为提高乳液聚合得到的聚丙烯酸酯的憎水性的各种方案存在着各种各样的缺陷，同时也存在着这样的一种思维惯性或者偏见：为了较好地提高乳液聚合得到的聚丙烯酸酯的憎水性同时又不带来其他较大缺陷，其可行的方式只有与元素有机烯类单体共聚，从各种广泛的报道和研究可见一斑。

发明内容

针对上述现有技术存在的问题，本发明目的在于提供一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液及其制备方法，不采用(甲基)丙烯酸酯的长链烷酯或其含氟烷酯；也不采用有机硅、氟或固体微粒子与之共聚等，从而在降低原材料成本的同时，降低能耗和减少污染，合成具有低吸水率且其他各方面性能俱佳的，能够被广泛推广、大面积普及使用的丙烯酸酯的共聚乳液。

本发明的技术方案是：一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液，为不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯与至少一种(甲基)丙烯酸酯经乳液聚合而成的乳液，其配比按重量份数为：不饱和长链脂肪酸一元醇酯∶(甲基)丙烯酸酯＝10～150∶100～400份，所述不饱和长链脂肪酸酯为油酸酯和/或棕榈油酸酯，或者它们与亚油酸酯或亚麻酸酯的混合物，所述乳液成膜的膜吸水率为3.6％～9.6％，膜抗张强度为2～4MPa，膜断裂伸长率为80％～120％。

作为优选，所述不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯选自不饱和长链脂肪酸的C_4～18烷酯或其混合物，所述至少一种(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸C_1～4烷酯或其混合物。

更进一步地，所述不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯选自不饱和长链脂肪酸的丁酯、辛酯、壬酯、癸酯、C₁₂酯、C₁₄酯、C₁₆酯、C₁₈酯或其混合物。

一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液的制备方法，其将不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯与至少一种(甲基)丙烯酸酯在乳化剂和能生成自由基的引发剂存在下经乳液聚合，所述不饱和长链脂肪酸酯为油酸酯和/或棕榈油酸酯，或者它们与亚油酸酯或亚麻酸酯的混合物，其中各单体配比按重量份数为：不饱和长链脂肪酸一元醇酯∶(甲基)丙烯酸酯＝10～150∶100～400份，所述乳液聚合依次包括以下步骤：

