CN111763287A - 一种水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液及其制备方法 - Google Patents

一种水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液及其制备方法。组分包括含乙烯基可聚合单体、羟基丙烯酸酯单体、交联单体、可聚合有机硅和乳化剂等。采用分步乳液聚合法制备具有核壳结构的羟基丙烯酸乳液，将羟基和有机硅同时分布在乳胶粒的壳层。该涂料满足国标要求，具有VOC含量低、气味小、交联密度高、抗渗透性强、耐划伤性好、表面张力低等特点，应用于建筑外墙、城市公共设施等领域，能够起到良好的抗涂鸦和防粘贴效果。

Description

一种水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液及其制 备方法
技术领域
本发明属于丙烯酸乳液合成领域，具体涉及一种水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液及其制备方法。
背景技术
防涂鸦抗粘贴涂料是一种具有特殊表面功能的涂料，具有较低表面张力、较高的交联密度，表面有自洁作用，污物自然滚落，各种涂鸦容易擦除，不干胶纸贴上后会轻易脱落。目前公共场所或旅游景点的街头小广告、恶意涂鸦等已经成为政府和市民深恶痛绝的不治之疾，不仅严重影响了一个城市的形象，也为广告经营带来了极大的困扰。
溶剂型防涂鸦抗粘贴涂料不仅能耗大，而且含有大量的对人体有害的小分子化合物和有机溶剂，在施工过程中会影响施工人员健康，污染环境，并且在漆膜固化和使用过程中，有机小分子会在长时期内缓慢挥发，释放有毒有害物质，影响周围人员的安全。随着环保要求的不断提高，溶剂型防涂鸦抗粘贴涂料势必会退出历史的舞台。
目前市售的水性单组分防涂鸦抗粘贴涂料，不含有溶剂和其他有毒有害的小分子化合物，施工气味低，对环境污染小，随着技术的不断革新，某些性能已经达到甚至超越了溶剂型防涂鸦抗粘贴涂料，但仍然很难满足JG/T 304-2011建筑用防涂鸦抗粘贴涂料的国标要求。并且，虽然这些防涂鸦涂料在短时间内的防涂鸦效果较好，但是经过多次涂鸦清除及物理磨损，其防涂鸦性能会急剧下降。专利CN105801769B报道了一种氟硅改性水性丙烯酸防涂鸦乳液的制备方法，通过含氟单体共聚改性可将其低表面能特性赋予其他聚合物，在成膜的过程中，含氟基团会向表面迁移富集，使得涂层获得更佳的低表面能效果，可以达到一定的防涂鸦抗粘贴效果，但其漆膜硬度还达不到JG/T 304-2011国标中硬度≥2H的要求，而且耐候性和耐久性也需要在实际使用中进一步检验，此外含氟涂料还具有工艺复杂、成本高等问题，导致其实用性大打折扣。
水性双组分防涂鸦抗粘贴涂料不仅具有水性涂料的施工气味低、对环境污染小等优点，而且由于可反应的双组分可进行交联固化，其漆膜硬度高、致密性好、表面张力低，因此具有优异的防涂鸦抗粘贴效果。专利CN105219247A报道了一种抗涂鸦双组份透明清漆及其制备方法，通过羟基丙烯酸乳液与水性异氰酸酯固化剂进行交联反应，配方中添加了蜡乳液来降低表面张力，到达了一定的防涂鸦抗粘贴效果，但由于其蜡乳液是分布在漆膜表面，没有参与交联固化，多次涂鸦清除及物理磨损后，随着蜡乳液的损失，其防涂鸦抗粘贴效果势必会大大降低，并且加入蜡乳液后，漆膜的硬度也会明显下降。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液，其与水性异氰酸酯固化剂搭配使用制备的水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料，不仅漆膜的致密性好、硬度高，而且表面张力低、持久性好，能够起到良好的抗涂鸦和防粘贴效果。
本发明的另一个目的在于提供所述水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液的制备方法。
为了达到以上目的和实现上述技术效果，本发明采用如下技术方案：
一种水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液，其特征在于，该羟基丙烯酸乳液核壳结构的壳层上同时分布有羟基和有机硅，该羟基丙烯酸乳液采用包括如下组分的原料反应制得：
Figure BDA0002014886020000031
以羟基丙烯酸乳液总干重计。
本发明中，所述含乙烯基可聚合单体选自苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十八酯、丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸和衣康酸中的一种或多种，优选苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸中的一种或多种。
本发明中，所述羟基丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、2-羟乙基丙烯酰胺和2-羟乙基甲基丙烯酰胺中的一种或多种，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯。
本发明中，所述交联单体选自二乙烯基苯、丙烯酰氧基丙烯酸丙酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、丁二醇二丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯的一种或多种，优选甲基丙烯酸烯丙酯和/或二乙烯基苯。其中，甲基丙烯酸烯丙酯具有较高的自由基聚合反应活性，可以与含乙烯基可聚合单体，如苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯等发生聚合反应，而且甲基丙烯酸烯丙酯中所含的两个双键具有相近的反应活性，能起到很好的交联和架桥作用，形成具有稳定结构的丙烯酸乳液或分散体。
