CN102009986B - 一种生物质电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种电厂废弃物高值清洁利用的方法,利用电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐。首先,在高温水热条件下,用较低浓度的碱液将灰渣中的SiO2快速溶解出来,同时制备出高品位的活性碳;其次,利用溶解出的硅溶胶制备不同型号的沸石分子筛;最后,利用工业级CO2气体中和剩余的碱性溶液,生产工业级碱金属碳酸盐。本发明的特点是原料来源广泛,整个系统在一个闭循环下操作,几乎没有污染物和温室气体排放,产品种类丰富且灵活多变;工艺流程简便,整个生产过程安全无毒,在常压下进行,操作简单,适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于生物质电厂废弃物的高值利用领域,涉及一种电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐的方法。
技术背景
近几年随着低碳经济的兴起,由生物质替代煤炭、天然气和石油等化石能源进行发电已成为新能源领域的研究热点,具有重要的战略意义,世界各国都给予足够的重视。以我国为例,已经成立了数十家采用稻壳、麦壳、麦秆等物质发电的生物质发电厂,但是这些发电厂在燃烧生物质获取洁净能源的同时,也会产生大量有毒的灰渣废弃物。这些灰渣废弃物大部分没有任何处理直接被丢弃,既没有得到有效治理和充分利用,又给周围环境造成一定污染。
通过对稻壳、麦壳和麦秆的灰渣进行分析研究,发现该类灰渣主要由二氧化硅和固定碳组成;可以被用来制取活性碳、水玻璃和不定形二氧化硅等化工产品。目前,利用稻壳灰联产活性炭、水玻璃和不定形二氧化硅的在国内已有较多研究。其中,联产活性炭和水玻璃的生产工艺主要有两类:一是将稻壳灰和高浓度NaOH溶液煮沸得到硅酸钠溶液,过滤后将硅酸钠溶液浓缩制得高模数水玻璃,最后将滤渣用KOH高温活化制得活性炭;二是将稻壳灰和NaOH固体混合后通入高温高压水蒸气,过滤后将硅酸钠溶液浓缩制得高模数水玻璃,最后将滤渣酸洗、过滤、干燥制得活性炭。但是实际生产中为了提高水玻璃的模数,往往会减少碱的用量,这就使得碱溶滤渣中的二氧化硅残留量过高。特别是工业上一般要求活性炭的灰分低于5%,而稻壳灰制取水玻璃后的碱溶滤渣远远达不到这一标准。
近些年又开发出了利用稻壳灰联产活性炭和不定形二氧化硅的生产工艺。该工艺将稻壳灰和高浓度NaOH溶液煮沸得到硅酸钠溶液,使用酸液(盐酸、硫酸和碳酸)中和形成硅酸溶胶,通过干燥、粉碎获得白炭黑和二氧化硅气溶胶等不定形二氧化硅产品。但是由于电厂废弃灰渣中含有少量的有机物和金属杂质,需要经过复杂的清洗工艺才能得到高纯度的无定形二氧化硅。现有工艺仅能生产出工业级的白炭黑和活性炭,其市场价值较低。特别是,现有生产工艺主要采用常温回流煮沸或高温水蒸气蒸煮的方法制备硅溶胶,对设备要求较高,能耗较大,生产成本较高,生产过程中的废酸和废碱也会对环境造成严重污染。因此,亟待开出一种可以得到更高附加值含硅产品的清洁生产工艺。
沸石分子筛是结晶铝硅酸金属盐的水合物,具有独特的吸附性、离子交换性、催化和耐酸耐热等性能,被广泛用于催化剂、吸附分离剂、涂料充填剂、水泥混合材料和土壤改良剂等诸多领域。总之,沸石分子筛具有非常广阔的应用空间,市场需求量较大,且产品附加值极高。此外,不同于白炭黑等不定形二氧化硅产品,分子筛类产品对产物纯度的要求不高;且电厂稻壳灰中的微量金属杂质是合成沸石分子筛的有益组份,不仅不会降低产品的质量,而且可以改善分子筛类催化剂的催化性能。因此,以生物质电厂废弃物为原料,联产沸石分子筛和活性炭等化工产品的生产工艺具有更为广阔的市场空间。近几年,有研究者利用稻壳经过高温煅烧除去绝大部分碳组份,得到白色二氧化硅固体,然后再将二氧化硅固体溶液与碱液制得硅溶胶,最后以有机季铵盐为模板剂制备ZSM-5沸石分子筛,取得了较好的效果。然而,现有工艺都是以高温煅烧后的二氧化硅为原料制备沸石分子筛,稻壳灰中的碳组份都被白白的烧掉,且合成过程需要使用大量的有机季铵盐,生产成本很大,废酸和废碱对环境的污染较严重,尚难以应用于实际生产过程。