(1)、溶解及预乳化：

a、配制乳化剂溶液：将乳化剂、pH5～6的缓冲剂和去离子水在40～80℃搅拌至完全溶解；

b、配制引发剂溶液：将引发剂和去离子水在10～40℃搅拌至完全溶解；

c、配制核预乳化液：将(甲基)丙烯酸酯总重的10％与乳化剂溶液总重的10％于10～40℃搅拌成稳定乳液；

d、配制壳预乳化液：将(甲基)丙烯酸酯总重的90％、全部的不饱和长链脂肪酸一元醇酯，以及乳化剂溶液总重的90％于10～40℃搅拌成稳定乳液；

(2)、聚合：

a、核聚合：将引发剂溶液总重的15％滴加到核预乳化液中，于60～90℃，搅拌0.5～1.0h，得到淡蓝色乳液；

b、壳聚合：保持温度，在上步核聚合后的反应液中滴加引发剂溶液总重的75％并同步滴加全部的壳预乳化液，3～6h滴加完毕，再搅拌1～5h；

c、完善聚合：升温至90～100℃，在上步壳聚合后的反应液中滴加引发剂溶液总重的10％，搅拌0.5～1h；

d、出料：在上步完善聚合后，搅拌降温至60℃以下，向反应液中加入液碱，中和至pH＝7～8出料，得到淡蓝色乳液。

作为优选，所述完善聚合步骤中，加入氧化剂引发剂并搅拌后还需加入还原剂继续搅拌0.5～1.0h。

作为优选，至少一种(甲基)丙烯酸酯由100～250份重的(甲基)丙烯酸甲酯和50～150份重的(甲基)丙烯酸C_2～4烷酯组成。

更进一步地，反应单体还包括丙烯酸，其按重量份数为3～10份。

其中，单体的化学式：

①丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯Acrylate or Methacrylate

其中R₁：H或CH₃，R₂：-(CH₂)nCH₃，n＝0～3

②油酸酯Oleate

十八碳烯-[9]-酸-[1]-酯：CH₃-(CH₂)₇-CH＝CH-(CH₂)₇-COOR₃

③棕榈油酸酯Palmitoleate

十六碳烯-[9]-酸-[1]-酯：CH₃-(CH₂)₅-CH＝CH-(CH₂)₇-COOR₄

④亚油酸酯Linoleate

十八碳二烯-[9，12]-酸-[1]-酯：CH₃-(CH₂)₄-CH＝CH-CH₂-CH＝CH-(CH₂)₇-COOR₅

⑤亚麻酸酯Linolenate

十八碳三烯-[9，12，15]-酸-[1]-酯：

CH₃-CH₂-CH＝CH-CH₂-CH＝CH-CH₂-CH＝CH-(CH₂)₇-COOR₆

其中R₃、R₄、R₅和R₆：(CH₂)_nCH₃，n＝3～17

加入丙烯酸是为了在共聚物分子链上带上少许亲水基团，以利于聚合物乳液的稳定。所述不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯选自不饱和长链脂肪酸的C_4～18烷酯或其混合物，所述至少一种(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸C_1～4烷酯或其混合物。

上述乳化剂不采用任何疏水的或亲水的溶剂或共表面活性剂，只采用常规通用的表面活性剂，其选自下列化合物或其混合物：

a、烯丙基(辛基或壬基酚基)聚氧乙烯(10～20)醚

b、辛基或壬基酚聚氧乙烯(10～20)醚

c、a和b的磺酸盐、磷酸盐或硫酸盐

d、C₈～C₁₈醇硫酸盐或磺酸盐

e、烯基磺酸盐

f、烷基苯磺酸盐

上述引发剂选自下列化合物或其混合物：

a、过硫酸盐

b、有机过氧化氢

c、过氧化氢

d、偶氮化合物等

e、过硫酸盐-亚硫酸氢盐(或甲醛合亚硫酸氢盐、焦亚硫酸盐、硫醇或连二亚硫酸盐等)氧化-还原对

f、过氧化氢-亚铁盐体系

g、有机过氧化氢-亚铁盐体系

h、过氧化氢或有机过氧化氢-甲醛合亚硫酸氢盐(或焦亚硫酸盐、或连二亚硫酸盐)体系

i、氯酸盐-亚硫酸氢盐体系

上述(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

本发明的乳液再加入增稠剂、杀微生物剂、消泡剂、成膜助剂、颜/填料，及其他助剂和去离子水后，可制成建筑用涂料。用作建筑物内外墙防水涂层及器物涂料，具有防水、防潮及保护作用。

本发明的有益效果是：许多实验证明，不饱和脂肪酸酯无论其双键是否是共轭的，因位阻关系那怕在高温(250℃或更高)甚至在催化剂存在下也不能聚合成高分子量的聚合物，只能形成二聚、三聚这样的低聚物；而本发明人经细致分析和科学验证发现，虽然这些长链脂肪酸酯有上述一些对聚合不利的特征，但被比其分子链短得多的不饱和化合物分子进攻而共聚的行为则没有明显的位阻效应，可进行进一步的共聚反应。另外，从已有的文献可知，制备低吸水率的丙烯酸酯聚合物时，所采用的共聚单体不外是(甲基)丙烯酸长链烃酯及其含氟烃的酯，或含不饱和键的有机硅(氧)烷。它们均非由天然产物经简单工序转化而来，而是经复杂的工序生产出来的，并同时伴有对环境的严重污染。本发明所采用的不饱和长链脂肪酸酯是由天然植物油经醇解(或酯交换)反应和分离精制而成，工艺简短、副产物(如甘油和饱和脂肪酸)是传统的工业原料；与前述的化合物相比其制造过程的能源消耗、环境污染、制造成本等均占有明显的优势。且不饱和长链脂肪酸酯在国内已有正规的工业生产和销售，其价格也低于上述的有关共聚单体化合物，能够被广泛推广、普及使用。

