CN108865259A - 一种裂解碳九脱色脱味的方法 - Google Patents

一种裂解碳九脱色脱味的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种裂解碳九脱色脱味的方法，包括以下步骤：S1、将石脑油的裂解产物先通过苯抽提装置将裂解碳九油品中的苯抽提，再输送至反应精馏塔中，控制反应精馏塔的温度、精馏塔板数、反应精馏操作的压力和回流比，待解聚塔顶出反应精馏塔后直接进入加氢系统；S2、解聚塔顶通过冷态进料进行加氢，并控制加氢一反应室和加氢二反应室参数，经两次加氢后再进入后处理分离系统；S3、先利用碱液进行碱洗，脱除无机硫和部分含硫聚合物，再利用活性炭脱除剩余的含硫聚合物，即完成裂解碳九的脱色脱味。本发明提出的方法，条件温和，副产物少，处理过程简单，操作安全系数高，且裂解产物中含硫化合物的处理效果好，产物纯度高。

Description

一种裂解碳九脱色脱味的方法
技术领域
本发明涉及裂解碳九精制方法领域，具体涉及一种裂解碳九脱色脱味的方法。
背景技术
石脑油裂解后部分副产物为裂解碳九，由于石脑油裂解导致部分含硫化合物与二烯发生共聚反应，生成含有刺鼻性臭味的硫化合物，人长期处于这种刺鼻性臭味的环境中，容易造成窒息，为了保证人身工作环境安全，脱味操作是十分必要的。而且由于裂解碳九的工艺问题，裂解碳九的过程中产生200～1200μg/g的硫，而硫含量过高对下游工艺如调和油、溶剂油和柴油均有一定负面影响，所以也需要进行脱硫操作。
裂解碳九脱色脱味，目前主要采用钨钼催化剂进行脱硫，操作温度通常为350℃、压力为3.2MPa，所需温度和压力都比较大，对生产加工设备要求严格，变相增加原料生产加工成本，由于生产条件的苛刻，操作不当还容易引发安全事故，且该操作过程中容易使苯等化合物发生加氢的副反应，增加氢气用量。基于现有技术的不足，本发明提出一种裂解碳九脱色脱味的方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种裂解碳九脱色脱味的方法。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种裂解碳九脱色脱味的方法，包括以下步骤：
S1、预处理阶段：将石脑油的裂解产物先通过苯抽提装置将裂解碳九油品中的苯抽提，再输送至反应精馏塔中，控制反应精馏塔的温度为160～190℃，精馏塔板数≥30，反应精馏操作的压力为0.03～0.07MPa，回流比为1～3，待解聚塔顶出反应精馏塔后直接进入加氢系统；
S2、加氢阶段：解聚塔顶通过冷态进料进行加氢，并控制加氢一反应室入口温度为40～50℃，回流比为4～6，压力为2.0～2.4MPa，氢油比为9～11，催化剂为高镍催化剂，加氢二反应室入口温度为240～260℃，回流比为0，压力为2.6～3.0MPa，氢油比为5～7，催化剂为钴钼催化剂，经两次加氢后再进入后处理分离系统；
S3、分离阶段：两次加氢完成后的产品利用碱液进行碱洗，脱除无机硫和部分含硫聚合物，再利用活性炭脱除剩余的含硫聚合物，即完成裂解碳九的脱色脱味。
优选的，所述预处理阶段反应精馏塔的温度为180～190℃，精馏塔板数≥35，反应精馏操作的压力为0.05MPa，回流比为2。
优选的，所述加氢阶段的加氢一反应室入口温度为45℃，回流比为5，压力为2.2MPa，氢油比为10。
优选的，所述加氢阶段的加氢二反应室入口温度为250℃，压力为2.8MPa，氢油比为6。
优选的，所述反应精馏塔还可以替换为闪蒸塔，使用闪蒸塔时闪蒸塔内的温度控制在160～190℃。