本发明中，所述可聚合有机硅选自乙烯基三异丙基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、烷基乙烯基二烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、双端羟基聚醚改性硅油、羟基聚醚改性聚二甲基硅氧烷、乙烯基聚硅氧烷和双乙烯基封端有机硅预聚体中的一种或多种，优选乙烯基三甲氧基硅烷和/或乙烯基聚硅氧烷。其中，乙烯基聚硅氧烷是在碱性催化剂存在条件下，由八甲基环四硅氧烷与乙烯基环体开环制得。它可以与(甲基)丙烯酸羟乙酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯等丙烯酸酯单体发生聚合反应，将聚硅氧烷接枝到聚丙烯酸酯的分子链上，在成膜过程中可以降低表面能，并起到耐污、防刮擦的功效。为了平衡乙烯基聚硅氧烷的自由基聚合反应活性和作用效果，乙烯基聚硅氧烷的分子量优选为200-4000，更优选为400-2000。
本发明中，所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚及其盐、脂肪醇醚磷酸酯及其盐、脂肪醇醚硫酸酯及其盐中的一种或多种，优选十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚及其盐、脂肪醇醚硫酸酯及其盐中的一种或多种，更优选脂肪醇醚硫酸盐乳化剂ABEX 8018R。脂肪醇醚硫酸盐乳化剂ABEX 8018R具有特殊的亲水亲油结构，在高速搅拌下能够很好地乳化亲水性丙烯酸酯单体，如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸等，在自由基乳液聚合的过程中，ABEX 8018R可以减少亲水性丙烯酸酯单体的水相中自聚倾向，所形成的胶束能够为乙烯基单体提供非常稳定的聚合场所，保证所乳化的亲水性丙烯酸酯单体进行聚合反形成稳定性的乳胶粒，最终得到所需的产品。
如本领域公知，在制备上述羟基丙烯酸乳液的过程中需加入引发剂和中和剂等助剂。本发明中，加入的引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化氢、异抗坏血酸、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、连二亚硫酸钠和德国布吕格曼FF6M中的一种或多种，优选过硫酸铵、叔丁基过氧化氢和异抗坏血酸中的一种或多种；本发明中，加入的中和剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、三乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺和陶氏AMP-95中的一种或多种，优选氨水和/或氢氧化钠。
本发明中，所述的(甲基)丙烯酸甲酯是指丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯，其他原料的类似写法含义类同。
本发明中，所述脂肪醇聚氧乙烯醚及其盐是指脂肪醇聚氧乙烯醚和/或含脂肪醇聚氧乙烯醚的盐，其他原料的类似写法含义类同。
本发明中，所述的水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)以乳化剂、水、含乙烯基可聚合单体、羟基丙烯酸酯单体、交联单体，在预乳化釜A中制备预乳化液A；
(2)以乳化剂、水、含乙烯基可聚合单体、羟基丙烯酸酯单体、可聚合有机硅，在预乳化釜B中制备预乳化液B；
(3)在反应釜中加入乳化剂、水，然后滴加预乳化液A和30％-50％的引发剂溶液，得到核层乳液；
(4)在反应釜中继续滴加预乳化液B和剩余的引发剂溶液，降温后加入氧化剂和还原剂溶液，反应完成后降至室温，加入中和剂，过滤出料。
本发明中，上述步骤(1)和(2)所述的预乳化液A与预乳化液B的质量比为1:(1-3)，优选质量比为1:(1-1.5)；步骤(3)中添加的引发剂溶液占引发剂溶液总质量的30％-50％，滴加完毕后的反应时间为30-60min；步骤(4)滴加完毕后的反应时间为30-60min，加入氧化剂和还原剂溶液后的反应时间为1-2h，反应完成后降至室温，加入的氧化剂和还原剂溶液为羟基丙烯酸乳液总干重的0.1％-0.15％。
如本领域公知，在制备上述羟基丙烯酸乳液的过程中还可以根据产品品质或加工工艺的需要加入或不加入缓冲剂、消泡剂和/或杀菌剂等助剂。
本发明中，用所述乳液配制成水性双组分防涂鸦抗粘贴涂料的方法，采用本领域公知的配制方法。
本发明采用的分步的乳液聚合法，先聚合少量羟基丙烯酸酯、双官能度交联剂，形成一个稳定结构的丙烯酸乳液内核，然后在特殊亲水亲油结构的乳化剂作用下，再聚合大量羟基丙烯酸酯和可聚合的有机硅的外壳，得到一种特殊核壳结构的丙烯酸乳液。所制备的羟基丙烯酸乳液不仅可以减少乳液中羟基的包埋，增加与固化剂反应的效率，提高漆膜的交联密度，而且反应在分子链上的可聚合有机硅可以更高效的分布在漆膜表面，可以持久地降低漆膜表面张力，从而达到良好的防涂鸦抗粘贴效果。
本发明中，所述的羟基丙烯酸乳液应用于水性涂料，优选用于水性双组分防涂鸦抗粘贴涂料。
本发明的积极效果在于：
(1)羟基丙烯酸乳液核壳结构的壳层上同时分布有亲水的羟基和疏水的有机硅，不仅可以减少乳液中羟基的包埋，增加与固化剂反应的效率，漆膜的致密性好、硬度高，而且反应在分子链上的可聚合有机硅可以更高效地分布在漆膜表面，可以持久的降低漆膜表面张力，抗涂鸦和防粘贴效果持久，所制备的防涂鸦抗粘贴涂料性能满足国标JG/T 304-2011中C型要求，抗粘贴性(180度剥离强度)≦0.10N/mm，防涂鸦性(油性记号笔)≦3级。
