CN101977998A - 聚酰胺树脂组合物 - Google Patents

聚酰胺树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101977998A
CN101977998A CN2009801097872A CN200980109787A CN101977998A CN 101977998 A CN101977998 A CN 101977998A CN 2009801097872 A CN2009801097872 A CN 2009801097872A CN 200980109787 A CN200980109787 A CN 200980109787A CN 101977998 A CN101977998 A CN 101977998A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide resin
weight
resin composition
acid
talcum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2009801097872A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101977998B (zh
Inventor
坂本直树
野中裕文
儿玉齐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Publication of CN101977998A publication Critical patent/CN101977998A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101977998B publication Critical patent/CN101977998B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/06—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using friction, e.g. spin welding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/06—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using friction, e.g. spin welding
    • B29C65/0672—Spin welding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/08—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using ultrasonic vibrations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/14—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/14—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation
    • B29C65/16—Laser beams
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/18—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using heated tools
    • B29C65/20—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using heated tools with direct contact, e.g. using "mirror"
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/82—Testing the joint
    • B29C65/8207—Testing the joint by mechanical methods
    • B29C65/8215—Tensile tests
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
    • B29C66/712—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined the composition of one of the parts to be joined being different from the composition of the other part
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/90—Measuring or controlling the joining process
    • B29C66/91—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling the temperature, the heat or the thermal flux
    • B29C66/914—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling the temperature, the heat or the thermal flux by controlling or regulating the temperature, the heat or the thermal flux
    • B29C66/9141—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling the temperature, the heat or the thermal flux by controlling or regulating the temperature, the heat or the thermal flux by controlling or regulating the temperature
    • B29C66/91411—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling the temperature, the heat or the thermal flux by controlling or regulating the temperature, the heat or the thermal flux by controlling or regulating the temperature of the parts to be joined, e.g. the joining process taking the temperature of the parts to be joined into account
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/90—Measuring or controlling the joining process
    • B29C66/91—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling the temperature, the heat or the thermal flux
