CN101982459A

CN101982459A - 乙酰氧肟酸的制备工艺

Info

Publication number: CN101982459A
Application number: CN2010105143431A
Authority: CN
Inventors: 聂善文; 张新华; 何新丽
Original assignee: SHANDONG HUAERKANG BIOTECHNOLOGY CO Ltd
Current assignee: SHANDONG HUAERKANG BIOTECHNOLOGY CO Ltd
Priority date: 2010-10-21
Filing date: 2010-10-21
Publication date: 2011-03-02

Abstract

本发明公开了乙酰氧肟酸的制备工艺。它首先将盐酸羟胺溶于水，然后加入液碱中和盐酸羟胺中的盐酸使羟胺游离出来，接着加入乙酰胺和催化剂4-二甲氨基吡啶，即可发生合成反应，得到乙酰氧肟酸水溶液。该水溶液经真空浓缩至干，可得到质量百分含量80％以上的乙酰氧肟酸晶体；也可直接与轻质碳酸钙复配后烘干得到适合饲料添加使用的产品，在畜牧业、农业等领域都具有广泛的用途。该制备工艺用水作为反应介质，在室温、常压条件下即可进行反应，转化率达95％以上，生产成本低，极易进行工业化生产。

Description

乙酰氧肟酸的制备工艺

技术领域

本发明涉及乙酰氧肟酸的制备工艺，属于化工领域。

背景技术

乙酰氧肟酸(Acetohydroxamic Acid，AHA)广泛应用于医药、畜牧业、农业、环保等方面。AHA作为瘤胃微生物脲酶抑制剂的特异性强，能减慢尿素分解速度，提高微生物蛋白合成量，从而提高反刍动物的生产水平，同时节约蛋白质饲料，已列入国家饲料添加剂品种。国内外常见的合成方法是将乙酸乙酯或乙酸甲酯和盐酸羟胺在有机溶剂体系中进行反应制取，但均存在转化率低、反应条件苛刻、不易工业化生产等缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的乙酰氧肟酸的制备工艺。它采用乙酰胺代替乙酸乙酯等酯类化合物，并且用水作为反应介质，在室温、常压条件下即可进行反应，转化率达95％以上，生产成本低，极易进行工业化生产。

本发明采用的技术方案是：乙酰氧肟酸的制备工艺，其特征是，依次包括以下步骤：

(1)将盐酸羟胺NH₂OH·HCl投入反应容器中，加入盐酸羟胺重量1.2～2.0倍的水，搅拌溶解；

(2)然后加入质量百分浓度为20％～30％液碱中和盐酸羟胺所带入的盐酸，调节溶液的pH为5.0～6.0，控制中和反应温度为2℃～10℃；所述液碱为NaOH或KOH加水配制而成；

NH₂OH·HCl+NaOH→NH₂OH+NaCl+H₂O

(3)然后加入乙酰胺和催化剂，常压下控制反应温度为20℃～40℃，进行合成反应1-3小时，反应完成后冷却至-10℃～0℃，过滤去除析出的氯化钠或氯化钾，得到乙酰氧肟酸水溶液；所述盐酸羟胺NH₂OH·HCl与乙酰胺CH₃CONH₂的重量比为1∶0.75～1∶0.85，催化剂为4-二甲氨基吡啶，用量为盐酸羟胺重量的0.1％～1.0％。

CH₃CONH₂+NH₂OH→CH₃CONHOH+NH₃↑

所述反应温度优选为30℃，反应时间优选为2小时。

所述反应容器优选为带有搅拌器的不锈钢或搪玻璃反应釜，搅拌速度为70～100rpm。

所得到的乙酰氧肟酸水溶液，可直接与轻质碳酸钙复配后烘干可得质量百分含量为5％～30％各种浓度的饲料添加剂。

所得到的乙酰氧肟酸水溶液，经50℃～70℃真空浓缩至干，可得质量百分含量80％以上的乙酰氧肟酸晶体。

本发明的有益效果是：本发明采用乙酰胺代替乙酸乙酯等酯类化合物，并且用水作为反应介质，在室温、常压条件下即可进行反应，转化率达95％以上，生产成本低，极易进行工业化生产。采用本工艺所合成的乙酰氧肟酸水溶液，经真空浓缩至干，可得质量百分含量80％以上的乙酰氧肟酸晶体；也可与轻质碳酸钙复配为质量百分含量为5％～30％的适合饲料添加剂使用的产品。因此在畜牧业、农业等领域都具有广泛的用途。

具体实施方式

实施例1：乙酰氧肟酸的制备

在100ml三口玻璃反应器中，加入盐酸羟胺24g，加水33ml，搅拌溶解，慢慢加入质量百分浓度为30％的NaOH溶液4.5ml，调节溶液pH5.5。然后加入20g乙酰胺和0.03g 4-二甲氨基吡啶，控温30℃搅拌反应2小时。反应毕，降温至-5℃，析出NaCl结晶，过滤。滤液真空浓缩至干得到乙酰氧肟酸晶体30g，含量82.7％，收率97.7％。

实施例2：乙酰氧肟酸的含量测定方法

①配制0.1mol/L HCl溶液

②配制2％三氯化铁溶液，取2g三氯化铁(按无水物计)，加入100ml 0.1mol/L HCl溶液，溶解，过滤，备用。

③配置标准品溶液：精密称取乙酰氧肟酸标准品(浙江衢州新未来化学品有限公司提供，含量98％)0.3g，置100ml容量瓶中，加入水溶解，并稀释至刻度，摇匀。

④绘制工作曲线：精密吸取标准品溶液0.4，0.6，0.8，1.0，1.2，1.4ml，置50ml比色管中，分别加入10ml的0.1mol/L HCl、1ml的2％三氯化铁溶液，加水至50ml，摇匀，即显酒红色，以空白液为参比液，于500nm波长处测定吸收度，绘制工作曲线。

⑤取样品适量，同上述操作，测定样品吸收度，根据工作曲线即可计算出样品含量。

实施例3：乙酰氧肟酸的制备

在50升搪玻璃反应釜中，加入盐酸羟胺10Kg，加水15Kg，搅拌溶解，慢慢加入质量百分为30％NaOH溶液1780ml，调节溶液pH5.6，然后加入8.5Kg乙酰胺和20g 4-二甲氨基吡啶。控温28℃～30℃搅拌反应2.5小时，降温至-4℃，析出NaCl结晶，过滤，去除NaCl，滤液真空浓缩至干，再于65℃真空烘干4小时，得到乙酰氧肟酸晶体12.5Kg，含量81.8％，收率96.2％。

实施例4：乙酰氧肟酸饲料预混剂的制备

在20升反应瓶中，加入盐酸羟胺5Kg，加水7Kg，搅拌溶解，慢慢加入30％NaOH溶液936ml，调节溶液pH5.52，然后加入4.2Kg乙酰胺和8g 4-二甲氨基吡啶。控温29℃～31℃搅拌反应2小时，降温至-6℃，析出NaCl结晶，过滤，去除NaCl，取滤液，称重，得到15.3Kg乙酰氧肟酸水溶液，测定含量为39.6％，即溶液中含有乙酰氧肟酸6.06Kg。加入轻质碳酸钙24Kg，搅拌混匀，于65℃减压烘干，得到20％乙酰氧肟酸饲料预混剂。

Claims

1.乙酰氧肟酸的制备工艺，其特征是，依次包括以下步骤：

(1)将盐酸羟胺投入反应容器中，加入盐酸羟胺重量1.2～2.0倍的水，搅拌溶解；

(2)然后加入质量百分浓度为20％～30％的液碱中和盐酸羟胺所带入的盐酸，调节溶液的pH为5.0～6.0，控制中和反应温度为2℃～10℃；所述液碱为NaOH或KOH加水配制而成；

(3)然后加入乙酰胺和催化剂，常压下控制反应温度为20℃～40℃，进行合成反应1-3小时，反应完成后冷却至-10℃～0℃，过滤去除析出的氯化钠或氯化钾，得到乙酰氧肟酸水溶液；所述盐酸羟胺与乙酰胺的重量比为1∶0.75～1∶0.85，所述催化剂为4-二甲氨基吡啶，用量为盐酸羟胺重量的0.1％～1.0％。

2.如权利要求1所述的乙酰氧肟酸的制备工艺，其特征是，所述步骤(3)反应温度为30℃。

3.如权利要求1所述的乙酰氧肟酸的制备工艺，其特征是，所述步骤(3)反应时间为2小时。

4.如权利要求1所述的乙酰氧肟酸的制备工艺，其特征是，所述反应容器为带有搅拌器的不锈钢或搪玻璃反应釜，搅拌速度为70～100rpm。

5.如权利要求1-4中任意一项所述的乙酰氧肟酸的制备工艺，其特征是，所述步骤(3)所得到的乙酰氧肟酸水溶液，经50℃～70℃真空浓缩至干，得到质量百分含量80％以上的乙酰氧肟酸晶体。

6.如权利要求1-4中任意一项所述的乙酰氧肟酸的制备工艺，其特征是，所述步骤(3)所得到的乙酰氧肟酸水溶液，直接与轻质碳酸钙复配后烘干得到质量百分含量为5％～30％的的饲料添加剂。