(2)本发明先聚合含少量羟基丙烯酸酯的内核，然后再聚合含大量羟基丙烯酸酯和可聚合有机硅的外壳，该制备方法简单，可获得具有目标结构的产物，且制备的乳液可以稳定存放1年以上。
附图说明
图1是制备的乙烯基聚硅氧烷的红外分析结果；
图2是实施例4和对比例4的防涂鸦性(油性记号笔)测试结果。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明予以进一步说明，但并不因此而限于所举的实施例，还应包括在本发明要求的权利范围内的其他任何公知的改变。
主要原料及来源如下：
表1主要原料及来源
Figure BDA0002014886020000071
Figure BDA0002014886020000081
制备乙烯基聚硅氧烷
乙烯基聚硅氧烷的制备工艺如下：将800份八甲基环四硅氧烷于3L反应釜中搅拌，加入3份氢氧化钠于上述反应釜中搅拌，并升温至60℃恒温真空保持1小时，加入10份二甲基乙烯基甲氧基硅烷上于述反应釜中，恒温60℃搅拌10分钟，再加入50份四甲基二乙烯基二硅氧烷于上述反应釜中，四甲基二乙烯基二硅氧烷在5分钟内加完，升温至90℃恒温保持6小时，再升温至150℃保持1小时后再升温进行脱除低沸物至无低分子流出。如附图1所示，通过红外光谱分析(Vertex 70傅里叶红外光谱仪，使用ATR法进行测试，分辨率为4cm－1，扫描频率为32s－1)，在1 597cm－1处出现了C＝C键的特征吸收峰，说明得到所需的乙烯基聚硅氧烷。
实施例1
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将125g MMA、94g BA、70g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将152g MMA、74g BA、70g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为47.9％。
实施例2
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将145g MMA、97g BA、47g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将132g MMA、70g BA、94g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.3％。
实施例3
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将159g MMA、112g BA、18g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将149g MMA、93g BA、54g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为47.7％。
实施例4
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将144g MMA、97g BA、48g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将104g MMA、48g BA、144g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为47.3％。
实施例5
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、390g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油等现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.5％。
实施例6
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、380g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、12g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.2％。
实施例7
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、48g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为47.5％。
实施例8
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、390g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、3g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.1％。
实施例9
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、390g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、12g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.6％。
实施例10