目前,以电厂废弃物为原料联产沸石分子筛和活性炭等高附加值产品的清洁利用工艺,还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于解决生物质电厂废弃物综合利用过程中的难点,提供一种电厂废弃物高值清洁利用的方法,利用电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐。
首先,在高温水热条件下,用较低浓度的碱液将灰渣中的SiO2快速溶解出来,同时制备出高品位的活性碳;其次,利用溶解出的硅溶胶制备不同型号的沸石分子筛;最后,利用工业级CO2气体中和剩余的碱性溶液,生产工业级碱金属碳酸盐。
如图1所示,本发明方法主要包括以下几个步骤:
(1)将研磨粉碎后的生物质电厂的灰渣与0.5~1mol/L的低浓度碱液置于水热合成釜中,搅拌混合后,机械密封,在100~200℃下恒温2~24小时,将灰渣中的硅元素完全溶出;
采用球磨机,将生物质电厂的灰渣研磨粉碎,形成100~200微米的稻壳灰粉末。所用生物质灰渣可以为稻壳灰、麦壳灰、麦秆灰等含硅灰渣中的任意一种,原料既可以来自生物质气化发电厂,也可以选自生物质直燃发电厂。
以NaOH或KOH为碱源,配置0.5~1mol/L的低浓度碱液。碱源可以根据市场的变化灵活选择,一般情况下使用KOH的效果更佳。本发明方法的用碱量仅为现有技术工艺的1/3~1/2(现有技术工艺采用的碱浓度都要大于2mol/L),可极大地降低生产成本。
将选定的碱液与灰渣粉末置于水热合成釜中(两者的质量比为1~8),搅拌混合后,机械密封,在100~200℃下恒温2~24小时,将灰渣中的硅元素完全溶出。其中,碱液与灰渣的最佳质量比为3~6,最佳反应时间为2~5小时。在水热条件下,二氧化硅从灰渣中溶出形成硅溶胶,同时产生很多具有微小孔隙的灰渣,碱液的侵蚀和水蒸气的作用也能增大灰渣的比表面积,有利于活性炭的制备。
此步骤采用高温水热处理法制备硅溶胶,用碱量小、溶出率高、用时较短,优于现有技术。
(2)将步骤(1)中制得的混合液过滤分离,得到滤液A硅溶胶和滤渣A活性炭,将滤渣A水洗并过滤后,得到滤液B低浓度硅溶胶和滤渣B低品位活性炭;根据合成分子筛的需要,将较少量滤液B与滤液A混合,配制合成分子筛所需的硅溶胶;滤渣B经洗涤并干燥后,得到低品位活性炭;
将步骤(2)中制得的混合液过滤分离,得到滤液A(硅溶胶)和滤渣A(活性炭)。将滤渣A水洗并过滤后,得到滤液B(低浓度硅溶胶)和滤渣B(低品位活性炭)。根据合成分子筛的需要,较少量滤液B与滤液A混合,配制合成分子筛所需的硅溶胶。滤渣B经洗涤并干燥后,得到低品位活性炭,其比表面积达800~1500m2/g,平均粒度约为20微米,亚甲基蓝吸附值达到10~15mL/0.1g,达到并优于国家林业部一级活性炭标准。
(3)按照质量比为1~3,将固体碱与步骤(2)中的滤渣A充分混合;在空气气氛中,在450~600℃下中温活化20~40分钟,制得高品位活性炭;
按照质量比为1~3,将固体碱与步骤(2)中的滤渣A充分混合;在空气气氛中,在450~600℃下中温活化20~40分钟,制得高品位活性炭,其比表面积达2000~2500m2/g,平均粒度约为10微米,亚甲基蓝吸附值达到20~30mL/0.1g,远高于国家林业部一级活性炭标准。此步可根据客户的需求和市场的变化,灵活选择,不是必选步骤。
(4)将步骤(2)中制得的硅溶胶,配制分子筛合成液,在100~180℃下,水热合成2~24小时,制得所需的硅铝沸石分子筛;
将步骤(2)中制得的硅溶胶,配制分子筛合成液。在100~180℃下,水热合成2~24小时,制得所需的硅铝沸石分子筛。其中,A型、X型、Y型、L型、P型和丝光沸石等低硅铝比的沸石分子筛,不需要采用有机模板剂,合成工艺相对简单,已有大量公开文献报道,可以直接采用现有的成熟工艺。本发明针对高硅ZSM-5型沸石分子筛的合成工艺,进行了创造性的改进,大幅降低有机模板剂(四丙基溴化铵,TPABr)的用量,具体表现为以下三点:
A.对于高硅ZSM-5分子筛(Si/Al≥40),按照aAl2O3∶SiO2∶bMe2O∶cTPABr∶dH2O的摩尔比配制合成液(Me=Na或K,a=0~0.01,b=0.10~0.15,c=0.01~0.05,d=40~120);在130~180℃下,晶化8~12小时,过滤、清洗并干燥后得到ZSM-5分子筛成品。当b=0.10,c=0.015,d=40时,在180℃下晶化12h,即可制备出结晶度高且产率大的高硅ZSM-5分子筛。在该工况下,TPABr用量极少,操作温度较低,合成时间较短,为最佳操作条件。
B.对于低硅ZSM-5分子筛(Si/Al<40),按照aAl2O3∶SiO2∶bMe2O∶cH2O的摩尔比配制合成液(Me=Na或K,a=0.01~0.05,b=0.10~0.15,c=30~60);在180℃下,晶化24~48小时。当a=0.025,b=0.10,c=40时,在180℃下晶化24h,即可制备出结晶度高且产率大的低硅ZSM-5分子筛,为最佳操作条件。
C.上述两种合成方法可以较低的生产成本制备出不同硅铝比的ZSM-5分子筛(Si/Al=20~∞),可以按照客户需求,灵活选择品种,并能定制出具有特殊性能的ZSM-5分子筛。
有关分子筛合成工艺的报道很多。利用稻壳灰等制备ZSM-5型分子筛的工艺,主要是克服了稻壳灰中微量杂质的影响,且模板剂用量极低。本步骤提供了以废弃灰渣为原料制备分子筛的最佳工艺。
(5)将整个生产过程中的废碱液回收并再利用:碱浓度较低的废液作为粗洗涤液循环使用,碱浓度较低的废液集中加热浓缩后作为CO2的吸收液,利用工业级CO2气体中和回收的碱液,形成碱金属碳酸盐。
将整个生产过程中的废碱液回收并再利用:碱浓度较低的废液可作为粗洗涤液循环使用,碱浓度较低的废液集中加热浓缩后作为CO2的吸收液。本发明利用工业级CO2气体中和回收的碱液,形成碱金属碳酸盐。其化学反应式如下:
2MeOH+CO2===Me2CO3+H2O,MeOH+CO2===MeHCO3,其中Me=Na或K
此步骤中所使用的工业级CO2气体可来源于各种工业生产过程中所回收的CO2气体,可以有效实现工业CO2气体的固化封存,实现节能减排的目标。
此外,本发明还可以继续进行以下步骤:
(6)向经过CO2中和的碱液中通入过量的CO2,使Me2CO3完全转化成MeHCO3,通过降温结晶回收MeHCO3,煅烧回收的MeHCO3固体,得到符合国家标准的工业级Me2CO3粉末和CO2气体。
向经过CO2中和的碱液中通入过量的CO2,根据离子反应原理,可使Me2CO3完全转化成MeHCO3,其化学反应式为:Me2CO3+CO2+H2O===2MeHCO3↓,其中Me=Na或K。
在低温下MeHCO3的溶解度要远小于Me2CO3,因而可以通过降温结晶回收MeHCO3。
在200~300℃下煅烧步骤⑧中回收的MeHCO3固体,得到符合国家标准的工业级Me2CO3粉末和CO2气体,化学反应式为:2MeHCO3===Me2CO3+CO2↑+H2O↑,Me=Na或K。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
本发明通过工艺优化与创新,利用电厂废弃灰渣和工业级CO2气体联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属,较好地实现了生物质电厂废弃物的高值清洁利用和CO2温室气体的封存;既能实现废弃物资源化利用,又能保护环境、减少温室气体的排放,符合国家可持续发展政策。本发明工艺的设备投资较小、操作简单、原料广泛、产品附加值高、生产成本低廉,具有广阔的市场前景。
