CN102010285A - 一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，包括：(1)原料碳九重馏分经预热后输送进入解聚反应器；(2)原料进行解聚反应；(3)解聚生成的气相物料进入精馏塔T1；(4)由步骤(3)得到的粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物进精馏塔T2进一步精馏；(5)解聚反应器残余物料进入古马隆树脂反应釜生产古马隆树脂；(6)环戊二烯物料经二聚反应得到双环戊二烯；(7)甲基环戊二烯物料二聚反应得到甲基环戊二烯二聚物；(8)甲基环戊二烯二聚物进精馏塔T3进行减压精馏，塔顶脱轻，塔釜脱重，侧线得到甲基环戊二烯二聚物。本发明的方法简单，适合于工业化应用；所得产物纯度不低于98％。
Description
技术领域
本发明属甲基环戊二烯的提取方法领域，特别是涉及一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法。
背景技术
甲基环戊二烯用途及来源：甲基环戊二烯二聚体(Methyl Cyclopentadiene)是一种基本化工原料，其外观呈现为一种无色液体，甲基环戊二烯沸点200℃，熔点-51℃(95％)，折光率1.4520，闪点26℃，相对密度0.941，易溶于乙醇、乙醚和苯，不溶于水，毒性方面有类似于苯中毒的效应。
甲基环戊二烯作为一种用途广泛的基本化工原料，主要用来制备环氧树脂固化剂甲基纳迪克酸酐(MNA)，另外一个重要用途是合成甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)。目前，世界上许多国家出于环保的考虑都采用MMT作为高标号无铅汽油的添加剂。随着我国加入世贸组织以及经济水平的不断提高，对环境保护也必将越来越重视，MMT作为一种能大大降低污染同时各种性能俱佳的添加剂，必然得到推广应用，而随着合成高级树脂、高档染料应用领域的拓展，以MMT为原料的手性金属化合物和染料中间体也会得到迅速发展。甲基环戊二烯是用途广泛的基本化工原料，由于其分子中有甲基存在，其化学产品在某些性能上比环戊二烯具有更为优越的性质和用途。
甲基环戊二烯来源主要为乙烯裂解原料分离环戊二烯副产，同时也可通过环戊二烯甲基化制备而来。作为生产MMT关键原料的甲基环戊二烯(MCPD)，其含量通常要求在98％以上，以保证MMT产品的纯度。目前生产厂家少，一般采用由环戊二烯(CPD)合成MCPD的工艺路线，生产成本高，产品价格昂贵，严重制约了其下游产品的开发应用。从乙烯裂解碳九生产过程中获得的碳九富集物即碳九馏分中分离出甲基双环戊二烯进行解聚分离，避开了这一难题，更有利于高纯甲基环戊二烯的生产。
作为获取甲基环戊二烯的原料，乙烯裂解碳九馏分十分复杂，其中含有上百种组分，如苯乙烯、甲基苯乙烯、双环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体、茚、萘等组分，采用直接解聚方法，要求双环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体及环戊二烯与甲基环戊二烯二聚体等含量要高，否则能耗过高经济上不合算，此外，在解聚过程中也会产生大量聚合物只能做低附加值的燃料油和古马隆，造成资源浪费。
美国专利US4522688，介绍了一种从裂解汽油中分离环戊二烯的方法，同时可获得甲基环戊二烯。日本专利JP62019537介绍了一种从裂解气馏分中分离回收甲基环戊二烯的方法，裂解均采用液相裂解的方法。但所用的原料中CPD和MCPD含量比较低，所以经济上不够合理。专利CN200510025320.3和CN200510025334.5中，介绍了由碳九、碳十馏分中提取环戊二烯和甲基环戊二烯的方法，其提取的甲基环戊二烯(MCPD)含量在94％，环戊二烯含量在99％左右。专利CN200710057352.0和CN200710151006.9中，作者提供了一种包含裂解催化剂的反应精馏法提取环戊二烯和甲基环戊二烯，其环戊二烯和甲基环戊二烯的回收率大于90％，环戊二烯纯度不小于95％，甲基环戊二烯纯度不小于85％。CN200910054719.2介绍了一种由汽油加氢前分离出的重组分提取甲基环戊二烯的方法，但专利中并未公布其使用原料的基本组成。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，该方法简单，适合于工业化应用；得到纯度不低于98％的MCPD，直接应用于MMT生产，增加经济效益。