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、390g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、6g DVB、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.3％。
实施例11
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、390g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、10g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，有少量滤渣，得到乳液的固含约为47.4％。
实施例12
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、390g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、20g EPA 073和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g EPA 073和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，有少量滤渣，得到乳液的固含约为47.8％。
实施例13
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、390g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HPMA、4.5g MAA、6g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HPMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.4％。
实施例14
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、390g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、12g COATOSIL 2287、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁没有明显回流以及飘油现象，聚合反应基本结束，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，消除少量残余单体。降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为47.6％。
对比例1
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。将375gMMA、216g BA、9g MAA、40g ABEX 8018R和170g去离子水分别加入到1L的预乳化釜中进行预乳化，制备预乳化液。待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液和50g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为3h，滴加结束保温0.5h，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g杀菌剂KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.1％。
对比例2
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。将351gMMA、193g BA、47g HEMA、9g MAA、40g ABEX 8018R和170g去离子水分别加入到1L的预乳化釜中进行预乳化，制备预乳化液。待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液和50g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为3h，滴加结束保温0.5h，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g杀菌剂KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.1％。
对比例3
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。将317gMMA、180g BA、94g HEMA、9g MAA、40g ABEX 8018R和170g去离子水分别加入到1L的预乳化釜中进行预乳化，制备预乳化液。待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液和50g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为3h，滴加结束保温0.5h，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g杀菌剂KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为47.4％。
对比例4
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。将280gMMA、170g BA、141g HEMA、9g MAA、50g ABEX 8018R和160g去离子水分别加入到1L的预乳化釜中进行预乳化，制备预乳化液。待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液和50g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为3h，滴加结束保温0.5h，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g杀菌剂KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.3％。
