CN105541912A - 磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法 - Google Patents

磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105541912A
CN105541912A CN201610037123.1A CN201610037123A CN105541912A CN 105541912 A CN105541912 A CN 105541912A CN 201610037123 A CN201610037123 A CN 201610037123A CN 105541912 A CN105541912 A CN 105541912A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame retardant
preparation
halogen element
cooperative flame
retardant plasticizer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610037123.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105541912B (zh
Inventor
韩志慧
朱兆阳
俞春雷
韦春胜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou University of Science and Technology
Original Assignee
Suzhou University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou University of Science and Technology filed Critical Suzhou University of Science and Technology
Priority to CN201610037123.1A priority Critical patent/CN105541912B/zh
Publication of CN105541912A publication Critical patent/CN105541912A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105541912B publication Critical patent/CN105541912B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法，该化合物的结构如下式所示：其中C3H6X为CH3CHCH2Cl、CH2CHClCH3、CH2CH2CH2Cl、CH3CHCH2Br、CH2CHBrCH3或CH2CH2CH2Br。制备方法为：苯基硫代膦酸二甲酯与卤代醇在催化剂存在下反应或苯基硫代膦酰二卤与环氧丙烷在有机溶剂中反应，经纯化处理后，得淡黄色黏稠液体磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂。本发明阻燃剂含有磷、硫、卤三重阻燃元素，其协同阻燃效果好，还有较好的增塑性，适合用作PVC、聚氨酯、环氧树脂、不饱和树脂等材料的阻燃增塑剂；制备方法工艺简单，产率高，没有氯化氢污染，设备投资少，易于规模化生产。

