CN1850746A

CN1850746A - 由碳九、碳十馏份制精环戊二烯的方法

Info

Publication number: CN1850746A
Application number: CN 200510025319
Authority: CN
Inventors: 冷志光; 郭世卓; 周飞; 胡春秀; 薛正秀
Original assignee: Sinopec Shanghai Petrochemical Co Ltd
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Shanghai Petrochemical Co Ltd
Priority date: 2005-04-22
Filing date: 2005-04-22
Publication date: 2006-10-25

Abstract

一种由碳九、碳十馏份制精环戊二烯的方法，以石油裂解制乙烯副产的碳九、碳十馏份为原料，通过裂解和精馏后得到精环戊二烯。裂解和精馏过程可以在裂解精馏装置中进行。裂解温度为150～220℃、系统压力为0～0.3MPa、裂解时物料的停留时间为0.5～4hr。裂解生成的低沸点气相物料直接进行精馏，精馏塔顶温度为38～55℃、回流比为1～6。塔顶得精环戊二烯产品，塔釜物料返回裂解系统。本发明不仅为石油碳九、碳十馏分提出了一种更有效、更有经济价值的利用途径，而且提供了一种纯度达到99％以上的高纯度精环戊二烯产品的制造方法。

Description

由碳九、碳十馏份制精环戊二烯的方法

技术领域

本发明涉及一种精环戊二烯的制取方法，特别涉及由石油裂解制乙烯副产的碳九、碳十馏份通过裂解精馏制取精环戊二烯的方法。

背景技术

石油裂解制乙烯所得的裂解原料经分离出碳八以下的轻馏份后得到相当数量的抽余馏份，这种被称为碳九、碳十馏分的物料一般来自乙烯联合装置中的汽油加氢装置。由于该股物料成分复杂，含有100多种组分，如双环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体、环戊二烯与甲基环戊二烯的二聚体、碳九芳烃、茚类、萘类化合物等。这些物质相互间的分离非常困难，故该物料至今少见被有效利用的报道，工业上多作为燃料使用。这不仅造成了较大的石油资源的浪费，且对环境保护也十分有害。而实际上其中含有的大多数物质利用价值都很高，如双环戊二烯就是一种重要的有机化工和精细化工原料。在碳九、碳十馏分中，以环戊二烯单体计的环戊二烯含量高达30～48wt％。双环戊二烯是环戊二烯的稳定存在形态，它本身可制成应用广泛的石油树脂，通过热解聚则可制成环戊二烯。环戊二烯由于分子中具有共轭双键和亚甲基上存在活泼的氢，故有较强的反应能力，可和多种化合物发生还原、氧化、加成、共聚、缩合等化学反应，可以作为农药、塑料、橡胶、香料、医药、阻燃剂和不饱和树脂等多种精细化工产品的原料。

在现有技术中，环戊二烯可以从石油碳五馏份中分离获得，但存在于碳九、碳十馏分中的环戊二烯却很少被有效利用，在石油资源日益紧缺的今天，这显然是十分浪费的。

发明内容

本发明提供了一种由碳九、碳十馏份制精环戊二烯的方法，它要解决的技术问题是以较低的生产成本和较简便的工艺流程，从碳九、碳十馏份中分离获得精环戊二烯，从而大大提高碳九、碳十馏份的经济价值。

以下是本发明解决上述技术问题的技术方案：

一种由碳九、碳十馏份制精环戊二烯的方法，该方法以石油裂解制乙烯副产的碳九、碳十馏份为原料，通过裂解和精馏后得到精环戊二烯。裂解温度为150～220℃、裂解系统压力为表压0～0.3MPa、裂解时物料的停留时间为0.5～4hr。裂解生成的低沸点气相物料直接进行精馏，精馏塔顶温度为38～55℃、精馏系统压力为表压0～0.3MPa、回流比为1～6，塔顶得精环戊二烯产品，塔釜物料返回裂解系统。

上述裂解和精馏过程一般可以在裂解精馏装置中进行，裂解精馏装置通常是一个直径呈下大上小的塔状容器，下部为裂解釜，上部的细径部分为精馏塔。

上述裂解温度为最好为170～200℃、裂解时物料的停留时间最好为1～3hr、系统压力最好为表压0～0.2MPa；精馏时，精馏塔顶温度最好为39～50℃、系统压力最好为表压0～0.2MPa、回流比最好为2～4。

虽然碳九、碳十馏份中双环戊二烯、环戊二烯和其它烯烃的二聚体与物料中多种物质的沸点非常接近，直接通过分离获得是很困难的。但发明人经过实验发现，如控制合适的裂解条件，可以使双环戊二烯以及环戊二烯与其它烯烃的二聚体发生热裂解后变为环戊二烯。而环戊二烯则与其它的物质存在较大的沸点差，如此便可通过较为简便的精馏过程将环戊二烯分离出来。而这种沸点差对于精馏分离来讲是非常足够的，因此由此得到的精环戊二烯产品的纯度很高，一般可以达到99％以上，这甚至比由石油碳五分离获得的精环戊二烯纯度还高，因后者一般只能达到98％。当环戊二烯用于制造某些精细化工产品时，如用于香料或医药的合成，对环戊二烯原料的纯度要求是很高的，在很多应用场合纯度为98％的环戊二烯原料便无法满足要求。