对比例5
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。将244gMMA、159g BA、188g HEMA、9g MAA、50g ABEX 8018R和160g去离子水分别加入到1L的预乳化釜中进行预乳化，制备预乳化液。待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液和50g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为3h，滴加结束保温0.5h，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g杀菌剂KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，滤渣较多，得到乳液的固含约为46.2％。
对比例6
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。将280gMMA、170g BA、141g HEMA、9g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、50g ABEX 8018R和180g去离子水分别加入到1L的预乳化釜中进行预乳化，制备预乳化液。待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液和50g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为3h，滴加结束保温0.5h，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g杀菌剂KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，得到乳液的固含约为48.7％。
对比例7
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将156g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、20g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、40g ABEX 8018R和90g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，反应釜壁没有明显回流，核层乳液制备完成。
滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，滴加结束后保温0.5h，反应釜壁有明显回流，而且反应釜内液面有少量飘油现象，说明聚合反应不充分，还很多单体没有发生聚合反应，降温至70℃，加入10g质量分数为10％的叔丁基过氧化氢和5g质量分数为10％的异抗坏血酸，保温1h，降温至45℃以下，加入2.0g质量分数为28％的氨水中和后，再加入0.2g消泡剂BYK-825、3g杀菌剂Kathon LX-150、2g KORDEK MLX和10g冲洗水，然后用100目滤网过滤，有少量滤渣，得到乳液的固含约为47.9％。
对比例8
将0.75g SDS、2.4g NaHCO3、400g水加入到3L反应釜中，开启搅拌和加热。
将150g MMA、103g BA、36g HEMA、4.5g MAA、6g AMA、6g SDS和104g去离子水分别加入到1L的预乳化釜A中进行预乳化，制备预乳化液A。
将122g MMA、66g BA、108g HEMA、4.5g MAA、30g乙烯基聚硅氧烷、12g SDS和108g去离子水分别加入到1L的预乳化釜B中进行预乳化，制备预乳化液B。
待反应釜内温度升至85℃，开始滴加预乳化液A和20g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间为1.5h，然后保温0.5h后，开始滴加预乳化液B和30g质量分数为6％的过硫酸铵水溶液，滴加时间约1.0h，反应釜中出现大块凝胶，反应无法继续进行，反应失败。
以上实施例1-14及对比例1-8制备的乳液分别配制成水性双组分防涂鸦抗粘贴涂料，其中实施例1和实施例12制备的乳液是在制备完成后，分别密封自然存放了12个月和16个月的乳液。配方(重量份)如表2所示。
表2水性双组分防涂鸦抗粘贴涂料配方
Figure BDA0002014886020000231
Figure BDA0002014886020000241
由实施例及对比例制备的水性双组分防涂鸦抗粘贴涂料由A组分和B组分按质量比1:1混合而成，涂料性能的测试方法为：根据JG/T 304-2011建筑用防涂鸦抗粘贴涂料的国标要求，将制备的涂料刷涂在15cm*7cm无石棉纤维水泥板上，涂布量每道100g/m2±20g/m2，刷涂间隔24h，刷涂后标准状况下养护7天。养护结束后按照国标JG/T 304-2011中C型要求，分别测试铅笔硬度、附着力、抗粘贴性(180度剥离强度)、抗反复粘贴性(50次)、抗高温粘贴性(50℃，24h)、耐人工气候老化性(400h)和防涂鸦性(油性记号笔)。实施例及对比例的测试结果如下表所示，实施例4和对比例4的涂刷样品的防涂鸦性(油性记号笔)测试效果见附图2。