Description

磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法，该化合物含有磷、硫、卤三种阻燃元素，协同阻燃效果好，适合用作PVC、聚氨酯、环氧树脂、不饱和树脂等材料的阻燃增塑剂。
背景技术
随着易燃高分子材料的广泛应用，阻燃技术得到了快速发展。阻燃剂工业也迎来了快速发展的机遇，同时又由于人们环保意识的不断增强以及国际上相关阻燃法规的出台，阻燃剂也面临着严峻的挑战。我国阻燃剂市场发展潜力巨大，增长速度较快，其发展趋势是在提高阻燃剂阻燃效能的同时，更加注重环保与生态安全，也即朝着低烟无毒、高效及加工性能好等综合性价比优良的方向发展。通过提高阻燃剂的效能，以减少阻燃剂的用量，达到降低其燃烧时产生的毒性，同时也减少对材料机械性能的影响，而通过多种阻燃剂复配或设计分子内多阻燃元素协同是提高阻燃效能的有效途径。
本发明公开了一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法，该化合物含有磷、硫、卤三种阻燃元素，协同阻燃效果好，且分子中的芳环及多酯结构可以增加产物与基材的相容性，增塑性好，是一种综合性价比优良的阻燃增塑剂，且工艺简单，操作方便，设备投资少，环境友好，具有较好的应用开发前景。
发明内容
本发明的目的之一在于提出一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物，该化合物含有磷、硫、卤三种阻燃元素，其协同阻燃效能高，可有效克服现有技术中的不足。
为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：
一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物，其特征在于，该化合物的结构如下式所示：
其中C3H6X为CH3CHCH2Cl、CH2CHClCH3、CH2CH2CH2Cl、CH3CHCH2Br、CH2CHBrCH3或CH2CH2CH2Br。
本发明的另一目的在于提出一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂的制备方法，其工艺简单、易于规模化生产，该方法为：
在装有分馏装置的反应器中，用氮气置换掉釜内的空气，加入苯基硫代膦酸二甲酯，催化剂，一定摩尔比的卤代醇，升温至80-100℃，分馏反应6-8h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，直到分馏出的甲醇达理论量，停止反应，减压蒸馏除去过量的卤代醇(回收使用)及少量低沸点物，经纯化处理，得淡黄色黏稠液体磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂。
该方法还可为：
在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口接入一个可极度伸缩膨胀软密封套的反应器中，氮气置换掉空气，加入苯基硫代膦酰二卤、有机溶剂，搅拌下，液面下滴加一定摩尔比的环氧丙烷，以滴加速度控制反应温度不超过50℃，滴完后，在50-70℃保温反应4-6h后，减压蒸馏除去有机溶剂(回收使用)及少量低沸点物，经纯化处理，得淡黄色黏稠液体磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂。
如上所述的一定摩尔比的卤代醇为1-氯-2-丙醇、2-氯丙醇、3-氯丙醇、1-溴-2-丙醇、2-溴丙醇、3-溴丙醇，其摩尔比为苯基硫代膦酸二甲酯∶卤代醇＝1∶2-1∶3。
如上所述的催化剂为氯化钙、氯化锌、氯化铝或氯化镁，其用量为苯基硫代膦酸二甲酯质量的0.5％-2％。
如上所述的苯基硫代膦酰二卤为苯基硫代膦酰二氯或苯基硫代膦酰二溴。
如上所述的有机溶剂为二氯乙烷、二氧六环或氯仿，其用量体积毫升数是理论产品质量克数的3-6倍。
如上所述的一定摩尔比的环氧丙烷为苯基硫代膦酰二卤∶环氧丙烷＝1∶2-1∶2.5。
如上所述的纯化处理为加入产品理论质量1-3倍的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水。
本发明的磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂为淡黄色黏稠液体，产率为89.2％-93.2％，其适合作为PVC、聚氨酯、环氧树脂、不饱和树脂等材料的阻燃增塑剂之用。
发明人研究发现，在磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂的制备过程中反应温度不能过高，稍微的高温下，反应体系容易变黑，收率及纯度会更低。
磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂的制备工艺原理如下式所示：
其中X为Cl或Br。
与现有技术相比，本发明的创新之处在于：