本发明的一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，包括：
(1)原料碳九重馏分经预热后直接用泵输送进入解聚反应器；
(2)上述原料在180～270℃进行解聚反应，系统操作压力为0.03～0.3MPa，原料的停留时间为2～4小时；
(3)解聚生成的气相物料进入精馏塔T1，塔顶温度为30～70℃，塔釜温度180～220℃，操作压力0.03～0.3MPa，回流比为1～5，从塔顶得到粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物，塔釜物料返回解聚反应器；
(4)由步骤(3)得到的粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物进精馏塔T2进一步精馏，塔顶温度为40～70℃，塔釜温度80～120℃，操作压力为0.02～0.2MPa，回流比为3～8，塔顶得到环戊二烯物料，提馏段在60～80℃处侧线得粗甲基环戊二烯物料，塔釜物料返回解聚反应器；
(5)解聚反应器残余物料进入古马隆树脂反应釜生产古马隆树脂，不需要预热；
(6)由步骤(4)得到的环戊二烯物料经二聚反应得到双环戊二烯(DCPD)，反应温度60～120℃，反应压力为0～0.2MPa；
(7)由步骤(4)得到的甲基环戊二烯物料二聚反应得到甲基环戊二烯二聚物(DMPCD)，反应温度60～120℃，反应压力为0～0.2MPa；
(8)由步骤(7)得到的甲基环戊二烯二聚物进精馏塔T3进行减压精馏，系统操作压力10～25KPa，塔顶温度50～70℃，塔釜温度140～180℃，塔顶脱轻，塔釜脱重，侧线得到高纯度甲基环戊二烯二聚物(DMCPD)，纯度不低于98％。
所述步骤(1)中的物料预热温度最好为180～190℃。
所述步骤(2)中的解聚温度最好为220～270℃，系统操作压力为0.08～0.1MPa，原料停留时间为3～4小时。
所述步骤(3)中的粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物，其组分大致为：环戊二烯40～60％，甲基环戊二烯35～50％，以及少量苯乙烯和甲基苯乙烯。
所述步骤(5)中的解聚反应器残余物料，其成分大致为苯乙烯、甲基苯乙烯与CPD或MCPD的二聚物和多聚物。
所述步骤(8)中的精馏塔塔顶温度最好为60～70℃，塔釜温度140～160℃，系统操作压力10～25KPa。
本发明所使用的原料碳九重馏分来自于乙烯裂解碳九馏分经切割获得。裂解碳九馏分是生产石油树脂的重要原料，由于其中的重组分含有萘、茚等，影响石油树脂的颜色，在聚合生产石油树脂之前，需要对其切割，把萘、茚等重组分切割出来，对轻组分聚合生产石油树脂；对重组分往往作为低附加值的燃料油出售或生产古马隆树脂。切割出的重馏分油中含有大量的甲基环戊二烯二聚体、苯乙烯-甲基环戊二烯二聚体，各种多聚体，通过解聚、精馏、精制可提取甲基环戊二烯。碳九重馏分的典型组成见下表1。
由表1可知，重馏分油中含有大量形成二聚体的CPD和MCPD，皆为重要的化工原料，若将其作为燃料或生产古马隆树脂，其经济效益较低。利用CPD和MCPD的二聚物和多聚物在高温下易解聚的特性，可以将其从重馏分油中分离出来。
在本发明的装置设计中，原料在进解聚反应器前，首先预热至180～190℃，其目的主要为减少原料在解聚系统中的停留时间，降低了解聚副反应产物如高分子聚合及古马隆树脂的生成，增加了CPD、MCPD的回收率。同时，精馏塔T1、T2的温度较高的塔釜组分返回至解聚反应器，一方面提高物料的解聚程度，另一方面降低了解聚系统自身所需的热能。
解聚反应器R1的残余物料本身即具有较高的温度(220～270℃)，在此温度下，残余物料仅需较短的时间(一般3～6h)即可形成具有较高分子量和软化点的古马隆树脂，节省了古马隆树脂反应釜R2所需的能源。
有益效果
(1)本发明方法简单，碳九馏分综合利用率高，制备得到纯度不低于98％的甲基环戊二烯，直接应用于MMT的生产；
(2)本发明采用碳九重馏分作为提取甲基环戊二烯原料，提高了其经济效益；
(3)本发明方法同时制备得到古马隆树脂及纯度不低于98％的双环戊二烯产品；
(4)本发明的方法采用装置系统对传质、传热过程进行统筹考虑，充分利用系统余热，降低生产能耗。
附图说明
图1为本发明的装置及工艺流程图；R1为解聚反应器，R2为古马隆树脂反应釜，T1、T2、T3为精馏塔，P1、P2为物料输送泵；F1～F10皆为本发明中所涉及物料，其中：F1为原料碳九重馏分，F2为解聚反应的气相物料，F3为解聚反应器残余物料，F4为粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物，F5为粗甲基环戊二烯物料，F6为环戊二烯物料，F7为T3塔顶轻组分，F8为甲基环戊二烯产品，F9为T3塔釜重组分，F10为古马隆树脂产品。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
下表1为乙烯裂解碳九重馏分的典型组成。
表1乙烯裂解碳九重馏分的主要组成
下述表2为乙烯裂解副产碳九馏分大致组分：
表2乙烯副产碳九馏分主要化合物组成
原料提取工艺：
乙烯裂解副产碳九馏分在操作压力为10～25KPa下，经减压蒸馏切割得到沸点为190～215℃的组分及为本发明使用原料碳九重馏分。
实施例1
原料F1来自裂解碳九分离出的重组分油，先预热至190℃后进入解聚反应器R1，解聚温度220℃，系统操作压力为0.1MPa，物料停留时间为3小时，解聚产生的气相物料直接进入精馏塔T1进行精馏，解聚残余物料F3进入古马隆热聚装置，聚合后古马隆树脂的软化点120℃；
精馏塔T1的塔顶温度70℃，塔釜温度200℃，系统操作压力0.08MPa，回流比为3，塔顶得到粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物料F4送入精馏塔T2，塔釜残余物料返回解聚系统。精馏塔T2的塔顶温度66℃，塔釜温度100℃，操作压力0.08MPa，回流比为3，塔顶得到环戊二烯产品F6，纯度为98％，在提馏段71℃处得到粗甲基环戊二烯物料F5，输送进入精馏塔T3，塔底物料返回解聚系统。
精馏塔T3的塔顶温度65℃，塔釜温度150℃，操作压力为20KPa，塔顶脱轻，塔底脱重，侧线得到甲基环戊二烯F8，纯度为98％，甲基环戊二烯产品收率84％。
实施例2
原料F1来自裂解碳九分离出的重组分油，先预热至190℃后进入解聚反应器R1，解聚温度240℃，系统操作压力为0.1MPa，物料停留时间为3小时，解聚产生的气相物料直接进入精馏塔T1进行精馏，解聚残余物料F3进入古马隆热聚装置，聚合后古马隆树脂的软化点127℃；
精馏塔T1的塔顶温度65℃，塔釜温度200℃，系统操作压力0.05MPa，回流比为3，塔顶得到粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物料F4送入精馏塔T2，塔釜残余物料返回解聚系统。精馏塔T2的塔顶温度62℃，塔釜温度100℃，操作压力0.05MPa，回流比为3，塔顶得到环戊二烯产品F6，纯度为99％，在提馏段75℃处得到粗甲基环戊二烯物料F5，输送进入精馏塔T3，塔底物料返回解聚系统。
精馏塔T3的塔顶温度70℃，塔釜温度160℃，操作压力为20KPa，塔顶脱轻，塔底脱重，侧线得到甲基环戊二烯F8，纯度为99.1％，甲基环戊二烯产品收率88％。
实施例3
原料F1来自裂解碳九分离出的重组分油，先预热至185℃后进入解聚反应器R1，解聚温度250℃，系统操作压力为0.1MPa，物料停留时间为3小时，解聚产生的气相物料直接进入精馏塔T1进行精馏，解聚残余物料F3进入古马隆热聚装置，聚合后古马隆树脂的软化点115℃；
精馏塔T1的塔顶温度70℃，塔釜温度220℃，系统操作压力0.05MPa，回流比为3，塔顶得到粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物料F4送入精馏塔T2，塔釜残余物料返回解聚系统。精馏塔T2的塔顶温度68℃，塔釜温度120℃，操作压力0.05MPa，回流比为3，塔顶得到环戊二烯产品F6，纯度为99.5％，在提馏段72℃处得到粗甲基环戊二烯物料F5，输送进入精馏塔T3，塔底物料返回解聚系统。
精馏塔T3的塔顶温度70℃，塔釜温度160℃，操作压力为15KPa，塔顶脱轻，塔底脱重，侧线得到甲基环戊二烯F8，纯度为99.3％，甲基环戊二烯产品收率86％。
一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法
技术领域
本发明属甲基环戊二烯的提取方法领域，特别是涉及一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法。
背景技术
甲基环戊二烯用途及来源：甲基环戊二烯二聚体(Methyl Cyclopentadiene)是一种基本化工原料，其外观呈现为一种无色液体，甲基环戊二烯沸点200℃，熔点-51℃(95％)，折光率1.4520，闪点26℃，相对密度0.941，易溶于乙醇、乙醚和苯，不溶于水，毒性方面有类似于苯中毒的效应。
甲基环戊二烯作为一种用途广泛的基本化工原料，主要用来制备环氧树脂固化剂甲基纳迪克酸酐(MNA)，另外一个重要用途是合成甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)。目前，世界上许多国家出于环保的考虑都采用MMT作为高标号无铅汽油的添加剂。随着我国加入世贸组织以及经济水平的不断提高，对环境保护也必将越来越重视，MMT作为一种能大大降低污染同时各种性能俱佳的添加剂，必然得到推广应用，而随着合成高级树脂、高档染料应用领域的拓展，以MMT为原料的手性金属化合物和染料中间体也会得到迅速发展。甲基环戊二烯是用途广泛的基本化工原料，由于其分子中有甲基存在，其化学产品在某些性能上比环戊二烯具有更为优越的性质和用途。
甲基环戊二烯来源主要为乙烯裂解原料分离环戊二烯副产，同时也可通过环戊二烯甲基化制备而来。作为生产MMT关键原料的甲基环戊二烯(MCPD)，其含量通常要求在98％以上，以保证MMT产品的纯度。目前生产厂家少，一般采用由环戊二烯(CPD)合成MCPD的工艺路线，生产成本高，产品价格昂贵，严重制约了其下游产品的开发应用。从乙烯裂解碳九生产过程中获得的碳九富集物即碳九馏分中分离出甲基双环戊二烯进行解聚分离，避开了这一难题，更有利于高纯甲基环戊二烯的生产。
作为获取甲基环戊二烯的原料，乙烯裂解碳九馏分十分复杂，其中含有上百种组分，如苯乙烯、甲基苯乙烯、双环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体、茚、萘等组分，采用直接解聚方法，要求双环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体及环戊二烯与甲基环戊二烯二聚体等含量要高，否则能耗过高经济上不合算，此外，在解聚过程中也会产生大量聚合物只能做低附加值的燃料油和古马隆，造成资源浪费。
美国专利US4522688，介绍了一种从裂解汽油中分离环戊二烯的方法，同时可获得甲基环戊二烯。日本专利JP62019537介绍了一种从裂解气馏分中分离回收甲基环戊二烯的方法，裂解均采用液相裂解的方法。但所用的原料中CPD和MCPD含量比较低，所以经济上不够合理。专利CN200510025320.3和CN200510025334.5中，介绍了由碳九、碳十馏分中提取环戊二烯和甲基环戊二烯的方法，其提取的甲基环戊二烯(MCPD)含量在94％，环戊二烯含量在99％左右。专利CN200710057352.0和CN200710151006.9中，作者提供了一种包含裂解催化剂的反应精馏法提取环戊二烯和甲基环戊二烯，其环戊二烯和甲基环戊二烯的回收率大于90％，环戊二烯纯度不小于95％，甲基环戊二烯纯度不小于85％。CN200910054719.2介绍了一种由汽油加氢前分离出的重组分提取甲基环戊二烯的方法，但专利中并未公布其使用原料的基本组成。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，该方法简单，适合于工业化应用；得到纯度不低于98％的MCPD，直接应用于MMT生产，增加经济效益。
本发明的一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，包括：
(1)原料碳九重馏分经预热后直接用泵输送进入解聚反应器；
(2)上述原料在180～270℃进行解聚反应，系统操作压力为0.03～0.3MPa，原料的停留时间为2～4小时；
(3)解聚生成的气相物料进入精馏塔T1，塔顶温度为30～70℃，塔釜温度180～220℃，操作压力0.03～0.3MPa，回流比为1～5，从塔顶得到粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物，塔釜物料返回解聚反应器；
(4)由步骤(3)得到的粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物进精馏塔T2进一步精馏，塔顶温度为40～70℃，塔釜温度80～120℃，操作压力为0.02～0.2MPa，回流比为3～8，塔顶得到环戊二烯物料，提馏段在60～80℃处侧线得粗甲基环戊二烯物料，塔釜物料返回解聚反应器；
(5)解聚反应器残余物料进入古马隆树脂反应釜生产古马隆树脂，不需要预热；
(6)由步骤(4)得到的环戊二烯物料经二聚反应得到双环戊二烯(DCPD)，反应温度60～120℃，反应压力为0～0.2MPa；
(7)由步骤(4)得到的甲基环戊二烯物料二聚反应得到甲基环戊二烯二聚物(DMPCD)，反应温度60～120℃，反应压力为0～0.2MPa；
(8)由步骤(7)得到的甲基环戊二烯二聚物进精馏塔T3进行减压精馏，系统操作压力10～25KPa，塔顶温度50～70℃，塔釜温度140～180℃，塔顶脱轻，塔釜脱重，侧线得到高纯度甲基环戊二烯二聚物(DMCPD)，纯度不低于98％。
所述步骤(1)中的物料预热温度最好为180～190℃。
所述步骤(2)中的解聚温度最好为220～270℃，系统操作压力为0.08～0.1MPa，原料停留时间为3～4小时。
所述步骤(3)中的粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物，其组分大致为：环戊二烯40～60％，甲基环戊二烯35～50％，以及少量苯乙烯和甲基苯乙烯。
所述步骤(5)中的解聚反应器残余物料，其成分大致为苯乙烯、甲基苯乙烯与CPD或MCPD的二聚物和多聚物。
所述步骤(8)中的精馏塔塔顶温度最好为60～70℃，塔釜温度140～160℃，系统操作压力10～25KPa。
本发明所使用的原料碳九重馏分来自于乙烯裂解碳九馏分经切割获得。裂解碳九馏分是生产石油树脂的重要原料，由于其中的重组分含有萘、茚等，影响石油树脂的颜色，在聚合生产石油树脂之前，需要对其切割，把萘、茚等重组分切割出来，对轻组分聚合生产石油树脂；对重组分往往作为低附加值的燃料油出售或生产古马隆树脂。切割出的重馏分油中含有大量的甲基环戊二烯二聚体、苯乙烯-甲基环戊二烯二聚体，各种多聚体，通过解聚、精馏、精制可提取甲基环戊二烯。碳九重馏分的典型组成见下表1。
由表1可知，重馏分油中含有大量形成二聚体的CPD和MCPD，皆为重要的化工原料，若将其作为燃料或生产古马隆树脂，其经济效益较低。利用CPD和MCPD的二聚物和多聚物在高温下易解聚的特性，可以将其从重馏分油中分离出来。
在本发明的装置设计中，原料在进解聚反应器前，首先预热至180～190℃，其目的主要为减少原料在解聚系统中的停留时间，降低了解聚副反应产物如高分子聚合及古马隆树脂的生成，增加了CPD、MCPD的回收率。同时，精馏塔T1、T2的温度较高的塔釜组分返回至解聚反应器，一方面提高物料的解聚程度，另一方面降低了解聚系统自身所需的热能。
解聚反应器R1的残余物料本身即具有较高的温度(220～270℃)，在此温度下，残余物料仅需较短的时间(一般3～6h)即可形成具有较高分子量和软化点的古马隆树脂，节省了古马隆树脂反应釜R2所需的能源。
有益效果
(1)本发明方法简单，碳九馏分综合利用率高，制备得到纯度不低于98％的甲基环戊二烯，直接应用于MMT的生产；
(2)本发明采用碳九重馏分作为提取甲基环戊二烯原料，提高了其经济效益；
(3)本发明方法同时制备得到古马隆树脂及纯度不低于98％的双环戊二烯产品；
(4)本发明的方法采用装置系统对传质、传热过程进行统筹考虑，充分利用系统余热，降低生产能耗。
附图说明
图1为本发明的装置及工艺流程图；R1为解聚反应器，R2为古马隆树脂反应釜，T1、T2、T3为精馏塔，P1、P2为物料输送泵；F1～F10皆为本发明中所涉及物料，其中：F1为原料碳九重馏分，F2为解聚反应的气相物料，F3为解聚反应器残余物料，F4为粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物，F5为粗甲基环戊二烯物料，F6为环戊二烯物料，F7为T3塔顶轻组分，F8为甲基环戊二烯产品，F9为T3塔釜重组分，F10为古马隆树脂产品。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
下表1为乙烯裂解碳九重馏分的典型组成。
表1乙烯裂解碳九重馏分的主要组成
下述表2为乙烯裂解副产碳九馏分大致组分：
表2乙烯副产碳九馏分主要化合物组成
原料提取工艺：
乙烯裂解副产碳九馏分在操作压力为10～25KPa下，经减压蒸馏切割得到沸点为190～215℃的组分及为本发明使用原料碳九重馏分。
实施例1
原料F1来自裂解碳九分离出的重组分油，先预热至190℃后进入解聚反应器R1，解聚温度220℃，系统操作压力为0.1MPa，物料停留时间为3小时，解聚产生的气相物料直接进入精馏塔T1进行精馏，解聚残余物料F3进入古马隆热聚装置，聚合后古马隆树脂的软化点120℃；
精馏塔T1的塔顶温度70℃，塔釜温度200℃，系统操作压力0.08MPa，回流比为3，塔顶得到粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物料F4送入精馏塔T2，塔釜残余物料返回解聚系统。精馏塔T2的塔顶温度66℃，塔釜温度100℃，操作压力0.08MPa，回流比为3，塔顶得到环戊二烯产品F6，纯度为98％，在提馏段71℃处得到粗甲基环戊二烯物料F5，输送进入精馏塔T3，塔底物料返回解聚系统。
精馏塔T3的塔顶温度65℃，塔釜温度150℃，操作压力为20KPa，塔顶脱轻，塔底脱重，侧线得到甲基环戊二烯F8，纯度为98％，甲基环戊二烯产品收率84％。
实施例2
原料F1来自裂解碳九分离出的重组分油，先预热至190℃后进入解聚反应器R1，解聚温度240℃，系统操作压力为0.1MPa，物料停留时间为3小时，解聚产生的气相物料直接进入精馏塔T1进行精馏，解聚残余物料F3进入古马隆热聚装置，聚合后古马隆树脂的软化点127℃；
精馏塔T1的塔顶温度65℃，塔釜温度200℃，系统操作压力0.05MPa，回流比为3，塔顶得到粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物料F4送入精馏塔T2，塔釜残余物料返回解聚系统。精馏塔T2的塔顶温度62℃，塔釜温度100℃，操作压力0.05MPa，回流比为3，塔顶得到环戊二烯产品F6，纯度为99％，在提馏段75℃处得到粗甲基环戊二烯物料F5，输送进入精馏塔T3，塔底物料返回解聚系统。
精馏塔T3的塔顶温度70℃，塔釜温度160℃，操作压力为20KPa，塔顶脱轻，塔底脱重，侧线得到甲基环戊二烯F8，纯度为99.1％，甲基环戊二烯产品收率88％。
实施例3
原料F1来自裂解碳九分离出的重组分油，先预热至185℃后进入解聚反应器R1，解聚温度250℃，系统操作压力为0.1MPa，物料停留时间为3小时，解聚产生的气相物料直接进入精馏塔T1进行精馏，解聚残余物料F3进入古马隆热聚装置，聚合后古马隆树脂的软化点115℃；