优选的，所述碱液为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的质量浓度为8％～10％。
本发明提供一种裂解碳九脱色脱味的方法，与现有技术相比优点在于：
1、加氢阶段一反应室使用的催化剂为钴钼而非传统的钨钼，操作条件温和，操作参数相比于传统工艺条件更易达到，且温度远低于苯加氢所需温度，减少副反应苯加氢反应的产生，使加氢阶段只针对烯烃进行反应，后续仅通过简单的分离即可得到芳烃含量较高的油品，简化下游工艺，减少能耗和副产物生成；
2、反应精馏塔的温度适宜，反应精馏塔的温度过低，反应精馏解聚精馏速度低于进料量，造成塔釜萘、茚和双环戊二烯富集，解聚精馏塔釜副产品较多，严重时塔釜固态化，堵塞塔釜，造成极大安全隐患，温度过高则环戊二烯三聚及多聚反应增大，解聚精馏塔釜副产品较多，而且目前工业使用的导热油超过190℃所需能耗会大幅度升高，增大产品能耗，且降低温度也能减少安全隐患；
3、采用氢氧化钠溶液和活性炭混合处理的方法，利用氢氧化钠溶液现将产品中的无机硫和部分含硫聚合物去除，再利用活性炭将剩余含硫聚合物去除，以达到优越的处理效果，使含硫化合物的去除效率可以达到99％以上，相比于传统的除硫方法，本发明提出的除硫方法所达到的除硫效果具有显著的提升；
4、本发明提出的脱色脱味的生产操作过程，无三废产生，副产较少，相比于传统工艺对环境友好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
检测石脑油的裂解产物，裂解产物的各组分的含量见表1。
表1为裂解产物的含量
实施例一
本发明提出的一种裂解碳九脱色脱味的方法，包括以下步骤：
S1、预处理阶段：将石脑油的裂解产物先通过苯抽提装置将裂解碳九油品中的苯抽提，再输送至反应精馏塔中，控制反应精馏塔的温度为185℃，精馏塔板数≥35，反应精馏操作的压力为0.05MPa，回流比为2，待解聚塔顶出反应精馏塔后直接进入加氢系统；
S2、加氢阶段：解聚塔顶通过冷态进料进行加氢，并控制加氢一反应室入口温度为45℃，回流比为5，压力为2.2MPa，氢油比为10，催化剂为高镍催化剂，加氢二反应室入口温度为250℃，回流比为0，压力为2.8MPa，氢油比为6，催化剂为钴钼催化剂，经两次加氢后再进入后处理分离系统；
S3、分离阶段：两次加氢完成后的产品利用质量浓度为9％氢氧化钠溶液进行碱洗，脱除无机硫和部分含硫聚合物，再利用活性炭脱除剩余的含硫聚合物，即完成裂解碳九的脱色脱味。
实施例二
本发明提出的一种裂解碳九脱色脱味的方法，包括以下步骤：
S1、预处理阶段：将石脑油的裂解产物先通过苯抽提装置将裂解碳九油品中的苯抽提，再输送至反应精馏塔中，控制反应精馏塔的温度为180℃，精馏塔板数≥35，反应精馏操作的压力为0.07MPa，回流比为1，待解聚塔顶出反应精馏塔后直接进入加氢系统；
S2、加氢阶段：解聚塔顶通过冷态进料进行加氢，并控制加氢一反应室入口温度为40℃，回流比为4，压力为2.4MPa，氢油比为9，催化剂为高镍催化剂，加氢二反应室入口温度为240℃，回流比为0，压力为2.6MPa，氢油比为7，催化剂为钴钼催化剂，经两次加氢后再进入后处理分离系统；
S3、分离阶段：两次加氢完成后的产品利用质量浓度为10％氢氧化钠溶液进行碱洗，脱除无机硫和部分含硫聚合物，再利用活性炭脱除剩余的含硫聚合物，即完成裂解碳九的脱色脱味。
实施例三
本发明提出的一种裂解碳九脱色脱味的方法，包括以下步骤：