①本发明磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂的结构具有较好的对称性特征，其物理化学性能稳定，分子中的芳环及多酯结构可以增加产物与基材的相容性，增塑性好，可以替代部分增塑剂使用，加工性能好，且产品比重小，同体积材料轻便，材料成本下降。
②本发明制备方法产率高，没有氯化氢污染，不对设备产生腐蚀性。
③本发明制备方法苯基硫代膦酰二卤与环氧丙烷开环加成反应，没有任何小分子缩去，原子利用率100％，属绿色化学工艺。
④本发明制备方法工艺简单，原料廉价易得，设备投资少，易于规模化生产。
附图说明
为了进一步说明产品的结构和性能特给出如下附图。
图1是苯基硫代膦酸二(氯丙基)酯的红外光谱图；图1表明：689.4cm-1处为CH2CH2Cl上C-Cl键的伸缩振动峰；748.4cm-1处为P＝S键的伸缩振动峰；1026.1cm-1处为P-O键的伸缩振动峰；1099.1cm-1处为C-O键的伸缩振动峰；1438.8cm-1处为苯环的骨架伸缩振动峰；2925.9cm-1处为CH2CH2上C-H键的伸缩振动峰；3060.3cm-1处为苯环上C-H键的伸缩振动峰。
图2是苯基硫代膦酸二(氯丙基)酯的核磁光谱图；图2表明：以CDCl3为溶剂，δ3：8.00-8.20(q，2H)；δ1：7.70-7.82(m，1H)；δ1：7.52-7.70(m，1H；δ5：4.97-5.17(m，1H)；δ4：4.72-4.88(m，1H)；δ4：3.98-4.48(m，1H)；δ8、9：3.45-3.81(m，3H)；δ6、7：1.10-1.70(m，6H)。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1在装有分馏装置的100mL四口烧瓶中，用氮气置换掉釜内的空气，加入10.1g(0.05mol)苯基硫代膦酸二甲酯，0.1g无水氯化镁，9.45g(0.1mol)3-氯丙醇，升温至80℃，分馏反应8h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，直到分馏出的甲醇达理论量，停止反应，减压蒸馏除去少量低沸点物，加入35mL的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水，得淡黄色黏稠液体苯基硫代膦酸二(3-氯丙基)酯，收率为89.2％，分解温度：244±5℃，折光率：nD 20＝1.6621，密度(20℃)：1.269±0.005g/cm3。
实施例2在装有分馏装置的100mL四口烧瓶中，用氮气置换掉釜内的空气，加入10.1g(0.05mol)苯基硫代膦酸二甲酯，0.1g无水氯化铝，11.34g(0.12mol)2-氯丙醇，升温至90℃，分馏反应7h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，直到分馏出的甲醇达理论量，停止反应，减压蒸馏除去过量的2-氯丙醇(回收使用)及少量低沸点物，加入35mL的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水，得淡黄色黏稠液体苯基硫代膦酸二(2-氯丙基)酯，收率为90.3％，分解温度：249±5℃，折光率：nD 20＝1.6632，密度(20℃)：1.273±0.005g/cm3。
实施例3在装有分馏装置的100mL四口烧瓶中，用氮气置换掉釜内的空气，加入10.1g(0.05mol)苯基硫代膦酸二甲酯，0.2g无水氯化镁，13.23g(0.14mol)1-氯-2-丙醇，升温至100℃，分馏反应6h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，直到分馏出的甲醇达理论量，停止反应，减压蒸馏除去过量的1-氯-2-丙醇(回收使用)及少量低沸点物，加入35mL的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水，得淡黄色黏稠液体苯基硫代膦酸二(1-氯-2-丙基)酯，收率为91.1％，分解温度：241±5℃，折光率：nD 20＝1.6618，密度(20℃)：1.248±0.005g/cm3。
实施例4在装有分馏装置的100mL四口烧瓶中，用氮气置换掉釜内的空气，加入10.1g(0.05mol)苯基硫代膦酸二甲酯，0.1g无水氯化钙，15.29g(0.11mol)3-溴丙醇，升温至100℃，分馏反应6h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，直到分馏出的甲醇达理论量，停止反应，减压蒸馏除去过量的3-溴丙醇(回收使用)及少量低沸点物，加入45mL的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水，得淡黄色黏稠液体苯基硫代膦酸二(3-溴丙基)酯，收率为90.2％，分解温度：227±5℃，折光率：nD 20＝1.6671，密度(20℃)：1.477±0.005g/cm3。