与现有技术相比本发明的优点是十分明显的，它不仅为石油碳九、碳十馏分提出了一种更有效、更有经济价值的利用途径，而且提供了一种纯度达到99％以上的高纯度精环戊二烯产品的制造方法。而本发明提供的方法其生产成本很低，这不仅基于原料成本的低廉，而且得益于工艺流程的简单。裂解和精馏过程可以在一个裂解精馏塔中采用单塔操作的方式来实现，裂解产生的气相物料直接进入精馏塔中进行精馏，能耗相对较低。

下面将通过具体的实施方案对本发明作进一步的描述。

附图说明

附图为本发明实施例的流程简图。裂解和精馏在一个裂解精馏装置中进行，裂解精馏装置包括裂解釜1和精馏塔2，精馏塔位于裂解釜的上方，填料塔或筛板塔都是可行的，但以筛板塔为好。原料碳九、碳十馏份M1从侧面进入裂解釜，裂解釜带有加热装置，一般可以是加热盘管，也可以是外循环的再沸器。热裂解生成的气相物料上升进入精馏塔进行精馏，塔顶得到产品精环戊二烯M2。其它的低沸点物质返回裂解釜，裂解残液M3由釜底排出。

具体实施方式

【实施例1～10】

各实施例的流程见附图。裂解釜的容积为50升，精馏塔为筛板塔，理论塔板数为25。控制原料M1的进料速率、裂解残液M3的排放速率以及回流比以获得所需的裂解停留时间。各实施例主要的工艺条件以及产品精环戊二烯的收率和纯度见表1所列，其中：

表1.

	裂解温度(℃)	裂解停留时间(hr)	精馏塔顶温度(℃)	系统压力(MPa)	回流比	收率(％)	产品纯度(％)
	裂解温度(℃)	裂解停留时间(hr)	精馏塔顶温度(℃)	系统压力(MPa)	回流比	收率(％)	产品纯度(％)	实施例1	150	4	38	0	1	80.0	99.0
实施例2	170	3	39	0	3	80.2	99.2	实施例1	150	4	38	0	1	80.0	99.0
实施例2	170	3	39	0	3	80.2	99.2	实施例3	180	3	44	0.1	3	83.5	99.1
实施例4	190	2	45	0.1	4	82	99.2	实施例3	180	3	44	0.1	3	83.5	99.1
实施例4	190	2	45	0.1	4	82	99.2	实施例5	200	1.5	51	0.2	2	82	99.2
实施例6	190	1.5	44	0.1	2	81.5	99.3	实施例5	200	1.5	51	0.2	2	82	99.2
实施例6	190	1.5	44	0.1	2	81.5	99.3	实施例7	180	2	46	0.1	3	83	99.2
实施例8	180	1.5	45	0.1	2	80.5	99.1	实施例7	180	2	46	0.1	3	83	99.2
实施例8	180	1.5	45	0.1	2	80.5	99.1	实施例9	200	1	50	0.2	4	81	99.1
实施例10	220	0.5	55	0.3	6	80.5	99.0	实施例9	200	1	50	0.2	4	81	99.1

注：压力为表压。

Claims

1、一种由碳九、碳十馏份制精环戊二烯的方法，该方法以石油裂解制乙烯副产的碳九、碳十馏份为原料，通过裂解和精馏后得到精环戊二烯，裂解温度为150～220℃、裂解系统压力为表压0～0.3MPa、裂解时物料的停留时间为0.5～4hr，裂解生成的低沸点气相物料直接进行精馏，精馏塔顶温度为38～55℃、精馏系统压力为表压0～0.3MPa、回流比为1～6，塔顶得精环戊二烯产品，塔釜物料返回裂解系统。

2、根据权利要求1所述的制精环戊二烯的方法，其特征在于所述的裂解和精馏过程在裂解精馏装置中进行，裂解精馏装置为一个直径呈下大上小的塔状容器，下部为裂解釜，上部细径部分为精馏塔。

3、根据权利要求1或2所述的制精环戊二烯的方法，其特征在于所述的裂解温度为170～200℃。

4、根据权利要求1或2所述的制精环戊二烯的方法，其特征在于所述的裂解时物料的停留时间为1～3hr。

5、根据权利要求1或2所述的制精环戊二烯的方法，其特征在于所述的裂解系统压力为表压0～0.2MPa。

6、根据权利要求1或2所述的制精环戊二烯的方法，其特征在于所述的精馏塔顶温度为39～50℃。

7、根据权利要求1或2所述的制精环戊二烯的方法，其特征在于所述的精馏系统压力为表压0～0.2MPa。

8、根据权利要求1或2所述的制精环戊二烯的方法，其特征在于所述的精馏回流比为2～4。