本发明经科学分析和反复实验验证得出的反应原料配比，及长链脂肪酸酯的加入方式，在保证最终产物的性能基础上，不采用任何疏水的或亲水的溶剂或所谓的“共表面活性剂”，只采用常规通用的表面活性剂，也完全不使用任何高剪切力的机具，以及超声波等非常规手段来实现乳化，既保证了制得的乳化液的稳定性、避免其对产物吸水性的影响又降低能耗、提高耐低温性，一举四得：

按照结构相似的有机化合物彼此互溶的原理，长链脂肪酸酯就容易被含有长碳链的表面活性剂乳化于水中(相当于它被表面活性剂的亲油基-长碳链所溶解)，在通用的表面活性剂中就有许多是带长碳链的，因此本发明可选用常规表面活性剂进行乳化。同时，由于长链烃基的憎水性，当其进入共聚结构中就能赋予共聚物以憎水性。而且，随着其在聚合物分子中所占比例的增加而增加。(甲基)丙烯酸酯系单体本身就具有亲水倾向，而本发明的长链烃侧基的憎水性高，能大部分或全部抵消乳化剂(表面活性剂)及(甲基)丙烯酸酯本身的亲水性。所以，聚合物乳液脱水后形成的聚合物膜的抗水性就提高了，也就是吸水率降低了。同时，这些长链烃基作为聚合物分子链的侧基增大了聚合物分子的自由体积，起到内增塑作用，从而降低了聚合物的玻璃化温度(Tg)，提高了其耐低温性。

本发明采用的乳液聚合工艺，过程简单，几乎不产生凝胶，既提高了单体转化率，又极少或不产生废物，减少了固体废弃物对环境的污染，又控制了胶束的数量、甚至粒径的大小分布，使其分布系数尽可能接近于1.0；同时残余单体很少，既保证了共聚物的组成与加入的单体成分一致，又大大降低了对环境空气的污染：

采用核/壳聚合方式，由此可以调节长链脂肪酸酯单元在聚合物分子链中的嵌段数，而其位置分布则是随机的，同时还可控制乳胶颗粒为内硬外软或内软外硬。

由于[甲基]丙烯酸酯的反应活性高于长链脂肪酸酯，在常规乳液聚合操作中，丙烯酸酯难以与脂肪酸酯较有效的加成。而在本发明中，采用预乳化工艺，即将单体、乳化剂、水和缓冲剂一起搅拌成稳定的乳状液。一方面保证了各个单体都在胶束内聚合，而不是在游离的单体液滴内或水相中聚合，几乎不产生凝胶，既提高了单体转化率，又极少或不产生废物，减少了固体废弃物对环境的污染；另一方面又控制了胶束的数量、甚至粒径的大小分布，使其分布系数尽可能接近于1.0。

另外，半连续饥饿加料条件下，在聚合工艺中控制单体乳液的滴加速度稍低于聚合速度，使聚合体系中乳液颗粒处于对单体的“饥饿”状态。当单体(自由基)扩散到颗粒时，在颗粒表面或入表面下不远处即能起聚合反应；这样就使聚合速度小(反应性低)的单体也能同步聚合，使不同反应活性的单体都能参与反应而聚合，使共聚物的组成和所滴加的混合单体的组成基本相同。同时，这种加料工艺使乳胶颗粒中没有或很少有单体，所以单体对乳胶颗粒没有或很少有溶胀(即未反应单体使已生成的聚合物在颗粒内溶胀)。而这种溶胀使颗粒增大，也就减少了颗粒表面的乳化剂分布密度，降低了颗粒在乳液中的稳定性；所以，控制这种溶胀就能有效控制凝胶的生成。

