CN101985416B - 生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属于生物发酵法制备长碳链二元酸技术领域，尤其涉及生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺。本发明的技术方案为：生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺，精制工艺步骤包括：(1)脱色、过滤；(2)一次结晶、分离；(3)高温水结晶、分离；(4)干燥。得到的长碳链二元酸产品具有单酸含量高、透光好、热稳定性高，可以满足不同客户的需求，可用于生产高级香料、高性能工程塑料、高温电介质、高档热熔胶、耐寒增塑剂、高级润滑油、高级油漆和涂料等。极大的拓展了长碳链二元酸下游产品发展空间。
Description
技术领域
本发明属于生物发酵法制备长碳链二元酸技术领域，尤其涉及生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺。
背景技术
长碳链二元酸(Long chain dicarboxy acids)是指碳链中含有10个以上碳原子的脂肪族二羧酸(简称DCn)，包括饱和及不饱和二羧酸，是一类有着重要和广泛工业用途的精细化工产品，是化学工业中合成高级香料、高性能工程塑料、高温电介质、高档热熔胶、耐寒增塑剂、高级润滑油、高级油漆和涂料等重要原料。
长碳链二元酸的生产方法有化学合成和生物发酵法，国外主要采用化学合成法生产，该法主要以丁二烯为原料，采用化学合成法生产，工艺复杂，合成条件苛刻，需要200℃以上的高温，100个以上的大气压和十个以上的合成步骤，收率低，成本高，品种单一，只能生产十二碳以下的二元酸，限制了长碳链二元酸下游产品的发展，而且需要防毒、防爆、防火等安全设施，对环境破坏严重。
生物发酵法生产长碳链二元酸是七十年代兴起的微生物发酵技术在石油化工领域的应用，以石油副产物蜡油为原料，具有原料来源广，生产工艺简单，生产条件温和等优点，在国内外受到广泛关注。如在28-30℃的常温、一个大气压下即可生产。长期以来国际市场上只有化学合成法生产十二碳二元酸和半合成法生产九碳和十一碳长碳链二元酸单体，在工业规模上的应用只限于以上产品中。生物法可以提供从十碳以上的系列长碳链二元酸单体，这些新型的长碳链二元酸单体可以以更加优良的性能与化学化合成法已有的长碳链二元酸市场竞争。同时，不同碳链的长碳链二元酸单体可以衍生出一 系列具有不同性质的新功能材料。
目前，长链二元酸生产企业所采用的工艺技术只能生产二元酸粗品(称P级产品)，但二元酸粗品的单酸含量低，热稳定性差，纯度低，灰份和铁盐含量高，产品质量达不到聚合级质量标准，不能满足客户的高质量需求，大大限制了长链二元酸的应用范围。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有技术的不足，提供了一种生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺。该精制工艺生产的长碳链二元酸具有产酸水平高，生产成本低，产品质量好，品种全等特点，极大的拓展了长碳链二元酸下游产品发展空间。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺，精制工艺步骤包括：(1)脱色、过滤；(2)一次结晶、分离；(3)高温水结晶、分离；(4)干燥。
本发明所述步骤(1)脱色过滤：把二元酸粗品放入脱色罐内，含水量为5～12wt％，加入0.05～0.2wt％的活性炭，换算成含量为100％的溶剂与二元酸的质量比为3.0～2.0∶1，在温度85～100℃下，脱色20～90min后经板框压滤机过滤后得二元酸清液。
本发明所述溶剂为含量为90％以上的醋酸溶液。
本发明所述步骤(2)一次结晶、分离：将步骤(1)得到的二元酸清液放入一次结晶罐内，降温至75～85℃，保温1～2小时后，再降温至25～35℃，物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离。
本发明所述步骤(3)高温水结晶、分离：将步骤(2)得到的结晶物料放入高温水结晶罐内，控制温度70～100℃，保温时间120min，再降温至30～50℃，物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离得二元酸湿品。
本发明所述步骤(4)干燥：将步骤(3)得到的二元酸湿品在闪蒸干燥器内干 燥得到长碳链二元酸精品。
本发明的有益效果是：生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺步骤包括：(1)脱色、过滤；(2)一次结晶、分离；(3)高温水结晶、分离；(4)干燥。得到的长碳链二元酸产品具有单酸含量高、透光好、热稳定性高，可以满足不同客户的需求，可用于生产高级香料、高性能工程塑料、高温电介质、高档热熔胶、耐寒增塑剂、高级润滑油、高级油漆和涂料等。极大的拓展了长碳链二元酸下游产品发展空间。
本发明精制二元酸产品与二元酸粗品比较见下表：
具体实施方式
实施例1
生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺，精制工艺步骤包括：
(1)脱色过滤：把二元酸粗品放入脱色罐内，含水量为5wt％，加入0.05wt％的活性炭，换算成含量为100％的溶剂与二元酸的质量比为3.0∶1，在温度85℃下，脱色20min后经板框压滤机过滤后得二元酸清液。溶剂为含量为90％的醋酸溶液。
(2)一次结晶、分离：将步骤(1)得到的二元酸清液放入一次结晶罐内，降温至75℃，保温1小时后，再降温至25℃，物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离。
