CN101952370B - 包含分散染料和/或紫外线吸收剂的制备物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚羧酸酯醚在分散分散染料和紫外线吸收剂中的应用,并且还涉及包含分散染料和/或紫外线吸收剂以及作为分散剂的聚羧酸酯醚的制备物。

Description

包含分散染料和/或紫外线吸收剂的制备物
技术领域
分散染料和紫外线吸收剂在纺织工业中用于染色和整理特别是聚酯的疏水纤维材料。这些产品在水中为不溶的或者微溶的,但从水相施用至纺织材料上。制备物,即例如用于交易的储存稳定的配方,以及还有由此获得的处理液和浴必须含有将这些产品保持在精细的细分状态的分散剂。用于此目的的分散剂经受连续的进一步开发并且必须满足不断增长的期望。
背景技术
聚羧酸酯醚(PCE)为主要基于丙烯酸或甲基丙烯酸并且以聚醚二醇酯化的聚合化合物。这些化合物为已知的并且被用作混凝土超增塑剂。例如,DE 10 2006 005 093 A1描述了包含二氧化硅和聚羧酸酯醚的混凝土超增塑剂分散体以及DE 10 2006 005 094 A1描述了由二氧化钛和聚羧酸酯醚构成的类似的分散体。DE 10 2005 052 817 B3描述了同样含有聚羧酸酯醚的自压紧混凝土混合物。这些助剂的功能描述于Chem.Unserer Zeit,2005,39,262-273中。
令人惊奇地发现,聚羧酸酯醚对于分散分散染料和紫外线吸收剂非常有用。
发明内容
因此,本发明提供了聚羧酸酯醚在分散有机颜料、特别是分散染料和紫外线吸收剂中的应用。本发明还提供了包含分散染料和/或紫外线吸收剂并且进一步包含作为分散剂的聚羧酸酯醚的制备物。
本发明的制备物可以包含分散染料或紫外线吸收剂,但也可以包含分散染料和紫外线吸收剂。分散染料和紫外线吸收剂分别特别地以在0.2和5μm之间,优选在0.4和1.2μm之间的粒度存在。
本发明优选的制备物包含1~50重量%并且更优选5~40重量%的分散染料和/或紫外线吸收剂以及1~25重量%的聚羧酸酯醚。
本发明的制备物可以进一步包含另外的常规助剂,特别是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、增稠剂、消泡或抑制泡沫成分、所谓的“酸供体”、湿润剂、氧化剂、防腐剂以及防尘剂和/或溶剂。
阴离子表面活性剂例如为木质素磺酸盐类、萘磺酸盐类与甲醛的缩合物、烷基或烷芳基磺酸盐类或烷芳基聚乙二醇醚硫酸盐类。非离子表面活性剂例如为环氧烷如环氧乙烷或环氧丙烷与可烷基化的化合物如脂肪醇类、脂肪胺类、脂肪酸类、苯酚类、烷基苯酚类以及羧酰胺类的反应产物。“酸供体”例如为丁内酯、单氯乙酰胺、氯乙酸钠、二氯乙酸钠、3-氯丙酸的钠盐、硫酸的单酯类如硫酸月桂酯以及还有乙氧基化和丙氧基化醇类的硫酸酯类如硫酸丁基乙二醇酯。
氧化剂例如为间硝基苯磺酸钠,杀菌防腐剂例如为邻苯基苯酚钠、五氯苯酚钠以及甲基和苄基异噻唑酮,并且后者还可以被取代。
任何分散染料原则上都是合适的。分散染料对于本领域技术人员是已知的并且广泛描述于文献中,例如在由英国染色与印染工作者协会(British Society of Dyers and Colourists)和美国纺织化学与印染工作者协会(American Association of Textile Chemists and Colorists)出版的色彩索引(Colour Index)中。
优选的分散染料特别为单偶氮、蒽醌、喹酞酮以及次甲基染料并且还有香豆素。
特别优选的分散染料为式(I)的偶氮染料
其中
A表示重氮成分的残基;
R1表示氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-NHCO-C1-C4烷基、-NHSO2-C1-C4烷基或卤素;
R2表示氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;以及
R3和R4独立地表示氢,C2-C4烯基,C1-C4烷基,或被氰基、羟基、苯氧基、C1-C4烷氧基、-OCO-C1-C4烷基、-OCO苯基、-COO-C1-C4烷基、-OCOO-C1-C4烷基或-OCOO苯基取代的C1-C4烷基。
基团A的实例特别符合式(II)
其中
T1和T2独立地表示氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基、-SO2-C1-C4烷基)或硝基;以及
T3和T4独立地表示氢、卤素、三氟甲基、氰基、-SO2CH3、-SCN或硝基;
或者基团A的实例符合式(III)
其中
T5和T5′独立地表示氢或卤素;以及
T6表示氢、-SO2CH3、-SCN、C1-C4烷氧基、卤素或硝基;
或者基团A的实例符合式(IV)
其中
T12表示氢或卤素;
或者基团A的实例符合式(IVa)
其中
T7表示硝基、-CHO、氰基、-COCH3或下式的基团
其中T10表示氢、卤素、硝基或氰基;
T8表示氢、C1-C6烷基或卤素;以及
T9表示硝基、氰基、-COCH3或-COOT11;其中T11表示C1-C4烷基。
进一步特别优选的分散染料为式(V)的蒽醌染料
其中
D1和D2独立地表示氢、羟基、氨基或硝基;
D3和D4独立地表示羟基、氨基或-NHR5
D5和D6独立地表示氢,卤素,氰基,C1-C6烷氧基,羟基-C1-C6烷氧基,苯氧基-C1-C6烷氧基,苯氧基,被C1-C4烷基、氰基-C1-C6烷基、羟基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基-COO-C1-C4烷基取代的苯氧基,苯基,被羟基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基,-SO2O苯基,-CO-C1-C4烷基或-COO-C1-C4烷基;以及