实施例5在装有分馏装置的100mL四口烧瓶中，用氮气置换掉釜内的空气，加入10.1g(0.05mol)苯基硫代膦酸二甲酯，0.1g无水氯化锌，15.99g(0.115mol)2-溴丙醇，升温至90℃，分馏反应7h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，直到分馏出的甲醇达理论量，停止反应，减压蒸馏除去过量的2-溴丙醇(回收使用)及少量低沸点物，加入45mL的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水，得淡黄色黏稠液体苯基硫代膦酸二(2-溴丙基)酯，收率为92.1％，分解温度：239±5℃，折光率：nD 20＝1.6679，密度(20℃)：1.492±0.005g/cm3。
实施例6在装有分馏装置的100mL四口烧瓶中，用氮气置换掉釜内的空气，加入10.1g(0.05mol)苯基硫代膦酸二甲酯，0.2g无水氯化镁，17.38g(0.125mol)1-溴-2-丙醇，升温至80℃，分馏反应8h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，直到分馏出的甲醇达理论量，停止反应，减压蒸馏除去过量的1-溴-2-丙醇(回收使用)及少量低沸点物，加入45mL的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水，得淡黄色黏稠液体苯基硫代膦酸二(1-溴-2-丙基)酯，收率为91.2％，分解温度：224±5℃，折光率：nD 20＝1.6611，密度(20℃)：1.462±0.005g/cm3。
实施例7在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口接入一个可极度伸缩膨胀软密封套的反应器中，氮气置换掉空气，加入10.55g(0.05mol)苯基硫代膦酰二氯，50mL二氯乙烷，搅拌下，液面下滴加6.38g(0.11mol)环氧丙烷，以滴加速度控制反应温度不超过50℃，滴完后，在50℃保温反应6h后，减压蒸馏除去二氯乙烷(回收使用)及少量低沸点物，加入35mL的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水，得淡黄色黏稠液体苯基硫代膦酸二(氯丙基)酯，收率为90.5％，分解温度：246±5℃，折光率：nD 20＝1.6624，密度(20℃)：1.261±0.005g/cm3。红外光谱图见说明书附图1，核磁谱图见说明书附图2。
实施例8在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口接入一个可极度伸缩膨胀软密封套的反应器中，氮气置换掉空气，加入10.55g(0.05mol)苯基硫代膦酰二氯，50mL氯仿，搅拌下，液面下滴加6.96g(0.12mol)环氧丙烷，以滴加速度控制反应温度不超过50℃，滴完后，升温至60℃保温反应5h后，减压蒸馏除去氯仿(回收使用)及少量低沸点物，加入35mL的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水，得淡黄色黏稠液体苯基硫代膦酸二(氯丙基)酯，收率为92.7％，分解温度：246±5℃，折光率：nD 20＝1.6624，密度(20℃)：1.261±0.005g/cm3。红外光谱图见说明书附图1，核磁谱图见说明书附图2。
实施例9在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口接入一个可极度伸缩膨胀软密封套的反应器中，氮气置换掉空气，加入15.0g(0.05mol)苯基硫代膦酰二溴，65mL二氧六环，搅拌下，液面下滴加6.67g(0.115mol)环氧丙烷，以滴加速度控制反应温度不超过50℃，滴完后，升温至70℃保温反应4h后，减压蒸馏除去二氧六环(回收使用)及少量低沸点物，加入50mL的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水，得淡黄色黏稠液体苯基硫代膦酸二(溴丙基)酯，收率为93.2％，分解温度：236±5℃，折光率：nD 20＝1.6675，密度(20℃)：1.484±0.005g/cm3。
表1制备例主要工艺参数
由于本发明苯基硫代膦酸二(卤丙基)酯为很相近的异构体，其阻燃性能相近，应用数据没有一一列出，氯代酯只列出了环氧丙烷与苯基硫代膦酰二氯制备的产品，溴代酯只列出了2-溴丙醇与苯基硫代膦酸二甲酯制备的产品，作为样品代表，进行了应用效果的表达。
本案发明人将上述制备的苯基硫代膦酸二(卤丙基)酯应用于聚氯乙烯中。参照：GB/T2406-2008《塑料燃烧性能试验方法-氧指数法》测样品的极限氧指数。取产物阻燃剂苯基硫代膦酸二(卤丙基)酯、增塑剂邻苯二甲酸二辛酯、协效阻燃剂三氧化二锑和聚氯乙烯以不同比例混合均匀后，用挤出机挤出，制成直径为3mm的样条，并对其阻燃性能进行了测试，列出了部分试验结果如表2和表3所示：
表2苯基硫代膦酸二(氯丙基)酯用于PVC的阻燃性能数据
表2表明苯基硫代膦酸二(氯丙基)酯用于PVC，当添加量20％时，极限氧指数可达28％，说明其有较好的阻燃性能。
表3苯基硫代膦酸二(溴丙基)酯用于PVC的阻燃性能数据
表3表明苯基硫代膦酸二(溴丙基)酯用于PVC，当添加量20％时，极限氧指数可达30％，说明其有较好的阻燃性能。