表3实施例及对比例的水性双组分防涂鸦抗粘贴涂料测试结果
Figure BDA0002014886020000242
Figure BDA0002014886020000251
从附图2中实施例和对比例的防涂鸦性(油性记号笔)测试对比，可以明显看出实施例的油性记号笔擦除效果明显，具有良好的抗涂鸦效果。

Claims (9)

1.一种水性双组份防涂鸦抗粘贴涂料用羟基丙烯酸乳液，其特征在于，该羟基丙烯酸乳液核壳结构的壳层上同时分布有羟基和有机硅，该羟基丙烯酸乳液采用包括如下组分的原料反应制得：
Figure FDA0002014886010000011
以羟基丙烯酸乳液总干重计。
2.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸乳液，其特征在于，所述含乙烯基可聚合单体选自苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十八酯、丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸和衣康酸中的一种或多种，优选苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸乳液，其特征在于，所述羟基丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、2-羟乙基丙烯酰胺和2-羟乙基甲基丙烯酰胺中的一种或多种，优选(甲基)丙烯酸羟乙酯。
4.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸乳液，其特征在于，所述交联单体选自二乙烯基苯、丙烯酰氧基丙烯酸丙酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、丁二醇二丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或多种，优选甲基丙烯酸烯丙酯和/或二乙烯基苯。
5.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸乳液，其特征在于，所述可聚合有机硅选自乙烯基三异丙基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、烷基乙烯基二烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、双端羟基聚醚改性硅油、羟基聚醚改性聚二甲基硅氧烷、乙烯基聚硅氧烷和双乙烯基封端有机硅预聚体中的一种或多种，优选乙烯基三甲氧基硅烷和/或乙烯基聚硅氧烷。
6.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸乳液，其特征在于，所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚及其盐、脂肪醇醚磷酸酯及其盐、脂肪醇醚硫酸酯及其盐中的一种或多种，优选十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚及其盐、脂肪醇醚硫酸酯及其盐中的一种或多种，更优选脂肪醇醚硫酸盐乳化剂ABEX8018R。
7.权利要求1-6中任一项所述的羟基丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以乳化剂、水、含乙烯基可聚合单体、羟基丙烯酸酯单体、交联单体，在预乳化釜A中制备预乳化液A；
(2)以乳化剂、水、含乙烯基可聚合单体、羟基丙烯酸酯单体、可聚合有机硅，在预乳化釜B中制备预乳化液B；
(3)在反应釜中加入乳化剂、水，然后滴加预乳化液A和部分引发剂溶液，得到核层乳液；
(4)在反应釜中继续滴加预乳化液B和剩余的引发剂溶液，降温后加入氧化剂和还原剂溶液，反应完成后降温，加入中和剂，过滤出料。
8.根据权利要求7所述的羟基丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，步骤(1)和(2)所述的预乳化液A与预乳化液B的质量比为1:(1-3)，优选质量比为1:(1-1.5)；步骤(3)中添加的引发剂溶液占引发剂溶液总质量的30％-50％，滴加完毕后的反应时间为30-60min；步骤(4)滴加完毕后的反应时间为30-60min，加入氧化剂和还原剂溶液后的反应时间为1-2h。
9.权利要求1-6中任一项所述的羟基丙烯酸乳液或权利要求7或8所述方法制得的羟基丙烯酸乳液，用于水性涂料，优选用于水性双组分防涂鸦抗粘贴涂料。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113122091A (zh) * 2021-03-23 2021-07-16 四川嘉宝莉涂料有限公司 一种抗涂鸦耐擦洗涂料组合物及制备方法
CN113308180A (zh) * 2021-05-24 2021-08-27 上海保立佳新材料有限公司 一种双组分水性羟基丙烯酸聚氨酯面漆乳液及其制备方法
CN114058257A (zh) * 2021-11-17 2022-02-18 美氟新材料科技(常州)有限公司 一种具有优异耐老化与抗菌的非硅离型涂料及其制备方法
CN114920888A (zh) * 2022-03-01 2022-08-19 上海保立佳化学技术有限公司 双组分抗涂鸦罩面清漆用的羟基丙烯酸酯乳液及制备方法
CN116217786A (zh) * 2021-12-02 2023-06-06 万华化学集团股份有限公司 一种水性苯丙js防水乳液及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1583917A (zh) * 2004-05-24 2005-02-23 西北师范大学 一种有机硅改性水性双组分聚氨酯涂料及其制备方法