本发明可以实现各种含硅类的生物质灰渣的高值利用。采用低浓度的碱液,通过水热处理制备出硅溶胶和活性炭,操作温度较低,操作时间较短,能耗较少。所得粉末活性炭的比表面积高达2000~2500m2/g,其亚甲基蓝吸附值高达20~30mL/0.1g(林业部一级活性炭标准为12mL/0.1g),活性炭颗粒可以100%通过美国标准500目(25微米)的筛子,平均粒度约可达10微米(一般市售的粉末状活性炭仅有65-90%的颗粒可通过美国标准325目(45微米)的筛子)。所制备的硅溶胶,既可以用来合成高硅ZSM-5分子筛(仅需使用微量的TPABr模板剂,用量为现有的合成工艺的1/10~1/5);也可以用来合成多种低硅沸石分子筛,如丝光沸石、低硅ZSM-5型、A型、X型、Y型、L型和P型沸石分子筛等。生产过程中所排放的废碱液可与工业级CO2气体中和,形成碱金属碳酸盐,既解决了废液排放问题,又实现了CO2气体的固化封存,大幅减少温室气体的排放。
总之,本发明的特点是原料来源广泛,整个系统在一个闭循环下操作,几乎没有污染物和温室气体排放,产品种类丰富且灵活多变;工艺流程简便,整个生产过程安全无毒,在常压下进行,操作简单,适合工业化生产。
附图说明
图1为本发明方法的流程简图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行进一步说明,但不应认为本发明仅局限于下面的实例中。实施例1
(1)采用NaOH制备硅溶胶和低品位活性炭
取8g粉碎至100目的电厂稻壳灰放入水热合成釜中,加入50g浓度为0.5mol/L的NaOH溶液,放入搅拌子,机械密封,放入油浴锅,在150℃水热处理3h。然后,水洗并过滤得到滤液A(硅溶胶)50mL;将滤渣A水洗至中性,烘干,得到低品位粉末活性炭2g。该种活性炭的比表面积达800~1200m2/g,平均粒度约为20微米,亚甲基蓝吸附值达到10~13mL/0.1g,达到国家林业部一级活性炭标准。
(2)合成NaY型沸石分子筛
取5mL步骤①中的硅溶胶,按照0.1Al2O3∶SiO2∶1.067Na2O∶18H2O的摩尔比配制胶态导向剂,并在室温下陈化24小时;取30mL步骤①中的硅溶胶按照0.1Al2O3∶SiO2∶0.43Na2O∶18H2O的摩尔比配制母料液;然后,将导向剂在猛烈搅拌下缓缓加入母料液中并继续搅拌20分钟,导向剂的用量为母料液质量的1/6;最后,将上述混合液倒入水热合成釜,陈化24小时后,在100℃下晶化至固-液相清晰分开即可。过滤后用蒸馏水清洗至pH<8,置于110℃烘箱中干燥,即可得到颗粒均一、直径小于1微米的八面体晶体,经XRD表征证实所合成的分子筛为完备的NaY型沸石分子筛,结晶度达100%。
(3)制备工业级纯碱和CO2气体
收集生产过程中的废碱,蒸馏浓缩;然后,通入过量的工业CO2气体,生成NaHCO3沉淀;最后,将干燥后的固体NaHCO3固体,在200℃下煅烧,制得优质工业级Na2CO3固体和CO2气体。所得Na2CO3粉末的质量指标如表-1所示。
表-1 Na2CO3质量指标
实施例2
(1)采用KOH制备硅溶胶和高品位活性炭
取8g粉碎至100目的电厂稻壳灰放入水热合成釜中,加入50g浓度为1mol/L的KOH溶液,放入搅拌子,机械密封,放入油浴锅,在150℃水热处理3h。过滤后,得到3g滤渣A和45mL滤液A(硅溶胶)。将4.5g KOH粉末与滤渣A充分混合,在450℃下活化1小时;水洗至中性并干燥后,得到高品位粉末活性炭2g。该种活性炭的比表面积达2000~2500m2/g,平均粒度约为10微米,亚甲基蓝吸附值达到20~30mL/0.1g,远高于国家一级活性炭标准。
(2)合成3A型沸石分子筛
取30mL步骤①中的硅溶胶,按照0.52Al2O3∶SiO2∶1.65K2O∶66.5H2O的摩尔比配制分子筛合成液,并在室温下猛烈1~2小时;然后,将合成液倒入水热合成釜,在100℃下晶化3~4小时;冷却后,过滤并用蒸馏水清洗至pH<8,置于110℃烘箱中干燥,即可得到颗粒均一、直径为2~3微米的立方晶体,经XRD表征证实所合成的分子筛为完备的3A型沸石分子筛,结晶度达100%。
(3)制备工业级K2CO3和CO2气体