Claims (9)

1.一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物，其特征在于，该化合物的结构如下式所示：
其中C3H6X为CH3CHCH2Cl、CH2CHClCH3、CH2CH2CH2Cl、CH3CHCH2Br、CH2CHBrCH3或CH2CH2CH2Br。
2.一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物的制备方法，其特征在于，该方法为：
在装有分馏装置的反应器中，用氮气置换掉釜内的空气，加入苯基硫代膦酸二甲酯，催化剂，一定摩尔比的卤代醇，升温至80-100℃，分馏反应6-8h，控制分馏柱顶温度不高于65℃，直到分馏出的甲醇达理论量，停止反应，减压蒸馏除去过量的卤代醇及少量低沸点物，经纯化处理，得淡黄色黏稠液体磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂。
3.一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物的制备方法，其特征在于，该方法为：
在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口接入一个可极度伸缩膨胀软密封套的反应器中，氮气置换掉空气，加入苯基硫代膦酰二卤、有机溶剂，搅拌下，液面下滴加一定摩尔比的环氧丙烷，以滴加速度控制反应温度不超过50℃，滴完后，在50-70℃保温反应4-6h后，减压蒸馏除去有机溶剂及少量低沸点物，经纯化处理，得淡黄色黏稠液体磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂。
4.如权利要求2所述一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物的制备方法，其特征在于：所述的一定摩尔比的卤代醇为1-氯-2-丙醇、2-氯丙醇、3-氯丙醇、1-溴-2-丙醇、2-溴丙醇、3-溴丙醇，其摩尔比为苯基硫代膦酸二甲酯∶卤代醇＝1∶2-1∶3。
5.如权利要求2所述一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为氯化钙、氯化锌、氯化铝或氯化镁，其用量为苯基硫代膦酸二甲酯质量的0.5％-2％。
6.如权利要求3所述一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物的制备方法，其特征在于：所述的苯基硫代膦酰二卤为苯基硫代膦酰二氯或苯基硫代膦酰二溴。
7.如权利要求3所述一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为二氯乙烷、二氧六环或氯仿，其用量体积毫升数是理论产品质量克数的3-6倍。
8.如权利要求3所述一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物的制备方法，其特征在于：所述的一定摩尔比的环氧丙烷为苯基硫代膦酰二卤∶环氧丙烷＝1∶2-1∶2.5。
9.如权利要求2或3所述一种磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物的制备方法，其特征在于：所述的纯化处理为加入产品理论质量1-3倍的水，搅拌下，用5％的碳酸钠溶液调整至中性，静置分层，分出下层料液，减压蒸馏出物料中微量的水。
CN201610037123.1A 2016-01-19 2016-01-19 磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法 Active CN105541912B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610037123.1A CN105541912B (zh) 2016-01-19 2016-01-19 磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610037123.1A CN105541912B (zh) 2016-01-19 2016-01-19 磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105541912A true CN105541912A (zh) 2016-05-04
CN105541912B CN105541912B (zh) 2019-04-16