(3)高温水结晶、分离：将步骤(2)得到的结晶物料放入高温水结晶罐内，控制温度70℃，保温时间120min，再降温至30℃，物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离得二元酸湿品。
(4)干燥：将步骤(3)得到的二元酸湿品在闪蒸干燥器内干燥得到长碳链二元酸精品。
实施例2
生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺，精制工艺步骤包括：
(1)色过滤：把二元酸粗品放入脱色罐内，含水量为8wt％，加入0.1wt％的活性炭，换算成含量为100％的溶剂与二元酸的质量比为2.5∶1，在温度90℃下，脱色60min后经板框压滤机过滤后得二元酸清液。溶剂为含量为99％的醋酸溶液。
(2)次结晶、分离：将步骤(1)得到的二元酸清液放入一次结晶罐内，降温至80℃，保温1.5小时后，再降温至30℃，物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离。
(3)温水结晶、分离：将步骤(2)得到的结晶物料放入高温水结晶罐内，控制温度85℃，保温时间120min，再降温至40℃，
物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离得二元酸湿品。
(4)干燥：将步骤(3)得到的二元酸湿品在闪蒸干燥器内干燥得到长碳链二元酸精品。
实施例3
生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺，精制工艺步骤包括：
(1)脱色过滤：把二元酸粗品放入脱色罐内，含水量为12wt％，加入0.2wt％ 的活性炭，换算成含量为100％的溶剂与二元酸的质量比为2.0∶1，在温度100℃下，脱色90min后经板框压滤机过滤后得二元酸清液。溶剂为含量为95％的醋酸溶液。
(2)一次结晶、分离：将步骤(1)得到的二元酸清液放入一次结晶罐内，降温至85℃，保温2小时后，再降温至35℃，物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离。
(3)高温水结晶、分离：将步骤(2)得到的结晶物料放入高温水结晶罐内，控制温度100℃，保温时间120min，再降温至50℃，
物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离得二元酸湿品。
(4)干燥：将步骤(3)得到的二元酸湿品在闪蒸干燥器内干燥得到长碳链二元酸精品。
分别用实施例1、2、3生产的十二碳二元酸产品质量指标如下表：
分别用实施例1、2、3生产的十三碳二元酸产品质量指标如下表。
Claims (1)
1.生物发酵法生产长碳链二元酸的精制工艺，其特征在于：精制工艺步骤包括：⑴脱色、过滤；⑵一次结晶、分离；⑶高温水结晶、分离；⑷干燥；所述步骤⑴脱色过滤：把二元酸粗品放入脱色罐内，含水量为5～12wt%，加入0.05～0.2 wt %的活性炭，换算成含量为100%的溶剂与二元酸的质量比为3.0～2.0：1，在温度85～100℃下，脱色20～90min后经板框压滤机过滤后得二元酸清液；所述步骤⑵一次结晶、分离：将步骤⑴得到的二元酸清液放入一次结晶罐内，降温至75～85℃，保温1～2小时后，再降温至25～35℃，物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离；所述步骤⑶高温水结晶、分离：将步骤⑵得到的结晶物料放入高温水结晶罐内，控制温度70～100℃，保温时间120min，再降温至30～50℃，物料完全结晶后，将结晶物料用离心机分离得二元酸湿品；所述步骤⑷干燥：将步骤⑶得到的二元酸湿品在闪蒸干燥器内干燥得到长碳链二元酸精品，所述步骤⑴的溶剂为含量为90%以上的醋酸溶液。
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Effective date of registration: 20160929 Address after: 201203 Shanghai City, Shanghai Free Trade Zone No. 1690 No. 5 Cailun Road, 4 floor Applicant after: Shanghai Cathay Biotechnology Research and Development Center Co., Ltd. Address before: 272000 South East Ring Road, 327 National Road, Jining hi tech Development Zone, Shandong, China Applicant before: Shandong Cathay Biotechnological Material Co., Ltd. Applicant before: Shanghai Cathay Biotechnology Research and Development Center Co., Ltd. |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 201203 Shanghai City, Shanghai Free Trade Zone No. 1690 No. 5 Cailun Road, 4 floor Patentee after: Shanghai Kaisai Biotechnology Co., Ltd. Address before: 201203 Shanghai City, Shanghai Free Trade Zone No. 1690 No. 5 Cailun Road, 4 floor Patentee before: Shanghai Cathay Biotechnology Research and Development Center Co., Ltd. |