收集生产过程中的废碱,蒸馏浓缩;然后,通入过量的工业CO2气体,生成KHCO3沉淀;最后,将干燥后的固体KHCO3固体,在250℃下煅烧,制得优质工业级K2CO3固体粉末和CO2气体。所得K2CO3粉末的质量指标如表-2所示。
表-2K2CO3质量指标
实施例3
(1)采用KOH制备硅溶胶和中品位活性炭
以麦壳灰为原料,采用1mol/L KOH制备硅溶胶和活性炭,其具体步骤同于实施例1。该法所制得的活性炭的比表面积达1200~1800m2/g,平均粒度约为18微米,亚甲基蓝吸附值达到12~15mL/0.1g,略高于国家一级活性炭标准。
(2)合成高硅ZSM-5沸石分子筛
取30mL步骤①中的硅溶胶,按照0.005Al2O3∶SiO2∶0.10K2O∶0.015TPABr∶40H2O的摩尔比配制分子筛合成液,并在室温下猛烈2~3小时;然后,将合成液倒入水热合成釜,在180℃下晶化12小时;冷却后,过滤并用蒸馏水清洗至pH<8,置于110℃烘箱中干燥,即可得到颗粒均一、直径为10微米的长方形晶体,经XRD表征证实所合成的分子筛为完备的ZSM-5型沸石分子筛,结晶度达100%。
(3)制备工业级K2CO3和CO2气体
具体步骤和产品指标同于实施例2。
实施例4
(1)采用NaOH制备硅溶胶和高品位活性炭
以稻壳灰为原料,采用1mol/L NaOH制备硅溶胶和活性炭,其具体步骤同于实施例2。该法所制得的活性炭的比表面积达1800~2300m2/g,平均粒度约为15微米,亚甲基蓝吸附值达到15~20mL/0.1g,高于国家一级活性炭标准。
(2)合成低硅ZSM-5沸石分子筛
取30mL步骤①中的硅溶胶,按照0.025Al2O3∶SiO2∶0.10Na2O∶40H2O的摩尔比配制分子筛合成液,并在室温下猛烈2~3小时;然后,将合成液倒入水热合成釜,在180℃下晶化12小时;冷却后,过滤并用蒸馏水清洗至pH<8,置于110℃烘箱中干燥,即可得到颗粒均一、直径为20微米的长方形晶体,经XRD表征证实所合成的分子筛为完备的ZSM-5型沸石分子筛,结晶度达100%。
实施例5
(1)采用KOH制备硅溶胶
以麦壳灰为原料,采用0.5mol/L KOH制备硅溶胶,具体步骤同于实施例1。
(2)合成高硅ZSM-5沸石分子筛
取30mL步骤①中的硅溶胶,按照SiO2∶0.10K2O∶0.01TPABr∶40H2O的摩尔比配制分子筛合成液,并在室温下猛烈2~3小时;然后,将合成液倒入水热合成釜,在180℃下晶化24小时;冷却后,过滤并用蒸馏水清洗至pH<8,置于110℃烘箱中干燥,即可得到颗粒均一、直径为20微米的长方形晶体,经XRD表征证实所合成的分子筛为完备的ZSM-5型沸石分子筛,结晶度达98%。
实施例6
(1)采用NaOH制备硅溶胶
以稻壳灰为原料,采用0.5mol/L NaOH制备硅溶胶,具体步骤同于实施例1。
(2)合成高硅ZSM-5沸石分子筛
取30mL步骤①中的硅溶胶,按照0.01Al2O3∶SiO2∶0.15Na2O∶0.05TPABr∶120H2O的摩尔比配制分子筛合成液,并在室温下猛烈2~3小时;然后,将合成液倒入水热合成釜,在180℃下晶化12小时;冷却后,过滤并用蒸馏水清洗至pH<8,置于110℃烘箱中干燥,即可得到颗粒均一、直径为20微米的长方形晶体,经XRD表征证实所合成的分子筛为完备的ZSM-5型沸石分子筛,结晶度达100%。
实施例7
(1)采用KOH制备硅溶胶
以麦壳灰为原料,采用1mol/L KOH制备硅溶胶,具体步骤同于实施例1。
(2)合成低硅ZSM-5沸石分子筛
取30mL步骤①中的硅溶胶,按照0.01Al2O3∶SiO2∶0.10K2O∶30H2O的摩尔比配制分子筛合成液,并在室温下猛烈2~3小时;然后,将合成液倒入水热合成釜,在180℃下晶化24小时;冷却后,过滤并用蒸馏水清洗至pH<8,置于110℃烘箱中干燥,即可得到颗粒均一、直径为10微米的长方形晶体,经XRD表征证实所合成的分子筛为完备的ZSM-5型沸石分子筛,结晶度达95%。
实施例8
(1)采用NaOH制备硅溶胶
以稻壳灰为原料,采用1mol/L KOH制备硅溶胶,具体步骤同于实施例1。