CN101649153A (zh) * 2009-09-07 2010-02-17 大连工业大学 有机硅改性丙烯酸酯水性木器漆乳液及其合成方法
CN102898578A (zh) * 2012-07-16 2013-01-30 杭州师范大学 一种自交联硅丙聚合物乳液及其制备方法
CN103059210A (zh) * 2013-01-30 2013-04-24 广东银洋树脂有限公司 一种改性羟基丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN104449318A (zh) * 2014-12-11 2015-03-25 惠州市至上新材料有限公司 一种双组份pu/uv双重固化防涂鸦涂料
CN106497377A (zh) * 2016-11-07 2017-03-15 中山蓝海洋水性涂料有限公司 一种物理性能优异的双组份水性聚氨酯工业漆及其制备方法
CN107118650A (zh) * 2017-05-19 2017-09-01 华南理工大学 硅溶胶/含羟基聚丙烯酸酯乳液‑氨基树脂烤漆及其制备方法
US20170355843A1 (en) * 2016-06-14 2017-12-14 Lg Chem, Ltd. Acrylic processing aid and vinyl chloride resin composition comprising the same
CN108084359A (zh) * 2017-12-18 2018-05-29 江苏日出化工有限公司 硅溶胶杂化羟基丙烯酸酯乳液及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1583917A (zh) * 2004-05-24 2005-02-23 西北师范大学 一种有机硅改性水性双组分聚氨酯涂料及其制备方法
CN101649153A (zh) * 2009-09-07 2010-02-17 大连工业大学 有机硅改性丙烯酸酯水性木器漆乳液及其合成方法
CN102898578A (zh) * 2012-07-16 2013-01-30 杭州师范大学 一种自交联硅丙聚合物乳液及其制备方法
CN103059210A (zh) * 2013-01-30 2013-04-24 广东银洋树脂有限公司 一种改性羟基丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN104449318A (zh) * 2014-12-11 2015-03-25 惠州市至上新材料有限公司 一种双组份pu/uv双重固化防涂鸦涂料
US20170355843A1 (en) * 2016-06-14 2017-12-14 Lg Chem, Ltd. Acrylic processing aid and vinyl chloride resin composition comprising the same
CN106497377A (zh) * 2016-11-07 2017-03-15 中山蓝海洋水性涂料有限公司 一种物理性能优异的双组份水性聚氨酯工业漆及其制备方法
CN107118650A (zh) * 2017-05-19 2017-09-01 华南理工大学 硅溶胶/含羟基聚丙烯酸酯乳液‑氨基树脂烤漆及其制备方法
CN108084359A (zh) * 2017-12-18 2018-05-29 江苏日出化工有限公司 硅溶胶杂化羟基丙烯酸酯乳液及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中国建筑材料检验认证中心等: "《建筑涂料检测技术》", 31 October 2008, 中国计量出版社 *
王霞等: "《现代建筑涂料：树脂合成与配方设计》", 30 September 2005, 上海交通大学出版社 *
贺琳等: "含硅羟基丙烯酸酯乳液的合成", 《中国涂料》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113122091A (zh) * 2021-03-23 2021-07-16 四川嘉宝莉涂料有限公司 一种抗涂鸦耐擦洗涂料组合物及制备方法
CN113122091B (zh) * 2021-03-23 2022-05-20 河北嘉宝莉涂料有限公司 一种抗涂鸦耐擦洗涂料组合物及制备方法
CN113308180A (zh) * 2021-05-24 2021-08-27 上海保立佳新材料有限公司 一种双组分水性羟基丙烯酸聚氨酯面漆乳液及其制备方法
CN113308180B (zh) * 2021-05-24 2022-08-23 上海保立佳新材料有限公司 一种双组分水性羟基丙烯酸聚氨酯面漆乳液及其制备方法
CN114058257A (zh) * 2021-11-17 2022-02-18 美氟新材料科技(常州)有限公司 一种具有优异耐老化与抗菌的非硅离型涂料及其制备方法
CN116217786A (zh) * 2021-12-02 2023-06-06 万华化学集团股份有限公司 一种水性苯丙js防水乳液及其制备方法
CN114920888A (zh) * 2022-03-01 2022-08-19 上海保立佳化学技术有限公司 双组分抗涂鸦罩面清漆用的羟基丙烯酸酯乳液及制备方法
WO2023165057A1 (zh) * 2022-03-01 2023-09-07 上海保立佳化学技术有限公司 双组分抗涂鸦罩面清漆用的羟基丙烯酸酯乳液及制备方法

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