    • B29C66/919—Measuring or controlling the joining process by measuring or controlling the temperature, the heat or the thermal flux characterised by specific temperature, heat or thermal flux values or ranges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2035/00—Use of polymers of unsaturated polycarboxylic acids or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7172—Fuel tanks, jerry cans
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60K—ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PROPULSION UNITS OR OF TRANSMISSIONS IN VEHICLES; ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PLURAL DIVERSE PRIME-MOVERS IN VEHICLES; AUXILIARY DRIVES FOR VEHICLES; INSTRUMENTATION OR DASHBOARDS FOR VEHICLES; ARRANGEMENTS IN CONNECTION WITH COOLING, AIR INTAKE, GAS EXHAUST OR FUEL SUPPLY OF PROPULSION UNITS IN VEHICLES
    • B60K15/00—Arrangement in connection with fuel supply of combustion engines or other fuel consuming energy converters, e.g. fuel cells; Mounting or construction of fuel tanks
    • B60K15/03—Fuel tanks
    • B60K15/03177—Fuel tanks made of non-metallic material, e.g. plastics, or of a combination of non-metallic and metallic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60K—ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PROPULSION UNITS OR OF TRANSMISSIONS IN VEHICLES; ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PLURAL DIVERSE PRIME-MOVERS IN VEHICLES; AUXILIARY DRIVES FOR VEHICLES; INSTRUMENTATION OR DASHBOARDS FOR VEHICLES; ARRANGEMENTS IN CONNECTION WITH COOLING, AIR INTAKE, GAS EXHAUST OR FUEL SUPPLY OF PROPULSION UNITS IN VEHICLES
    • B60K15/00—Arrangement in connection with fuel supply of combustion engines or other fuel consuming energy converters, e.g. fuel cells; Mounting or construction of fuel tanks
    • B60K15/03—Fuel tanks
    • B60K2015/03032—Manufacturing of fuel tanks
    • B60K2015/03046—Manufacturing of fuel tanks made from more than one layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/008—Additives improving gas barrier properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C08K3/14—Carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04—Rosin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明涉及[1]一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有：85重量％以上的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)、0.01～10重量％的分散于所述脂肪族聚酰胺树脂(A-1)中的滑石(B)、和0.0001～1重量％的分散剂(C)；[2]一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有：75～95重量％的所述脂肪族聚酰胺树脂(A-1)、1～15重量％的芳香族聚酰胺树脂(A-2)、0.01～10重量％的分散于所述聚酰胺树脂(A-1)及(A-2)中的滑石(B)、和0.0001～1重量％的分散剂(C)；[3]其制造方法；[4]使用其的燃料部件。该聚酰胺树脂组合物不会损害聚酰胺树脂本来的特性，并且对聚烯烃树脂等具有优良的粘接强度和燃料气体阻挡性。

Description

聚酰胺树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种用于燃料罐等的熔合部的耐燃料透过性优良的聚酰胺树脂组合物、其制造方法以及使用该聚酰胺树脂组合物的燃料部件。
背景技术
以往，考虑到安全和环境对策，要求降低燃料从燃料罐及其附属部件等的器壁或连接部分的挥发量。例如，在汽车领域，通过吹塑成形法而制造的单层结构的高密度聚乙烯(HDPE)树脂制的燃料罐较为普及。使用该HDPE树脂制燃料罐时，为了减少燃料从罐主体的透过量，提出了将HDPE树脂进行磺化处理的方法(参照专利文献1)、氟处理的方法、制成与气体阻挡性树脂形成了多层结构的中空成形体的方法(参照专利文献2)、在聚乙烯的连续基质相中使聚酰胺等气体阻挡性树脂分散成薄片状的方法(参照专利文献3)等。
特别是最近，多层结构的树脂制燃料罐逐渐变得较为普遍，该多层结构中，在燃料罐的外侧形成了由HDPE树脂形成的外层，同时在燃料罐的内侧形成了由燃料气体阻挡性优良的聚酰胺树脂或亚乙基乙烯基醇/共聚物形成的内层。
但是，通过上述方法等即使可以减少燃料从燃料罐主体的透过量，但由于从附属于燃料罐的各种部件(例如阀门类等)的透过量较多，所以阻碍了从燃料部件整体的挥发量的低减化。
其原因是，为了获得与燃料罐的充分的粘接强度，附属于燃料罐的各种部件由与燃料罐相同的材料即高密度聚乙烯制造，该高密度聚乙烯的耐燃料透过性差。
因此，研究了用耐燃料透过性优良的聚酰胺树脂等来制造附属于燃料罐的各种部件，但由于本来HDPE树脂与聚酰胺树脂的粘接性就差，所以存在着与由HDPE树脂形成的燃料罐主体无法得到充分的粘接强度的问题。
专利文献1：日本特公昭46-23914号公报
专利文献2：日本特公昭55-49989号公报
专利文献3：日本特公昭60-14695号公报
发明内容
本发明的目的是解决上述问题点，提供一种燃料罐等的熔合部的耐燃料透过性优良的聚酰胺树脂组合物、其制造方法以及使用该聚酰胺树脂组合物的燃料部件。
即，第1发明是一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有：85重量％以上的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)、0.01～10重量％的分散于所述脂肪族聚酰胺树脂(A-1)中的滑石(B)、和0.0001～1重量％的分散剂(C)。
第2发明是一种聚酰胺树脂组合物的制造方法，其特征在于，在将0.01～10重量％的滑石(B)和0.0001～1重量％的分散剂(C)混合后，混合85重量％以上的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)。
第3发明是一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有：75～95重量％的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)、1～15重量％的芳香族聚酰胺树脂(A-2)、0.01～10重量％的分散于所述聚酰胺树脂(A-1)及(A-2)中的滑石(B)、和0.0001～1重量％的分散剂(C)。
第4发明是一种聚酰胺树脂组合物的制造方法，其特征在于，在将0.01～10重量％的滑石(B)和0.0001～1重量％的分散剂(C)混合后，混合75～95重量％的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)和1～15重量％的芳香族聚酰胺树脂(A-2)。
第5发明是一种燃料部件，其特征在于，使用了第1或第3发明的聚酰胺树脂组合物。第6发明是一种燃料部件，其特征在于，是将第1或第3发明的聚酰胺树脂组合物和改性聚烯烃树脂熔合而形成的，所述改性聚烯烃树脂是用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的。
本发明的聚酰胺树脂组合物不会损害聚酰胺树脂本来的特性，并且具有对聚烯烃树脂等的优良的粘接强度和燃料气体阻挡性。
另外，使用本发明的聚酰胺树脂组合物的燃料部件中，通过多色(二色)成形法得到的燃料罐等的熔合部等的燃料耐透过性优良，可以长期适合用作汽车等的燃料部件。
另外，根据本发明方法，可以有效地制造具有上述特性的聚酰胺树脂组合物和燃料部件。
附图说明
图1是表示粘接强度评价用试验片的形状的图。
具体实施方式
[聚酰胺树脂组合物]
本发明的聚酰胺树脂组合物的特征在于，含有：(i)85重量％以上的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)、0.01～10重量％的分散于所述脂肪族聚酰胺树脂(A-1)中的滑石(B)、和0.0001～1重量％的分散剂(C)。另外，本发明的聚酰胺树脂组合物的特征在于，含有：(ii)75～95重量％的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)、1～15重量％的芳香族聚酰胺树脂(A-2)、0.01～10重量％的分散于所述聚酰胺树脂(A-1)及(A-2)中的滑石(B)、和0.0001～1重量％的分散剂(C)。
以下，对本发明的聚酰胺树脂组合物中使用的各个成分、聚酰胺树脂组合物的制造方法、使用了聚酰胺树脂组合物的燃料部件、以及燃料部件的制造方法依次进行说明。
[脂肪族聚酰胺树脂(A-1)]
本发明中使用的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)的末端氨基浓度大于末端羧基浓度。由于末端氨基浓度大于末端羧基浓度，所以与聚烯烃树脂熔合时粘接强度也变得优良，并表现出优良的耐燃料透过性。特别是在使用用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的改性聚烯烃树脂时，粘接强度变得特别优良，并表现出优良的耐燃料透过性。脂肪族聚酰胺树脂(A-1)的末端氨基浓度优选为相对于每1kg聚合物为50毫当量以上，更优选为60毫当量以上，进一步优选为70毫当量以上，特别优选为80毫当量以上。
脂肪族聚酰胺树脂(A-1)只要是其末端氨基浓度大于末端羧基浓度，则也可以是均聚物、共聚物或它们中的一种或二种以上的共混物。脂肪族聚酰胺树脂(A-1)的(末端氨基/末端羧基)的浓度(毫当量/kg)比优选为1.1以上，更优选为1.5以上，进一步优选为2.0以上。
本发明中使用的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)的配合比例是，相对于聚酰胺树脂组合物整体为85重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上。
作为脂肪族聚酰胺树脂(A-1)，优选(i)由碳原子数为4～12的脂肪族二元胺和碳原子数为6～12的脂肪族二元羧酸形成的聚酰胺树脂、(ii)由碳原子数为6～12的内酰胺形成的聚酰胺树脂、或(iii)由碳原子数为6～12的氨基羧酸形成的聚酰胺树脂。
(脂肪族二元胺和脂肪族二元羧酸)
作为脂肪族二元胺的具体例子，可以列举出四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺等。
另外，作为脂肪族二元羧酸的具体例子，可以列举出己二酸、庚二羧酸、辛二羧酸、壬二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等。
其中，脂肪族二元胺和脂肪族二元羧酸的优选组合是六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐的组合。
(内酰胺和氨基羧酸)
作为内酰胺的具体例子，可以列举出α-吡咯烷酮、ε-己内酰胺、ω-十二内酰胺、ε-庚内酰胺等。作为氨基羧酸的具体例子，可以列举出6-氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等。
其中，优选6-氨基己酸、12-氨基十二酸、ε-己内酰胺、十二内酰胺。
上述的脂肪族二元胺、脂肪族二元羧酸、内酰胺和氨基羧酸可以单独使用一种，也可以二种以上组合使用。
作为由上述的单体成分形成的脂肪族聚酰胺树脂的具体例子，可以列举出尼龙6、尼龙66、尼龙12。
(脂肪族聚酰胺树脂(A-1)的制造)
末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)的制造方法没有特别限定。可以列举出例如，(i)在胺类的存在下，使用熔融聚合、溶液聚合、固相聚合等公知的方法将脂肪族聚酰胺原料进行聚合或共聚的制造方法、(ii)制造脂肪族聚酰胺树脂后，在胺类的存在下进行熔融混炼的方法等。这样，胺类基本上可以在聚合时的任意阶段、或聚合后、熔融混炼时的任意阶段添加，但从提高粘接强度的观点出发，优选在聚合时的阶段添加。
作为上述胺类，可以列举出一元胺、二元胺、三元胺，但优选二元胺。作为二元胺的具体例子，除了作为上述的聚酰胺树脂制造用单体所列举的例子以外，还可以列举出亚甲基二胺、亚乙基二胺、三亚甲基二胺等脂肪族二元胺；萘二胺、间二甲苯二胺等芳香族二元胺。其中，更优选六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间二甲苯二胺。
另外，只要不超出上述的末端基的浓度比的范围，就还可以根据需要添加一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸等羧酸类。
作为聚合装置，优选列举出例如间歇式反应釜、单槽式或多槽式连续聚合装置、管状连续聚合装置、混炼反应挤出机等。
[芳香族聚酰胺树脂(A-2)]
本发明中使用的芳香族聚酰胺树脂(A-2)是指至少含有一种成分的芳香族系单体成分的芳香族聚酰胺树脂。例如，以芳香族二元胺和脂肪族二元羧酸、或脂肪族二元胺和芳香族二元羧酸为原料，通过它们的缩聚而得到的芳香族聚酰胺树脂。
作为原料的脂肪族二元羧酸，优选碳原子数为6～12的脂肪族二元羧酸，作为脂肪族二元胺，优选碳原子数为4～12的脂肪族二元胺，它们的具体例子与在脂肪族聚酰胺树脂(A-1)中所说明的例子相同。
作为芳香族二元胺，可以列举出间苯二甲胺、对苯二甲胺等，作为芳香族二元羧酸，可以列举出萘二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等。
其中，脂肪族二元胺和芳香族二元羧酸的优选组合是，六亚甲基二胺和对苯二甲酸的等摩尔盐的组合。
作为芳香族聚酰胺树脂(A-2)的具体例子，可以列举出聚对苯二甲酰壬二胺(聚酰胺9T)、聚对苯二甲酰己二胺(聚酰胺6T)、聚间苯二甲酰己二胺(聚酰胺6I)、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6T)、聚对苯二甲酰己二胺/聚己内酰胺共聚物(聚酰胺6T/6)、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6I)、聚间苯二甲酰己二胺/聚己内酰胺共聚物(聚酰胺6I/6)、聚十二酰胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺12/6T)、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6T/6I)、聚己二酰己二胺/聚己内酰胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6/6I)、聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺6T/6I)、聚对苯二甲酰己二胺/聚(对苯二甲酰2-甲基戊二胺)共聚物(聚酰胺6T/M5T)、聚己二酰苯二甲胺(聚酰胺MXD6)、以及它们的混合物或共聚树脂等。此外，上述式中，T表示对苯二甲酸，I表示间苯二甲酸。
作为本发明中使用的芳香族聚酰胺树脂(A-2)，特别有用的例子可以列举出至少含有二种芳香族系单体成分的非晶性芳香族共聚聚酰胺树脂。作为非晶性芳香族共聚聚酰胺树脂，优选为通过由动态粘弹性的测定得到的全干时的损失弹性模量的峰值温度而求出的玻璃化转变温度为100℃以上的非晶性聚酰胺。其中，“非晶性”是指用差示扫描量热计(DSC)测得的晶体熔化热为1cal/g以下。
作为上述非晶性芳香族共聚聚酰胺树脂，优选由40～95摩尔％的对苯二甲酸成分单元及5～60摩尔％的间苯二甲酸成分单元、和脂肪族二元胺形成的非晶性芳香族共聚聚酰胺树脂。作为优选的组合，可以列举出六亚甲基二胺与对苯二甲酸的等摩尔盐和六亚甲基二胺与间苯二甲酸的等摩尔盐。
另外，优选的是，脂肪族二元胺和间苯二甲酸及对苯二甲酸形成的聚酰胺形成性成分为99～60重量％、和脂肪族聚酰胺成分为1～40重量％的非晶性芳香族共聚聚酰胺树脂。
本发明中的芳香族聚酰胺树脂(A-2)的聚合度没有特别限制，但按照JIS K 6810在98％硫酸中浓度为1％、温度为25℃的条件下测得的相对粘度优选为1.5～4.0，更优选为1.8～3.0。该相对粘度如果低的话，则材料强度变小，相反如果过高，则流动性下降，有可能损害成形性和产品外观。
本发明中使用的芳香族聚酰胺树脂(A-2)的配合比例是，从与脂肪族聚酰胺树脂(A-1)并用的关系出发，相对于聚酰胺树脂组合物整体优选为1～20重量％，更优选为5～15重量％。芳香族聚酰胺树脂(A-2)的配合比例如果低于1重量％，则酒精汽油透过防止性的改善效果有可能不充分，如果超过20重量％，则酒精汽油透过防止性反而有可能下降，因而不优选。
[滑石(B)]
本发明中的滑石(B)是由氢氧化镁和硅酸盐形成的矿物，是粘土矿物的一种。滑石(B)优选与分散剂(C)一起，通过使用双轴挤出机等混炼而均匀分散于聚酰胺树脂或聚酰胺树脂组合物中。
滑石(B)的平均粒径优选为0.1～20μm，更优选为0.2～10μm，进一步优选为0.5～5μm。
另外，滑石(B)的纵横尺寸比(板面的平均径/平均厚度)优选为3以上，更优选为4～100，进一步优选为5～50，特别优选为6～40。
为了提高滑石(B)与脂肪族聚酰胺树脂(A-1)及芳香族聚酰胺树脂(A-2)的粘接性，优选用硅酮化合物、氨基酸化合物、氟化合物等处理剂将滑石表面进行表面处理。作为表面处理剂，可以列举出氨基硅烷等含有官能团的硅烷类、环状低聚硅氧烷类、有机卤代硅烷类以及烷基硅氮烷类等化合物。
滑石(B)的含量为0.01～10重量％，优选为0.1～9重量％，更优选为0.5～8重量％，进一步优选为1～5重量％。滑石(B)的含量如果低于0.01重量％，则无法获得粘接强度提高效果，如果超过10重量％，则聚酰胺层变脆，尽管界面熔合强度提高，但聚酰胺层有可能凝聚破坏，因而不优选。
[分散剂(C)]
作为本发明中的分散剂(C)，可以列举出松香、脂肪酸金属盐、脂肪酸酯化合物、羧酸酰胺系蜡等。
作为脂肪酸金属盐，可以列举出硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸锌、褐煤酸钙等高级脂肪族单羧酸的金属盐。作为脂肪酸酯化合物，可以列举出硬脂酸硬脂酯、丙三醇硬脂酸酯、季戊四醇硬脂酸酯等高级脂肪族单羧酸与醇形成的酯化合物。作为羧酸酰胺系蜡，可以列举出使硬脂酸和癸二酸与乙二胺缩聚而得到的化合物等。
分散剂(C)的添加量为0.0001～1重量％，优选为0.001～0.5重量％，更优选为0.001～0.1重量％。分散剂(C)的添加量如果为0.0001重量％以下，则粘接性不充分，如果为1重量％以上，也会在燃料罐等的熔合部引起相反效果(蜡效果)，熔合强度下降。
上述分散剂(C)可以单独使用一种，也可以二种以上组合使用，但其中特别优选松香。
(松香)
松香是被称作树脂酸(松香酸)的双萜烯酸系化合物，包括天然松香、改性松香、聚合松香。
天然松香是从松科植物中采取的树脂酸的混合物，根据生产方法分为脂松香、木松香、妥尔油松香等。该树脂酸的主成分是具有3个环结构、共轭双键、羧基的松香酸，还含有新松香酸、脱氢松香酸、长叶松酸、海松酸、异海松酸、山达海松酸、左旋海松酸等。
作为改性松香，可以列举出松香的氢化物，如二氢松香酸、四氢松香酸等氢化松香；松香的歧化物，如脱氢松香酸、二氢松香酸等歧化松香；用丙烯酸、马来酸、富马酸等得到的酸改性松香；天然松香酯、改性松香酯、聚合松香酯等松香酯。
作为聚合松香，可以列举出上述天然松香(特别是松香酸)、或上述改性松香的二聚物、三聚物。
[聚酰胺树脂组合物的制造方法]
本发明的聚酰胺树脂组合物的制造方法没有特别限定，但优选如下方法：将滑石(B)和分散剂(C)预先混合，制成颗粒状的料粒，形成滑石表面被分散剂(C)覆盖的状态后，与聚酰胺树脂(A-1)、或(A-1)及(A-2)均匀混炼。
本发明的聚酰胺树脂组合物直接就可以用作燃料部件材料，但也可以在不损害本发明的目的范围内使用其它的热塑性树脂和耐热剂、耐气候剂、结晶核剂、结晶化促进剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、着色剂等功能性赋予剂。
作为可以并用的其它的热塑性树脂的具体例子，可以列举出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、AS树脂、丙烯酸树脂等通用树脂材料、聚碳酸酯、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯硫醚、其它的高耐热性树脂。特别是在并用聚乙烯或聚丙烯时，优选使用用马来酸酐或含有缩水甘油基的单体等改性后的树脂。
[使用了聚酰胺树脂组合物的燃料部件]
本发明的燃料部件的特征是，使用了上述的聚酰胺树脂组合物。此外，本发明的燃料部件的特征是，是由上述聚酰胺树脂组合物和用不饱和羧酸或其衍生物改性后的改性聚烯烃树脂熔合而形成的，具有优良的耐燃料透过性。
本发明中，燃料部件包括下述概念：形成了在内部收纳燃料的收纳空间的燃料罐主体、和附属于该燃料罐主体的阀门类、燃料管用接头、罐连接用喷嘴、隔板等附属部件。
使用了本发明的聚酰胺树脂组合物的燃料部件中，在将燃料罐主体与附属部件接合时，作为粘接层，优选使用用不饱和羧酸或其衍生物改性后的改性聚烯烃树脂。
作为燃料部件的制造方法。优选如下方法：将用不饱和羧酸或其衍生物改性后的改性聚烯烃树脂成形后，对上述的聚酰胺树脂组合物进行注塑成形，然后将两者熔合。
(改性聚烯烃树脂)
作为改性聚烯烃树脂，可以列举出下述聚合物：使不饱和羧酸或其衍生物在聚乙烯、乙烯/α-烯烃系共聚物、乙烯/α，β-不饱和羧酸酯系共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯部分皂化物系共聚物上与该共聚物进行接枝聚合而得到的聚合物。
乙烯/α-烯烃系共聚物是指乙烯与碳原子数为3以上的α-烯烃共聚而得到的共聚物，作为碳原子数为3以上的α-烯烃，可以列举出丙烯、丁烯-1、己烯-1、癸烯-1、4-甲基丁烯-1、4-甲基戊烯-1等，优选丙烯、丁烯-1。
乙烯/α，β-不饱和羧酸酯系共聚物是指乙烯与α，β-不饱和羧酸酯单体共聚而得到的聚合物，作为α，β-不饱和羧酸酯单体，可以列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯等。其中，从能够廉价获得、并且热稳定性优良的观点出发，优选乙烯/丙烯酸乙酯共聚物或乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
乙烯/乙酸乙烯酯部分皂化物系共聚物是指将乙烯/乙酸乙烯酯共聚物进行部分皂化而得到化合物。通过用公知的皂化法例如用甲醇、乙醇等低沸点醇和氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠等碱形成的体系进行处理的方法将乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化，由此可以得到乙烯/乙酸乙烯酯部分皂化物系共聚。
作为接枝聚合的不饱和羧酸或其衍生物，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、纳迪克酸等不饱和羧酸或其衍生物例如酰卤、酰胺、亚酰胺、酸酐、酯等。作为衍生物的具体例子，可以列举出马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸酐、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯等。其中，优选不饱和二元羧酸或其酸酐，特别优选马来酸、衣康酸、纳迪克酸或它们的酸酐。
改性聚烯烃的酸改性量没有特别限制，但从提高粘接性的观点出发，相对于聚烯烃树脂100重量份优选为0.01～5重量份，更优选为0.1～3重量份。
另外，改性聚烯烃树脂可以通过公知的制造方法来制造，该公知的方法例如有：使不饱和羧酸类与未改性聚烯烃树脂以熔融状态反应的方法、以溶液状态反应的方法、以浆料状态反应的方法、以气相状态反应的方法等。
(熔合方法)
在制造本发明的燃料部件时，优选如下方法：将上述的改性聚烯烃树脂成形后，对上述的聚酰胺树脂组合物进行注塑成形，将两者熔合，然后将附属部件与该改性聚烯烃树脂熔合，从而与燃料罐接合。
作为熔合方法的具体例子，可以列举出振动熔合法、模具滑出板注塑(DSI)或模具旋转注塑(DRI)或二色成形等注塑熔合法、超声波熔合法、旋转熔合法、热板熔合法、热线熔合法、激光熔合法、高频感应加热熔合法等。
使用DSI、DRI、二色成形等注塑熔合法进行熔合时的成形树脂温度优选为250℃～320℃，更优选为270℃～300℃。另外，此时的模具温度优选为30℃～120℃，更优选为50℃～100℃。
实施例
以下，示出实施例和比较例来具体说明本发明，但本发明并不限于此。此外，实施例和比较例中的成形品的物性测定如下进行。
(1)聚酰胺树脂的末端氨基浓度的测定
在带有活塞的锥形烧瓶中加入聚酰胺树脂1g，加入预先调整好的溶剂(苯酚/甲醇(体积比)＝9/1)40ml，然后用磁力搅拌器搅拌溶解，使用百里香酚蓝作为指示剂，用0.02N的盐酸进行滴定，然后求出末端氨基的浓度。
(2)聚酰胺树脂的末端羧基浓度的测定
在三口梨型烧瓶中加入聚酰胺树脂1g，加入苄基醇40ml，然后在氮气流下浸渍于被设定为180℃的油浴中。利用上部安装的搅拌电动机搅拌溶解，使用酚酞作为指示剂，用0.05N的氢氧化钠溶液进行滴定，然后求出末端羧基的浓度。
(3)燃料透过系数
使用按照JIS Z0208任意测定10个左右的厚度、平均厚度约为0.1mm、压制成形的薄膜制作温度为250℃的试验片，在试验片溶胀后尽量不施加压力的液层状态(燃料充满)、测定时间为24～48小时、测定气氛温度为60℃的条件下进行燃料透过试验。
燃料使用CE-10(在异辛烷∶甲苯(体积比)＝1∶1的燃料C中混合了10％的乙醇的混合燃料)，按照燃料透过测定试样面一直接触燃料的方式使透过面朝上地设置，根据JIS Z0208进行燃料透过试验。
(4)拉伸强度
按照ASTMD638，使用厚度为3.2mm的1号试验片以每分钟5mm的拉伸速度进行。
(5)初期粘接强度
按照图1所示的试验片的形状，在注塑熔合时将部件1和部件2的边界面熔融粘接，得到一个试验片。
在试验片的制作中，首先，将图1的部件2的形状的金属片插入模具中，使用由马来酸酐改性后的改性高密度聚乙烯(日本聚乙烯株式会社制、“ADTEX T-13”、马来酸酐改性)进行部件1的成形。接着，将部件1充分冷却后，插入模具内，使用评价对象的聚酰胺树脂组合物对部件2的部分进行成形，由此得到接合(熔合温度：290℃)的试验片。测定将该试验片以每分钟5mm的拉伸速度从边界面上剥离、或在边界面以外的部分破坏(基材破坏)时的最大拉伸强度，并作为初期粘接强度来评价。
(6)燃料浸渍后粘接强度
将按照与初期粘接强度的评价同样的步骤成形的试验片放入高压釜中，封入燃料C+乙醇10％混合燃料直到完全浸渍该试验片。将该高压釜在60℃温水槽内放置400小时、1000小时。然后将取出的试验片的拉伸强度最大值作为燃料浸渍后粘接强度来评价。
实施例I-1
(1)脂肪族聚酰胺树脂I-1的制造
在70升的高压釜中，相对于作为聚合单体的ε-己内酰胺20kg，加入水0.5kg、200g和70g六亚甲基二胺，用氮气置换槽内后，加热至100℃，搅拌使得槽内变得均匀。然后将槽内在260℃、1.7MPa的条件下搅拌1小时。然后释放压力，一边使水分从反应容器中挥发一边在常压下进行3小时聚合。反应结束后，将从反应容器的下部喷嘴以股线状取出的聚合物冷却，切割后得到聚酰胺树脂形成的料粒。将得到的料粒在100℃热水中萃取出未反应单体，真空干燥而成为试样。
得到的聚酰胺6的末端氨基浓度为100毫当量/kg，末端羧基浓度为30毫当量/kg。将该末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂设定为树脂I-1。
(2)聚酰胺树脂组合物的制造
使用双轴挤出机将Harima化成株式会社制的颗粒状滑石“HT-7000”(平均粒径为1.8μm的粉末滑石(纵横尺寸比：10)97.5重量％+松香系树脂(改性松香)2.5重量％)0.7重量％和上述(1)中得到的树脂I-1 99.3重量％在270～250℃混炼，从而得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。
使用二次注塑成形汽缸(设定温度为290℃、模具温度为80℃)成形为图1的试验片，测定其初期粘接强度和燃料浸渍后粘接强度。
结果与燃料透过试验结果一起表示在表1中。
实施例I-2
在实施例I-1(2)中，使用Harima化成株式会社制的颗粒状滑石“HT-7050”(平均粒径为1.8μm的粉末滑石(纵横尺寸比：10)95.0重量％+松香系树脂(改性松香)5.0重量％)0.7重量％和树脂I-1 99.3重量％，除此以外，进行与实施例I-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。结果示于表1中。
实施例I-3
在实施例I-1(2)中，使用Harima化成株式会社制的上述颗粒状滑石“HT-7050”0.3重量％和树脂I-1 99.7重量％，除此以外，进行与实施例I-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。结果示于表1中。
实施例I-4
在实施例I-1(2)中，使用Harima化成株式会社制的上述颗粒状滑石“HT-7050”0.5重量％和树脂I-1 99.5重量％，除此以外，进行与实施例I-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。结果示于表1中。
实施例I-5
在实施例I-1(2)中，使用Harima化成株式会社制的上述颗粒状滑石“HT-7050”1.0重量％和树脂I-1 99.0重量％，除此以外，进行与实施例I-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。结果示于表1中。
比较例I-1
在实施例I-1(2)中，使用树脂I-1 100.0重量％，除此以外，进行与实施例I-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表1中。
比较例I-2
在实施例I-1(2)中，使用平均粒径为1.8μm的粉末滑石0.7重量％和树脂I-1 99.3重量％，除此以外，进行与实施例I-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表1中。
比较例I-3
在实施例I-1(2)中，使用平均粒径为1.8μm的粉末滑石0.3重量％和树脂I-1 99.7重量％，除此以外，进行与实施例I-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表1中。
比较例I-4
在实施例I-1(2)中，使用平均粒径为1.8μm的粉末滑石0.5重量％和树脂I-1 99.5重量％，除此以外，进行与实施例I-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表1中。
比较例I-5
在实施例I-1(2)中，使用平均粒径为1.8μm的粉末滑石1.0重量％和树脂I-1 99.0重量％，除此以外，进行与实施例I-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表1中。
Figure BPA00001229080700141
从表1可知，实施例I-1～I-5与分别对应的比较例I-1～I-5相比，燃料透过系数的数值低，是耐燃料透过性优良的聚酰胺树脂组合物。
实施例II-1
(1)脂肪族聚酰胺树脂II-1的制造
在70升的高压釜中，相对于作为聚合单体的ε-己内酰胺20kg，加入水0.5kg、200g和70g六亚甲基二胺，用氮气置换槽内后，加热至100℃，搅拌使得槽内变得均匀。然后将槽内在260℃、1.7MPa的条件下搅拌1小时。然后释放压力，一边使水分从反应容器中挥发一边在常压下进行3小时聚合。反应结束后，将从反应容器的下部喷嘴以股线状取出的聚合物冷却，切割后得到聚酰胺树脂形成的料粒。将得到的料粒在100℃热水中萃取出未反应单体，真空干燥而成为试样。
得到的聚酰胺6的末端氨基浓度为100毫当量/kg，末端羧基浓度为30毫当量/kg。将该末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂设定为树脂II-1。
(2)聚酰胺树脂组合物的制造
使用双轴挤出机将Harima化成株式会社制的颗粒状滑石“HT-7000”(平均粒径为1.8μm的粉末滑石(纵横尺寸比：10)97.5重量％+松香系树脂2.5重量％)0.7重量％和树脂II-189.3重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21、聚酰胺6T/6I共聚物)10重量％在270～250℃混炼，从而得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。
使用二次注塑成形汽缸(设定温度为290℃、模具温度为80℃)成形为图1的试验片，测定其初期粘接强度和燃料浸渍后粘接强度。
其结果与燃料透过试验结果一起表示在表2中。
实施例II-2
在实施例II-1(2)中，使用Harima化成株式会社制的颗粒状滑石“HT-7050”(平均粒径为1.8μm的粉末滑石(纵横尺寸比：10)95.0重量％+松香系树脂5.0重量％)0.7重量％、树脂II-1 89.3重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21)10重量％，除此以外，进行与实施例II-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。结果示于表2中。
实施例II-3
在实施例II-1(2)中，使用Harima化成株式会社制的上述颗粒状滑石“HT-7050”0.3重量％、树脂II-1 89.7重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21)10重量％，除此以外，进行与实施例II-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。结果示于表2中。
实施例II-4
在实施例II-1(2)中，使用Harima化成株式会社制的上述颗粒状滑石“HT-7050”0.5重量％、树脂II-1 89.5重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21)10重量％，除此以外，进行与实施例II-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。结果示于表2中。
实施例II-5
在实施例II-1(2)中，使用Harima化成株式会社制的上述颗粒状滑石“HT-7050”1.0重量％、树脂II-1 89.0重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21)10重量％，除此以外，进行与实施例II-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。电子显微镜观察的结果是，滑石均匀分散于聚酰胺树脂组合物中。结果示于表2中。
比较例II-1
在实施例II-1(2)中，使用与实施例1同样的树脂II-1 90.0重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21)10重量％，除此以外，进行与实施例II-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表2中。
比较例II-2
在实施例II-1(2)中，使用平均粒径为1.8μm的粉末滑石0.7重量％、树脂II-1 89.3重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21)10重量％，除此以外，进行与实施例II-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表2中。
比较例II-3
在实施例II-1(2)中，使用平均粒径为1.8μm的粉末滑石0.3重量％、树脂II-1 89.7重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21)10重量％，除此以外，进行与实施例II-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表2中。
比较例II-4
在实施例II-1(2)中，使用平均粒径为1.8μm的粉末滑石0.5重量％、树脂II-1 89.5重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21)10重量％，除此以外，进行与实施例II-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表2中。
比较例II-5
在实施例II-1(2)中，使用平均粒径为1.8μm的粉末滑石1.0重量％、树脂II-1 89.0重量％、芳香族聚酰胺树脂(EMS-CHEMIE公司制、G21)10重量％，除此以外，进行与实施例II-1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物。结果示于表2中。
从表2可知，实施例II-1～II-5与分别对应的比较例II-1～II-5相比，燃料透过系数的数值低，是耐燃料透过性优良的聚酰胺树脂组合物。
本发明的聚酰胺树脂组合物不会损害聚酰胺树脂本来的特性，并且具有高的熔合强度和燃料气体阻挡性，不依赖于特殊的成形机或后加工方法，可以适合用于多色成形法等的大型成形品和复杂形状的部件。

Claims (9)

1.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有：85重量％以上的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)、0.01～10重量％的分散于所述脂肪族聚酰胺树脂(A-1)中的滑石(B)、和0.0001～1重量％的分散剂(C)。
2.一种聚酰胺树脂组合物的制造方法，其特征在于，在将0.01～10重量％的滑石(B)和0.0001～1重量％的分散剂(C)混合后，混合85重量％以上的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)。
3.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有：75～95重量％的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)、1～20重量％的芳香族聚酰胺树脂(A-2)、0.01～10重量％的分散于所述聚酰胺树脂(A-1)及(A-2)中的滑石(B)、和0.0001～1重量％的分散剂(C)。
4.一种聚酰胺树脂组合物的制造方法，其特征在于，在将0.01～10重量％的滑石(B)和0.0001～1重量％的分散剂(C)混合后，混合75～95重量％的末端氨基浓度大于末端羧基浓度的脂肪族聚酰胺树脂(A-1)和1～20重量％的芳香族聚酰胺树脂(A-2)。
5.根据权利要求1或3所述的聚酰胺树脂组合物，其中，脂肪族聚酰胺树脂(A-1)的末端氨基浓度相对于每1kg聚合物为50毫当量以上。
6.根据权利要求1或3所述的聚酰胺树脂组合物，其中，滑石(B)的平均粒径为0.1～20μm，纵横尺寸比为3以上。
7.根据权利要求1或3所述的聚酰胺树脂组合物，其中，分散剂(C)是松香。
8.一种燃料部件，其特征在于，使用了权利要求1或3所述的聚酰胺树脂组合物。
9.一种燃料部件，其特征在于，是将权利要求1或3所述的聚酰胺树脂组合物和改性聚烯烃树脂熔合而形成的，所述改性聚烯烃树脂是用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的。
CN2009801097872A 2008-03-28 2009-03-26 聚酰胺树脂组合物 Expired - Fee Related CN101977998B (zh)

Applications Claiming Priority (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-088011 2008-03-28
JP2008-088012 2008-03-28
JP2008088011 2008-03-28
JP2008088012 2008-03-28
JP2008-130947 2008-05-19
JP2008-130946 2008-05-19
JP2008130946 2008-05-19
JP2008130947 2008-05-19
JP2008248734 2008-09-26
JP2008-248734 2008-09-26
JP2008-248735 2008-09-26
JP2008248735 2008-09-26
PCT/JP2009/056162 WO2009119759A1 (ja) 2008-03-28 2009-03-26 ポリアミド樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101977998A true CN101977998A (zh) 2011-02-16
CN101977998B CN101977998B (zh) 2012-09-05

Family

ID=41113946

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801097872A Expired - Fee Related CN101977998B (zh) 2008-03-28 2009-03-26 聚酰胺树脂组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20110014486A1 (zh)
EP (1) EP2270097B1 (zh)
JP (1) JP5585443B2 (zh)
CN (1) CN101977998B (zh)
WO (1) WO2009119759A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103814082A (zh) * 2011-11-10 2014-05-21 尤尼吉可株式会社 热塑性树脂组合物及由其形成的成型体
CN106398201A (zh) * 2015-07-31 2017-02-15 三星Sdi株式会社 聚酰胺树脂组合物及由其生产的制品
CN114302916A (zh) * 2019-09-27 2022-04-08 东洋纺株式会社 滑动部件用聚酰胺树脂组合物及滑动部件
CN115066467A (zh) * 2020-02-05 2022-09-16 Ｕｂｅ株式会社 聚酰胺树脂组合物

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4742007B2 (ja) * 2006-10-11 2011-08-10 株式会社トープラ タッピンねじ用皮膜形成剤、同皮膜形成剤を用いてタッピンねじの外周を被覆する皮膜を形成する皮膜形成方法、および、同皮膜形成剤にて形成された皮膜付きタッピンねじ
WO2011095551A1 (en) 2010-02-08 2011-08-11 Dsm Ip Assets B.V. Fuel part
EP2598576B1 (en) * 2010-07-26 2018-04-04 DSM IP Assets B.V. Fuel part and process for preparation of a fuel part
BR112013002062A2 (pt) * 2010-07-26 2016-05-24 Dsm Ip Assets Bv peça combustível e processo de produção de uma peça de combustível
US9470366B2 (en) 2010-12-09 2016-10-18 Dsm Ip Assets B.V. Liner for gas storage tank
JP5714442B2 (ja) * 2010-12-24 2015-05-07 富士フイルム株式会社 ポリアミド重合体及びその製造方法、樹脂組成物、成形体、繊維、フィルム並びに多孔フィルム
JPWO2012140817A1 (ja) * 2011-04-15 2014-07-28 バンドー化学株式会社 テンショナ
EP2703435B1 (de) 2012-08-28 2014-09-24 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung
US10058950B1 (en) * 2012-10-25 2018-08-28 The Boeing Company Systems and methods for use in induction welding
WO2015040863A1 (ja) * 2013-09-18 2015-03-26 株式会社クラレ 成形品の製造方法、射出溶着用材料および成形品
CN103665843B (zh) * 2013-11-26 2016-06-22 沃太能源南通有限公司 一种防渗透的用于复合燃油箱的尼龙材料的制备方法
JP6728976B2 (ja) * 2016-05-25 2020-07-22 株式会社豊田中央研究所 低線膨張性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなるポリアミド樹脂成形体
EP3275939A1 (en) * 2016-07-27 2018-01-31 Plastic Omnium Advanced Innovation and Research Composite pressure vessel with a monolayer liner
WO2018031564A1 (en) 2016-08-08 2018-02-15 Ticona Llc Thermally conductive polymer composition for a heat sink
JP2018100377A (ja) * 2016-12-21 2018-06-28 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、及び樹脂成形体
FR3113058B1 (fr) 2020-07-29 2023-05-12 Arkema France Polyamide pour une application textile

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4749736A (en) * 1986-10-20 1988-06-07 Allied Corporation Nucleating system for polyamides
JP3575510B2 (ja) * 1996-07-10 2004-10-13 荒川化学工業株式会社 樹脂組成物および結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JPH11315221A (ja) * 1998-05-06 1999-11-16 Mitsui Chem Inc 無機充填剤および該無機充填剤が配合された樹脂組成物
JP2001354864A (ja) * 2000-06-16 2001-12-25 Arakawa Chem Ind Co Ltd 結晶性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
JP2002030214A (ja) * 2000-07-14 2002-01-31 Ube Ind Ltd 溶着強度に優れた強化ポリアミド樹脂組成物
JP2002338803A (ja) * 2001-03-16 2002-11-27 Ube Ind Ltd 溶着部の燃料耐性に優れたポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた燃料部品
US7089952B2 (en) * 2001-03-16 2006-08-15 Ube Industries, Ltd. Fuel parts and process for producing the same
WO2002094936A1 (fr) * 2001-05-24 2002-11-28 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Composition de resine thermoplastique et articles moules
JP3879839B2 (ja) * 2001-11-26 2007-02-14 宇部興産株式会社 燃料部品
FR2840848B1 (fr) * 2002-06-13 2004-10-15 Inst Francais Du Petrole Structure multicouche a permeabilite controlee
US7001979B2 (en) * 2002-06-14 2006-02-21 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Polyamide and composition and article including same
JP2006008160A (ja) * 2004-06-24 2006-01-12 Nissan Motor Co Ltd 多層容器
WO2006006535A1 (ja) * 2004-07-12 2006-01-19 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation 熱可塑性樹脂組成物
JP2009007384A (ja) * 2005-10-20 2009-01-15 Ube Ind Ltd 燃料系部品用材料
JP5035947B2 (ja) * 2006-04-25 2012-09-26 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103814082A (zh) * 2011-11-10 2014-05-21 尤尼吉可株式会社 热塑性树脂组合物及由其形成的成型体
CN103814082B (zh) * 2011-11-10 2016-05-25 尤尼吉可株式会社 热塑性树脂组合物及由其形成的成型体
CN106398201A (zh) * 2015-07-31 2017-02-15 三星Sdi株式会社 聚酰胺树脂组合物及由其生产的制品
CN106398201B (zh) * 2015-07-31 2019-07-16 乐天尖端材料株式会社 聚酰胺树脂组合物及由其生产的制品
CN114302916A (zh) * 2019-09-27 2022-04-08 东洋纺株式会社 滑动部件用聚酰胺树脂组合物及滑动部件
CN114302916B (zh) * 2019-09-27 2023-07-14 东洋纺株式会社 滑动部件用聚酰胺树脂组合物及滑动部件
CN115066467A (zh) * 2020-02-05 2022-09-16 Ｕｂｅ株式会社 聚酰胺树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US20110014486A1 (en) 2011-01-20
JP5585443B2 (ja) 2014-09-10
JPWO2009119759A1 (ja) 2011-07-28
WO2009119759A1 (ja) 2009-10-01
CN101977998B (zh) 2012-09-05
EP2270097A4 (en) 2012-10-10
EP2270097B1 (en) 2016-07-20
EP2270097A1 (en) 2011-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101977998B (zh) 聚酰胺树脂组合物
JP7100447B2 (ja) 高破断点引張ひずみを有する透明ポリアミド成形組成物
JP5916762B2 (ja) 溶融ブレンドされた熱可塑性組成物
CN102046704B (zh) 热塑性树脂组合物的制备方法
US7348046B2 (en) Polymer mixture of aliphatic polyamides and partially aromatic polyamides, moulded articles thereof and use thereof
JP5964964B2 (ja) ポリアミド、ポリアミド組成物及び成形品
JPWO2011030742A1 (ja) ポリアミド及びポリアミド組成物
KR20030063192A (ko) 폴리에테르아미드를 기본으로 하는 성형 조성물
CN1467236A (zh) 提高透明度、抗化学性和耐疲劳性的透明聚酰胺塑模物质
CA2769212A1 (en) Method for producing container
JP5776368B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法
JP2014532796A (ja) ポリヒドロキシポリマーを含む耐加水分解性ポリアミド組成物
US6060562A (en) Thermoplastic composition for fuel lines
JP6941488B2 (ja) 樹脂組成物、キット、成形品の製造方法および成形品
US7875353B2 (en) Multilayered pellet and molded resin
CA2299545A1 (en) Polyamide composition for welding
JP6934756B2 (ja) 樹脂組成物、キット、成形品の製造方法および成形品
JP5637772B2 (ja) ポリアミド溶着成形品
JP6075691B2 (ja) 吸水時の振動性に優れたポリアミド樹脂組成物
CN115667415B (zh) 激光熔敷用透光性树脂组合物、组合物组合、成型品、以及成型品的制造方法
EP4122983A1 (en) Polyamide resin composition
JP2024074668A (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成型体
JPH0611832B2 (ja) エチレン系共重合体ケン化物の樹脂組成物
JP6139999B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形体
JPH04189533A (ja) チューブ状成形品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120905