(2)合成低硅ZSM-5沸石分子筛
取30mL步骤①中的硅溶胶,按照0.05Al2O3∶SiO2∶0.15Na2O∶60H2O的摩尔比配制分子筛合成液,并在室温下猛烈2~3小时;然后,将合成液倒入水热合成釜,在180℃下晶化24小时;冷却后,过滤并用蒸馏水清洗至pH<8,置于110℃烘箱中干燥,即可得到颗粒均一、直径为20微米的长方形晶体,经XRD表征证实所合成的分子筛为完备的ZSM-5型沸石分子筛,结晶度达98%。
Claims (7)
1.一种电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐的方法,采用生物质电厂的灰渣为原料,其特征在于包括以下步骤:
(1)将研磨粉碎后的生物质电厂的灰渣与0.5~1mol/L的低浓度碱液置于水热合成釜中,搅拌混合后,机械密封,在150~200℃下恒温2~24小时,将灰渣中的硅元素完全溶出;
(2)将步骤(1)中制得的混合液过滤分离,得到滤液A硅溶胶和滤渣A活性炭,将滤渣A水洗并过滤后,得到滤液B低浓度硅溶胶和滤渣B低品位活性炭;根据合成分子筛的需要,将较少量滤液B与滤液A混合,配制合成分子筛所需的硅溶胶;滤渣B经洗涤并干燥后,得到低品位活性炭;
(3)按照质量比为1~3,将固体碱与步骤(2)中的滤渣A充分混合;在空气气氛中,在450~600℃下活化20~40分钟,制得高品位活性炭;
(4)将步骤(2)中制得的硅溶胶,配制分子筛合成液,在100~180℃下,水热合成2~24小时,制得所需的硅铝沸石分子筛;
(5)将整个生产过程中的废碱液回收并再利用:碱浓度较低的废液作为粗洗涤液循环使用,碱浓度较高的废液集中加热浓缩后作为CO2的吸收液,利用工业级CO2气体中和回收的碱液,形成碱金属碳酸盐。
2.如权利要求1所述的电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐的方法,其特征在于还包括以下步骤:
(6)向经过CO2中和的碱液中通入过量的CO2,使Me2CO3完全转化成MeHCO3,通过降温结晶回收MeHCO3,煅烧回收的MeHCO3固体,得到符合国家标准的工业级Me2CO3粉末和CO2气体。
3.如权利要求1所述的电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐的方法,其特征在于所述步骤(1)中低浓度碱液以NaOH或KOH为碱源。
4.如权利要求1所述的电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐的方法,其特征在于所述步骤(4)中按照aAl2O3∶SiO2∶bMe2O∶cTPABr∶dH2O的摩尔比配制合成液,Me=Na或K,a=0~0.01,b=0.10~0.15,c=0.01~0.05,d=40~120,得到Si/Al≥40的高硅ZSM-5分子筛。
5.如权利要求4所述的电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐的方法,其特征在于所述步骤(4)中当b=0.10,c=0.015,d=40时,在180℃下晶化12h,即可制备出结晶度高且产率大的高硅ZSM-5分子筛。
6.如权利要求1所述的电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐的方法,其特征在于所述步骤(4)中按照aAl2O3∶SiO2∶bMe2O∶cH2O的摩尔比配制合成液,Me=Na或K,a=0.01~0.05,b=0.10~0.15,c=30~60,可制得Si/Al<40的低硅ZSM-5分子筛。
7.如权利要求6所述的电厂废弃物联产沸石分子筛、高品位活性炭和工业级碱金属盐的方法,其特征在于所述步骤(4)中当a=0.025,b=0.10,c=40时可制备出结晶度高且产率大的低硅ZSM-5分子筛。
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