本发明在聚合反应末期补加引发剂，使所加入的单体尽可能的聚合，大大减少共聚乳液中的残余单体。因为聚合末期的单体浓度很低，反应碰撞的几率就很小，此时补充引发剂，就提高了引发剂自由基与残余单体的碰撞机会，利于引发单体进行聚合。又为了利于胶乳的稳定，所以在补加引发剂并反应一段时间后，再加入还原剂，以除去可能残留的引发剂或自由基，使整个胶乳体系稳定下来。

总之，本发明采用相对简单而便宜又低污染的原料，制成了力学强度好的低吸水率的聚合物乳液(膜)。从纯丙烯酸酯乳液成膜吸水率为10％或以上，而本发明乳液成膜则降为最低3％，既降低了成本，又制得了好材料。在本发明的聚合工艺保证了高低聚合反应性的单体均能聚合到共聚物中；同时几乎不产生固体、液体、和气体废弃物。凝胶生成率≤0.05％，乳液中的残余单体≤0.03％，由于工艺简单也节省了能源。

具体实施方式

作为本发明的一种实施方式，一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液的制备方法，其将不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯与至少一种(甲基)丙烯酸酯在乳化剂和能生成自由基的引发剂存在下经乳液聚合，所述不饱和长链脂肪酸酯为油酸酯和/或棕榈油酸酯，或者它们与亚油酸酯或亚麻酸酯的混合物，其中各单体及去离子水分别为(配比按重量份数)：

(甲基)丙烯酸酯                      100～400份

不饱和长链脂肪酸一元醇酯            10～150份

去离子水                            200～600份

所述不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯选自不饱和长链脂肪酸的C_4～18烷酯或其混合物，更进一步地，选自不饱和长链脂肪酸的丁酯、辛酯、壬酯、癸酯、C₁₂酯、C₁₄酯、C₁₆酯、C₁₈酯或其混合物；所述至少一种(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸C_1～4烷酯或其混合物。

作为优选，(甲基)丙烯酸酯由100～250份重的(甲基)丙烯酸甲酯和50～150份重的(甲基)丙烯酸C_2～4烷酯组成。更进一步地，反应单体还包括丙烯酸，其按重量份数为3～10份。

其他反应物分别为(配比按单体总重量的百分比)：

乳化剂                            1～5％

引发剂                            0.1～3％

pH5～6的化学缓冲剂                0.1～5％

液碱                              适量[调节pH值至7-8]

还原剂                    适量[仅为消除自由基]；

所述乳液聚合依次包括以下步骤：

(1)、溶解及预乳化：

a、配制乳化剂溶液：将乳化剂、pH5～6的缓冲剂和去离子水在40～80℃搅拌至完全溶解；

b、配制引发剂溶液：将引发剂和去离子水在10～40℃搅拌至完全溶解；

c、配制核预乳化液：将(甲基)丙烯酸酯总重的10％与乳化剂溶液总重的10％于10～40℃搅拌成稳定乳液；

d、配制壳预乳化液：将(甲基)丙烯酸酯总重的90％、全部的不饱和长链脂肪酸一元醇酯，以及乳化剂溶液总重的90％于10～40℃搅拌成稳定乳液；

(2)、聚合：

a、核聚合：将引发剂溶液总重的15％滴加到核预乳化液中，于60～90℃，搅拌0.5～1.0h，得到淡蓝色乳液；

b、壳聚合：保持温度，在上步核聚合后的反应液中滴加引发剂溶液总重的75％并同步滴加全部的壳预乳化液，3～6h滴加完毕，再搅拌1～5h；

c、完善聚合：升温至90～100℃，在上步壳聚合后的反应液中滴加引发剂溶液总重的10％，搅拌0.5～1h；

d、出料：在上步完善聚合后，搅拌降温至60℃以下，向反应液中加入液碱，中和至pH＝7～8出料，得到淡蓝色乳液。

其中，所述完善聚合步骤中，加入氧化剂引发剂并搅拌后还需加入还原剂继续搅拌0.5～1.0h。

本发明所制备的乳液及其制成的膜的典型性能如下：

外观                        淡蓝色乳液

粘度(mPa.s)                 1000～3000

含固量％                    45～50

残余单体含量％              0.005～0.010

pH值                        7.0～8.0

化学稳定性

(对5％氯化钙水溶液)         稳定

机械稳定性5000rpm，0.5h     稳定

膜的性能

脂肪酸酯含量(对单体总质量)  ％，  0     5    10   15   20   25

吸水率(平均值)              ％，  11.9  9.6  7.4  5.8  4.6  3.6

抗张强度MPa                 2～4

伸长率％                    80～120

其具体实例如下表所示：

说明：①表中所列数字均为各成分的质量份数；②氧化-还原对引发剂项所列数据组分别表示氧化剂(引发剂)/还原剂的质量份数。

Claims (5)

1.一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液，其特征在于：为不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯与至少一种(甲基)丙烯酸酯经乳液聚合而成的乳液，其配比按重量份数为：不饱和长链脂肪酸一元醇酯∶(甲基)丙烯酸酯＝10～150∶100～400，所述不饱和长链脂肪酸酯为油酸酯和/或棕榈油酸酯，或者它们与亚油酸酯或亚麻酸酯的混合物，所述乳液成膜的膜吸水率为3.6％～9.6％，膜抗张强度为2～4MPa，膜断裂伸长率为80％～120％； 

所述乳液聚合依次包括以下步骤： 

(1)、溶解及预乳化： 

a、配制乳化剂溶液：将乳化剂、pH5～6的缓冲剂和去离子水在40～80℃搅拌至完全溶解； 

b、配制引发剂溶液：将引发剂和去离子水在10～40℃搅拌至完全溶解； 

c、配制核预乳化液：将(甲基)丙烯酸酯总重的10％与乳化剂溶液总重的10％于10～40℃搅拌成稳定乳液； 

d、配制壳预乳化液：将(甲基)丙烯酸酯总重的90％、全部的不饱和长链脂肪酸一元醇酯，以及乳化剂溶液总重的90％于10～40℃搅拌成稳定乳液； 

(2)、聚合： 

a、核聚合：将引发剂溶液总重的15％滴加到核预乳化液中，于60～90℃，搅拌0.5～1.0h，得到淡蓝色乳液； 

b、壳聚合：保持温度，在上步核聚合后的反应液中滴加引发剂溶液总重的75％并同步滴加全部的壳预乳化液，3～6h滴加完毕，再搅拌1～5h； 

c、完善聚合：升温至90～100℃，在上步壳聚合后的反应液中滴加引发剂溶液总重的10％，搅拌0.5～1h； 

d、出料：在上步完善聚合后，搅拌降温至60℃以下，向反应液中加入液碱，中和至pH＝7～8出料，得到淡蓝色乳液。 

2.根据权利要求1所述的一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液，其特征在于：所述不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯选自不饱和长链脂肪酸的C4～18烷酯或其混合物，所述至少一种(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸C1～4烷酯或其混合物。 

3.根据权利要求2所述的一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液，其特征在于：所述不饱和长链脂肪酸的至少一种一元醇酯选自不饱和长链脂肪酸的丁酯、辛酯、壬酯、癸酯、C12酯、C14酯、C16酯、C18酯或其混合物。 

4.根据权利要求1所述的一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液，其特征在于：所述完善聚合步骤中，加入氧化剂引发剂并搅拌后还需加入还原剂继续搅拌0.5～1.0h。 

5.根据权利要求1所述的一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液，其特征在于：至少一种(甲基)丙烯酸酯由100～250份重的(甲基)丙烯酸甲酯和50～150份重的(甲基)丙烯酸C_2～4烷酯组成。