精馏塔T1的塔顶温度70℃，塔釜温度220℃，系统操作压力0.05MPa，回流比为3，塔顶得到粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物料F4送入精馏塔T2，塔釜残余物料返回解聚系统。精馏塔T2的塔顶温度68℃，塔釜温度120℃，操作压力0.05MPa，回流比为3，塔顶得到环戊二烯产品F6，纯度为99.5％，在提馏段72℃处得到粗甲基环戊二烯物料F5，输送进入精馏塔T3，塔底物料返回解聚系统。
精馏塔T3的塔顶温度70℃，塔釜温度160℃，操作压力为15KPa，塔顶脱轻，塔底脱重，侧线得到甲基环戊二烯F8，纯度为99.3％，甲基环戊二烯产品收率86％。
Claims (6)
1.一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，包括：
(1)原料碳九重馏分经预热后输送进入解聚反应器；
(2)上述原料在180～270℃进行解聚反应，系统操作压力为0.03～0.3MPa，原料的停留时间为2～4小时；
(3)上述解聚生成的气相物料进入精馏塔T1，塔顶温度为30～70℃，塔釜温度180～220℃，操作压力0.03～0.3MPa，回流比为1～5，从塔顶得到粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物，塔釜物料返回解聚反应器；
(4)由步骤(3)得到的粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物进精馏塔T2进一步精馏，塔顶温度为40～70℃，塔釜温度80～120℃，操作压力为0.02～0.2MPa，回流比为3～8，塔顶得到环戊二烯物料，提馏段在60～80℃处侧线得粗甲基环戊二烯物料，塔釜物料返回解聚反应器；
(5)解聚反应器残余物料进入古马隆树脂反应釜生产古马隆树脂，不需要预热；
(6)由步骤(4)得到的环戊二烯物料经二聚反应得到双环戊二烯DCPD，反应温度60～120℃，反应压力为0～0.2MPa；
(7)由步骤(4)得到的甲基环戊二烯物料二聚反应得到甲基环戊二烯二聚物DMPCD，反应温度60～120℃，反应压力为0～0.2MPa；
(8)由步骤(7)得到的甲基环戊二烯二聚物进精馏塔T3进行减压精馏，系统操作压力10～25KPa，塔顶温度50～70℃，塔釜温度140～180℃，塔顶脱轻，塔釜脱重，侧线得到甲基环戊二烯二聚物DMCPD。
2.根据权利要求1所述的一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，其特征在于：所述步骤(1)中的物料预热温度为180～190℃。
3.根据权利要求1所述的一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，其特征在于：所述步骤(2)中的解聚温度为220～270℃，系统操作压力为0.08～0.1MPa，原料停留时间为3～4小时。
4.根据权利要求1所述的一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，其特征在于：所述步骤(3)中的粗环戊二烯、粗甲基环戊二烯混合物，其组分包括：环戊二烯40～60％，甲基环戊二烯35～50％，苯乙烯和甲基苯乙烯。
5.根据权利要求1所述的一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，其特征在于：所述步骤(5)中的解聚反应器残余物料，其成分为苯乙烯、甲基苯乙烯与CPD或MCPD的二聚物和多聚物。
6.根据权利要求1所述的一种从乙烯裂解碳九重馏分提取甲基环戊二烯方法，其特征在于：所述步骤(8)中的精馏塔塔顶温度为60～70℃，塔釜温度140～160℃，系统操作压力10～25KPa。
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