Family

ID=55821516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610037123.1A Active CN105541912B (zh) 2016-01-19 2016-01-19 磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105541912B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112442213A (zh) * 2019-08-28 2021-03-05 广东广山新材料股份有限公司 一种带有卤素原子的含磷阻燃剂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2881202A (en) * 1955-10-07 1959-04-07 Fmc Corp Gasoline ignition control additives
US3929688A (en) * 1972-04-07 1975-12-30 Stauffer Chemical Co Bis(2,3-dibromopropyl)phosphate as a flame retardant for polymers
CN101967162A (zh) * 2010-08-24 2011-02-09 苏州科技学院 一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物及其制备方法
CN102250357A (zh) * 2011-06-09 2011-11-23 苏州科技学院 聚苯基硫代膦酸乙二醇酯化合物及其制备方法
CN102311547A (zh) * 2011-06-09 2012-01-11 苏州科技学院 聚苯基硫代膦酸丁二醇酯化合物及其制备方法
CN103275118A (zh) * 2013-06-05 2013-09-04 苏州科技学院 苯基次膦酸二丙酯化合物及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2881202A (en) * 1955-10-07 1959-04-07 Fmc Corp Gasoline ignition control additives
US3929688A (en) * 1972-04-07 1975-12-30 Stauffer Chemical Co Bis(2,3-dibromopropyl)phosphate as a flame retardant for polymers
CN101967162A (zh) * 2010-08-24 2011-02-09 苏州科技学院 一种含P、N、S、Br四元素协同型阻燃化合物及其制备方法
CN102250357A (zh) * 2011-06-09 2011-11-23 苏州科技学院 聚苯基硫代膦酸乙二醇酯化合物及其制备方法
CN102311547A (zh) * 2011-06-09 2012-01-11 苏州科技学院 聚苯基硫代膦酸丁二醇酯化合物及其制备方法
CN103275118A (zh) * 2013-06-05 2013-09-04 苏州科技学院 苯基次膦酸二丙酯化合物及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刑其毅等: "《基础有机化学（第二版）上、下册》", 30 November 1993, 高等教育出版社 *
唐除痴等: "S-烷基-O-多氯苯基硫代磷（膦）酸衍生物的合成及杀菌活性研究", 《高等学校化学学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112442213A (zh) * 2019-08-28 2021-03-05 广东广山新材料股份有限公司 一种带有卤素原子的含磷阻燃剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105541912B (zh) 2019-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102731549A (zh) 三嗪三硅酸三(氯丙基)酯化合物及其制备方法
CN102898450A (zh) 新型含溴双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN102731828B (zh) 含氯溴双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN102731825B (zh) 含氯、溴硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN102140115B (zh) 阻燃增塑剂甲基硅酸三氯乙基酯化合物及其制备方法
CN105541912A (zh) 磷硫卤三元素协同阻燃增塑剂化合物及其制备方法
CN105713040A (zh) 苯基膦酸二（二卤丙基）酯化合物及其制备方法
CN103554154B (zh) 阻燃剂赛克三硅酸二氯丙酯化合物及其制备方法
CN102731829B (zh) 新型硅卤协同双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN105601669A (zh) 苯基膦酸二卤乙基酯化合物及其制备方法
CN105713039B (zh) 一种芳基膦酸酯化合物及其制备方法
CN104650136A (zh) 阻燃剂三(二甲基氯丙氧基硅酰氧基乙基)三嗪化合物的制备方法
CN104710458B (zh) 三(2-二甲基氯乙氧基硅酰氧基乙基)异氰脲酸酯化合物及其制备方法
CN104710470B (zh) 阻燃剂赛克三(二甲基二卤丙氧基硅酸)酯化合物及其制备方法
CN105541911A (zh) 苯基硫代膦酸二（卤乙基）酯化合物及其制备方法
CN104710456A (zh) 阻燃剂季戊四醇双环二甲基硅酸酯化合物的制备方法
CN105566387A (zh) 多元素协同阻燃剂苯基硫代膦酸酯化合物及其制备方法
CN104710457A (zh) 三[2-(二甲基氯丙氧基硅酰氧基)乙基]异氰脲酸酯化合物及其制备方法
CN106478726B (zh) 阻燃剂二苯基硅酸双硫基磷杂三氧杂双环[2.2.2]辛基甲酯化合物及其制备方法
CN102731551B (zh) 硅卤协同阻燃剂化合物及其制备方法
CN104672267A (zh) 阻燃剂赛克二甲基卤代乙氧基硅酸酯化合物的制备方法
CN105001449B (zh) 阻燃剂4‑硫代双磷笼环磷酸酯化合物及其制备方法
CN104672268A (zh) 阻燃剂二甲基二苄氧基硅烷化合物的制备方法
CN104650135B (zh) 异氰脲酸三(2-二甲基溴乙氧基硅酰氧基乙基)酯化合物及其制备方法
CN105384780B (zh) 芳基硅环膦化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 215009, CREE campus, 1 hi tech Zone, Suzhou, Jiangsu Province, Suzhou University of science and technology

Applicant after: Suzhou University of Science and Technology

Address before: 215009 Suzhou City, Jiangsu province high tech Zone CREE Road, No. 1

Applicant before: University of Science and Technology of Suzhou

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant