CN101967162A - 一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物及其制备方法 - Google Patents
一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101967162A CN101967162A CN2010102603518A CN201010260351A CN101967162A CN 101967162 A CN101967162 A CN 101967162A CN 2010102603518 A CN2010102603518 A CN 2010102603518A CN 201010260351 A CN201010260351 A CN 201010260351A CN 101967162 A CN101967162 A CN 101967162A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- phenyl
- amine
- bromamide
- dimethylbenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明涉及一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物及其制备方法，该化合物的结构如下式所示：
制备方法为：在N2保护下，将一定量的苯基硫代膦酰二氯滴加到含有2，4，6-三溴苯胺、缚酸剂、催化剂和有机溶剂的反应体系中，在加热条件下反应一段时间后，对产物进行提纯、干燥，制得苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺。本发明苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺的阻燃效能高、物理化学性能稳定，与高分子材料相溶性好，并且生产工艺简单，设备投资少，成本低廉，易于实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种磷氮硫溴四元素协同阻燃剂及其制备工艺，具体涉及一种苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺及其制备方法。
背景技术
随着高分子材料的广泛应用，由于其具有的易燃性常给人们的生命财产带来严重威胁，从而促进了阻燃技术的研究。同时随着人们对环保、安全意识的加强，对阻燃剂的要求也越来越高，一些卤系阻燃剂受到了限制，而有机磷氮协同阻燃剂因其含有C-P键，化学稳定性高，又将酸源(脱水剂)、碳源(成碳剂)、气源(发泡剂)阻燃三要素融为一体，易发挥优良的阻燃效能，因而已成为当前阻燃剂开发研究的重要方向之一。虽然当今无卤化呼声很高，但由于溴系阻燃剂的高效性和友好加工性，对溴系阻燃剂完全取代是一个漫长的过程。所以研究开发多元素协同型、高效、低毒溴系阻燃剂很具有实际意义。
发明内容
本发明的目的之一在于提出一种具有P、N、S、Br四元素协同阻燃的特殊效应的化合物，具体涉及一种苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺。其物化性能稳定，阻燃效能高，与材料相溶性好，不影响材料的机械性能，有很好的应用开发前景。
为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：
一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物，该阻燃化合物结构如下式所示：
本发明的另一目的在于提出一种如上所述苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺的制备方法，其工艺简单、便于控制、易于规模化生产，且原料廉价易得，设备投资少，成本低廉，该方法为：
在氮气保护下，将一定摩尔比的苯基硫代膦酰二氯和2，4，6-三溴苯胺在加入缚酸剂、催化剂和有机溶剂的反应体系中加热反应，反应一段时间后，对反应物进行提纯、干燥处理，制成苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺。
具体而言，该方法具体为：
在氮气保护条件下，将苯基硫代膦酰二氯滴加至2，4，6-三溴苯胺、缚酸剂、催化剂及二甲苯的混合物中，并使之缓慢升温至142～146℃，回流反应6～14h，利用缚酸剂除去反应生成的氯化氢，其后经提纯、干燥处理，制成苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺。
该方法也可为：
在氮气保护条件下，将苯基硫代膦酰二氯滴加至2，4，6-三溴苯胺、缚酸剂、催化剂及甲苯的混合物中，并使之缓慢升温至110～115℃回流，并持续反应6～14h，利用缚酸剂除去反应生成的氯化氢，其后经提纯、干燥处理，制成苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺。
该方法亦可为：
在氮气保护条件下，将苯基硫代膦酰二氯滴加至2，4，6-三溴苯胺、缚酸剂、催化剂及氯苯的混合物中，并使之缓慢升温至130～135℃回流，并持续反应6～14h，利用缚酸剂除去反应生成的氯化氢，其后经提纯、干燥处理，制成苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺。
进一步的，所述的催化剂为低水合硼酸锌(2ZnO·3B2O3·3.5H2O)。缚酸剂可以为吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺。
上述产物进行提纯处理的具体过程为：
将反应物蒸出大部分溶剂后，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，过滤，烘干。
本发明中，该苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺的合成工艺原理如下式所示：
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
①由于本发明有机膦阻燃剂苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺的结构具有较好的对称性特征、又具有稳定的酰胺结构，其物理化学性能稳定，与高分子材料相溶性好。
②本发明提出的化合物在磷氮阻燃结构中又引入了阻燃元素硫和溴，使其具有P、N、S、Br四元素协同阻燃的特殊效应，阻燃效能会更高，有很好的应用开发前景。
③本发明由于三溴苯胺三个溴原子的强吸电子效应，使得苯胺氮原子上的孤对电子显得更不突出，又由于硫代膦酰基与苯环形成共轭体系，芳酰基的活性较低，因而该酰胺化反应缓慢，发明人研究发现加入催化剂低水合硼酸锌能促进反应的进行。
④本发明制备方法简单，原料易得，合成反应的溶剂可直接回收利用，而且成本低，易于规模化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.2mol(66.0g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(15.8g)吡啶，0.43g低水合硼酸锌和300ml二甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml二甲苯的混合液，滴加结束后，在142～146℃温度下回流反应8h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分二甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末固体。其产率为71％，熔点154℃左右。
实施例2在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.2mol(66.0g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(20.2g)三乙胺，0.43g低水合硼酸锌和300ml甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至80℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml甲苯的混合液，滴加结束后，在110～115℃温度下回流反应12h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为69％，熔点154℃左右。
实施例3在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.2mol(66.0g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(24.2g)N，N-二甲基苯胺，0.43g低水合硼酸锌和300ml氯苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml氯苯的混合液，滴加结束后，在130～135℃温度下回流反应14h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分氯苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为71％，熔点154℃左右。
实施例4在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.21mol(69.3g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(20.2g)三乙胺，0.43g低水合硼酸锌和300ml氯苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml氯苯的混合液，滴加结束后，在130～135℃温度下回流反应8h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分氯苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为70％，熔点154℃左右。
实施例5在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.21mol(69.3g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(24.2g)N，N-二甲基苯胺，0.43g低水合硼酸锌和300ml二甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml二甲苯的混合液，滴加结束后，在142～146℃温度下回流反应12h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分二甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为75％，熔点154℃左右。
实施例6在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.21mol(69.3g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(15.8g)吡啶，0.43g低水合硼酸锌和300ml甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至80℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml甲苯的混合液，滴加结束后，在110～115℃温度下回流反应14h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为75％，熔点154℃左右。
实施例7在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.22mol(72.6g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(24.2g)N，N-二甲基苯胺，0.43g低水合硼酸锌和300ml甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至80℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml甲苯的混合液，滴加结束后，在110～115℃温度下回流反应8h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为66％，熔点154℃左右。
实施例8在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.22mol(72.6g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(15.8g)吡啶，0.43g低水合硼酸锌和300ml氯苯，通入N2保护，搅拌下升温至80℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml氯苯的混合液，滴加结束后，在130～135℃温度下回流反应12h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分氯苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为76％，熔点154℃左右。
实施例9在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.22mol(72.6g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(20.2g)三乙胺，0.43g低水合硼酸锌和300ml二甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml二甲苯的混合液，滴加结束后，在142～146℃温度下回流反应14h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分二甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为78％，熔点154℃左右。
实施例10在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.21mol(69.3g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(15.8g)吡啶，0.43g低水合硼酸锌和300ml二甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml二甲苯的混合液，滴加结束后，在142～146℃温度下回流反应12h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分二甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为81％，熔点154℃左右。
实施例11在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.22mol(72.6g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(15.8g)吡啶，0.43g低水合硼酸锌和300ml二甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml二甲苯的混合液，滴加结束后，在142～146℃温度下回流反应12h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分二甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为82％，熔点154℃左右。
实施例12在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.21mol(69.3g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(15.8g)吡啶，0.43g低水合硼酸锌和300ml二甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml二甲苯的混合液，滴加结束后，在142～146℃温度下回流反应8h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分二甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为73％，熔点154℃左右。
实施例13在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.22mol(72.6g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(15.8g)吡啶，0.43g低水合硼酸锌和300ml二甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml二甲苯的混合液，滴加结束后，在142～146℃温度下回流反应8h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分二甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为75％，熔点154℃左右。
实施例14在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.22mol(72.6g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(15.8g)吡啶，0.43g低水合硼酸锌和300ml二甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml二甲苯的混合液，滴加结束后，在142～146℃温度下回流反应14h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分二甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为83％，熔点154℃左右。
实施例15在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的1000ml的四口烧瓶中，加入0.21mol(69.3g)2，4，6-三溴苯胺，0.2mol(15.8g)吡啶，0.43g低水合硼酸锌和300ml二甲苯，通入N2保护，搅拌下升温至100℃，约1h内滴加0.1mol(21.1g)苯基硫代膦酰二氯与100ml二甲苯的混合液，滴加结束后，在142～146℃温度下回流反应14h。反应结束后，减压蒸馏除去大部分二甲苯，得红棕色溶液，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，得白色或近似白色粉末。其产率为82％，熔点154℃左右。
Claims (8)
1.一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物，具体涉及苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺，其特征在于，该化合物的结构如下式所示：
2.如权利要求1所述苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺的制备方法，其特征在于，该方法为：在氮气保护下，将一定摩尔比的苯基硫代膦酰二氯和2，4，6-三溴苯胺在加入缚酸剂、催化剂和有机溶剂的反应体系中加热反应，反应一段时间后，对反应物进行提纯、干燥处理，制成苯基硫代膦酰二(2，4，6-三溴苯基)胺。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂为低水合硼酸锌。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述缚酸剂可为吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述一定摩尔比的苯基硫代膦酰二氯和2，4，6-三溴苯胺可取为1∶2～1∶3。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂可为甲苯、二甲苯、氯苯。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的提纯方法为将反应液蒸出大部分溶剂后，冷却结晶，过滤，滤饼用水洗涤，再用乙醇重结晶，过滤，烘干。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的加热反应温度为100℃～150℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102603518A CN101967162B (zh) | 2010-08-24 | 2010-08-24 | 一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102603518A CN101967162B (zh) | 2010-08-24 | 2010-08-24 | 一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101967162A true CN101967162A (zh) | 2011-02-09 |
| CN101967162B CN101967162B (zh) | 2012-11-28 |
Family
ID=43546395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102603518A Active CN101967162B (zh) | 2010-08-24 | 2010-08-24 | 一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101967162B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102311547A (zh) * | 2011-06-09 | 2012-01-11 | 苏州科技学院 | 聚苯基硫代膦酸丁二醇酯化合物及其制备方法 |
| CN105541911A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-04 | 苏州科技学院 | 苯基硫代膦酸二（卤乙基）酯化合物及其制备方法 |
| CN105541912A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-04 | 苏州科技学院 | 磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法 |
| CN105566386A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-11 | 苏州科技学院 | 苯基硫代膦酸二（三溴苯基）酯化合物及其制备方法 |
| CN105566387A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-11 | 苏州科技学院 | 多元素协同阻燃剂苯基硫代膦酸酯化合物及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1576971A (en) * | 1924-04-17 | 1926-03-16 | William H Heaton | Glove |
| JPS49131234A (zh) * | 1973-04-21 | 1974-12-16 | ||
| JPH09131234A (ja) * | 1995-11-09 | 1997-05-20 | Kokuyo Co Ltd | 家具の免震装置 |
| CN1376760A (zh) * | 2002-03-27 | 2002-10-30 | 四川大学 | 耐熔滴和阻燃的无卤聚合物型添加剂及其制备方法和用途 |
-
2010
- 2010-08-24 CN CN2010102603518A patent/CN101967162B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1576971A (en) * | 1924-04-17 | 1926-03-16 | William H Heaton | Glove |
| JPS49131234A (zh) * | 1973-04-21 | 1974-12-16 | ||
| JPH09131234A (ja) * | 1995-11-09 | 1997-05-20 | Kokuyo Co Ltd | 家具の免震装置 |
| CN1376760A (zh) * | 2002-03-27 | 2002-10-30 | 四川大学 | 耐熔滴和阻燃的无卤聚合物型添加剂及其制备方法和用途 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102311547A (zh) * | 2011-06-09 | 2012-01-11 | 苏州科技学院 | 聚苯基硫代膦酸丁二醇酯化合物及其制备方法 |
| CN102311547B (zh) * | 2011-06-09 | 2012-11-07 | 苏州科技学院 | 聚苯基硫代膦酸丁二醇酯化合物及其制备方法 |
| CN105541911A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-04 | 苏州科技学院 | 苯基硫代膦酸二（卤乙基）酯化合物及其制备方法 |
| CN105541912A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-04 | 苏州科技学院 | 磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法 |
| CN105566386A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-11 | 苏州科技学院 | 苯基硫代膦酸二（三溴苯基）酯化合物及其制备方法 |
| CN105566387A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-11 | 苏州科技学院 | 多元素协同阻燃剂苯基硫代膦酸酯化合物及其制备方法 |
| CN105566387B (zh) * | 2016-01-19 | 2018-02-02 | 苏州科技大学 | 多元素协同阻燃剂苯基硫代膦酸酯化合物及其制备方法 |
| CN105566386B (zh) * | 2016-01-19 | 2018-11-16 | 苏州科技大学 | 苯基硫代膦酸二（三溴苯基）酯化合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101967162B (zh) | 2012-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101967162B (zh) | 一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物及其制备方法 | |
| CN105001028A (zh) | 一种不对称共轭二炔烃类化合物的合成方法 | |
| CN104892526A (zh) | 一种2,5-二氯-n-(2-(异丙基磺酰基)苯基)嘧啶-4-胺的制备方法 | |
| CN102268043B (zh) | 一种含硫有机膦双笼环酯化合物及其制备方法 | |
| CN102250357B (zh) | 聚苯基硫代膦酸乙二醇酯化合物及其制备方法 | |
| CN102276659A (zh) | 单酰基二茂铁希夫碱胺基环三磷腈及其合成方法 | |
| CN103254235A (zh) | 三嗪三苯基次膦酸丁酯化合物及其制备方法 | |
| CN102731548A (zh) | 三嗪氯代三硅酸酯化合物及其制备方法 | |
| CN102604157B (zh) | 一种阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105566386B (zh) | 苯基硫代膦酸二（三溴苯基）酯化合物及其制备方法 | |
| CN106242989B (zh) | 一种草酰苯胺类衍生物的合成方法 | |
| CN102515121A (zh) | 高相对分子质量线性聚二氯磷腈的制备方法 | |
| CN104926704B (zh) | 氮杂环丙烷类化合物及其制备方法 | |
| CN104558039B (zh) | 一种磷氮膨胀型阻燃剂及其制备方法 | |
| JP6449014B2 (ja) | 官能基含有又は非含有環状化合物及びこれらの製造方法 | |
| CN102276653A (zh) | 一种新型含硫有机膦阻燃化合物及其制备方法 | |
| CN101817846A (zh) | 一种硫代苯基膦酰哌嗪聚合物及其制备方法 | |
| CN103254233A (zh) | 三嗪三苯基次膦酸乙酯化合物及其制备方法 | |
| CN103044419A (zh) | 一种合成盐酸哌仑西平的方法 | |
| CN104151356A (zh) | 一种含氮磷阻燃剂双(4-氨基苯氧基)苯基氧化磷及其制备方法 | |
| CN114805435B (zh) | 联芳基膦化合物的制备方法 | |
| CN102268136B (zh) | 一种聚合型含硫有机膦阻燃化合物及其制备方法 | |
| CN103554151B (zh) | 三[2-三(2，3-二氯丙氧基)硅酰氧基乙基]异氰尿酸酯化合物及其制备方法 | |
| CN103265574A (zh) | 三嗪三苯基次膦酸丙酯化合物及其制备方法 | |
| CN102875275A (zh) | 一种由芳基卤化物制备芳基腈的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: HENAN FORESTEVER WOOD TECH CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY OF SUZHOU Effective date: 20140305 |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 215011 SUZHOU, JIANGSU PROVINCE TO: 456171 ANYANG, HENAN PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20140305 Address after: San Jie Dao Xiang Village of Tangyin County in Henan province 456171 Volts Patentee after: Henan Forestever Wood Tech Co., Ltd. Address before: 215011 Jiangsu high tech Zone Suzhou City Binhe Road, No. 1701 Patentee before: University of Science and Technology of Suzhou |