S1、预处理阶段：将石脑油的裂解产物先通过苯抽提装置将裂解碳九油品中的苯抽提，再输送至反应精馏塔中，控制反应精馏塔的温度为190℃，精馏塔板数≥35，反应精馏操作的压力为0.03MPa，回流比为2，待解聚塔顶出反应精馏塔后直接进入加氢系统；
S2、加氢阶段：解聚塔顶通过冷态进料进行加氢，并控制加氢一反应室入口温度为50℃，回流比为6，压力为2.0MPa，氢油比为11，催化剂为高镍催化剂，加氢二反应室入口温度为260℃，回流比为0，压力为3.0MPa，氢油比为5，催化剂为钴钼催化剂，经两次加氢后再进入后处理分离系统；
S3、分离阶段：两次加氢完成后的产品利用质量浓度为8％氢氧化钠溶液进行碱洗，脱除无机硫和部分含硫聚合物，再利用活性炭脱除剩余的含硫聚合物，即完成裂解碳九的脱色脱味。
对比例
使用传统方法对同一批次裂解产物进行处理。
对上述实施例一、实施例二、实施例三和对比例处理后的裂解产物的中含硫化合物的含量进行检测，结果见表2。
表2：处理后产物的气味以及产物中含硫化合物含量的检测结果
检测项目 实施例一 实施例二 实施例三 对比例
总硫含量(μg/mL) 2.73 2.91 2.85 205.62
气味 无 无 无 刺鼻气味
表2结果显示，本发明实施例一、实施例二和实施例三的处理方法性比于对比例的处理方法而言对含硫化合物的去除效果要好，且经实施例的方法处理后的产物均无刺鼻气味，结果表明本发明提出的方法能够有效去除裂解产物中的含硫化合物，提高产物的纯度。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种裂解碳九脱色脱味的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、预处理阶段：将石脑油的裂解产物先通过苯抽提装置将裂解碳九油品中的苯抽提，再输送至反应精馏塔中，控制反应精馏塔的温度为160～190℃，精馏塔板数≥30，反应精馏操作的压力为0.03～0.07MPa，回流比为1～3，待解聚塔顶出反应精馏塔后直接进入加氢系统；
S2、加氢阶段：解聚塔顶通过冷态进料进行加氢，并控制加氢一反应室入口温度为40～50℃，回流比为4～6，压力为2.0～2.4MPa，氢油比为9～11，催化剂为高镍催化剂，加氢二反应室入口温度为240～260℃，回流比为0，压力为2.6～3.0MPa，氢油比为5～7，催化剂为钴钼催化剂，经两次加氢后再进入后处理分离系统；
S3、分离阶段：两次加氢完成后的产品利用碱液进行碱洗，脱除无机硫和部分含硫聚合物，再利用活性炭脱除剩余的含硫聚合物，即完成裂解碳九的脱色脱味。
2.根据权利要求1所述的一种裂解碳九脱色脱味的方法，其特征在于，所述预处理阶段馏温塔温度为180～190℃，精馏塔板数≥35，反应精馏操作的压力为0.05MPa，回流比为2。
3.根据权利要求1所述的一种裂解碳九脱色脱味的方法，其特征在于，所述加氢阶段的加氢一反应室入口温度为45℃，回流比为5，压力为2.2MPa，氢油比为10。
4.根据权利要求1所述的一种裂解碳九脱色脱味的方法，其特征在于，所述加氢阶段的加氢二反应室入口温度为250℃，压力为2.8MPa，氢油比为6。
5.根据权利要求1所述的一种裂解碳九脱色脱味的方法，其特征在于，所述反应精馏塔还可以替换为闪蒸塔，使用闪蒸塔时闪蒸塔内的温度控制在160～190℃。
6.根据权利要求1所述的一种裂解碳九脱色脱味的方法，其特征在于，所述碱液为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的质量浓度为8％～10％。
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