R5表示C1-C4烷基,羟基-C1-C4烷基,苯基,被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基-C1-C4烷基、-OSO2-C1-C4烷基或卤素取代的苯基,-SO2-苯基或在苯基基团中被C1-C4烷基取代的-SO2-苯基;或者
其中
D5和D6合起来表示-CONR5′CO-并且与连结的碳原子结合形成五元环,其中
R5′表示C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷氧基-C2-C4烷基。
进一步特别优选的分散染料为式(VI)的喹酞酮染料
其中
R6表示氢或卤素,特别是溴;
R7表示氢或-COOR8,以及
R8表示氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基。
进一步特别优选的分散染料为式(VII)、(VIIb)、(VIIc)和(VIId)的次甲基染料
其中
L1表示5或6元碳环或杂环基团,优选苯基、取代的苯基、噻唑基、取代的噻唑基、噻吩基或取代的噻吩基,在此种情况下有用的取代基特别包括C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基、氰基、硝基和卤素;以及
R30表示C1-C20烷基,其可以为直链和支链的;
其中
L2表示芳基;以及
R31表示氢、C1-C20烷基或C2-C20烯基;
其中
R32表示氢或C1-C4烷基,
R33和R34独立地表示C1-C20烷基,其可以为直链和支链的。
用于本发明目的特别优选的染料为以下色彩索引染料:
C.I.分散黄3、4、5、7、9、13、24、30、33、34、42、49、50、51、54、56、58、60、63、64、65、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、148、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、184:1、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、230、235、241和246;
C.I.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、56、57、58、59、60、61、62、66、71、73、76、78、80、89、90、91、96、97、119、127、128、130、139、142、146、148、151和157;
C.I.分散红1、4、5、77、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、158、159、164、167、169、177、178、179、181、182、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、208、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、263、272、277、278、279、281、282、283、288、296、302、303、310、311、312、320、324、328、343、356、364、367、369、376、377、378、381、382、383和385;
C.I.紫1、4、8、17、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、52、56、57、59、61、63、69、77、90、93、94、95、98和107;
C.I.蓝3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、70、72、73、74、75、77、79、81、82、83、84、85、87、91、93、94、95、06、102、104、106、108、112、113、115、118、119、120、122、125、128、130、131、139、141、142、143、145、146、148、149、152、153、154、158、165、171、173、174、178、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、280、284、285、286、287、288、291、293、295、297、301、315、321、330、333、341、354、356、358、367、369、371、378和379;
C.I.分散绿9;
C.I.分散棕1、2、4、9、13、16和19;
C.I.分散黑1、3、10和24;
C.I.溶剂黄163;以及
C.I.溶剂橙60。
所考虑的紫外线吸收剂特别为来自列的吸收剂:取代的二苯甲酮类、苯并噁嗪酮类、苯并三唑类以及三嗪类。
特别优选的紫外线吸收剂为式(VIII)的苯并三唑类
其中
R9表示氢、卤素、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基或C2-C12烯氧基;
R10表示氢、卤素、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯氧基、芳基-C1-C4烷基、其中该芳基基团被取代的芳基-C1-C4烷基或式(IX)的基团
R11表示氢、羟基、C7-C10芳烷氧基、苯甲酰氧基或取代的苯甲酰氧基;以及
R12表示氢、卤素、苯甲酰基、取代的苯甲酰基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基、C7-C10芳烷基、C2-C12烯氧基或式(IX)的基团;
R13表示氢、C1-C10烷基、C2-C12烯基、-CO-C1-C10烷基、-CO-C2-C12烯基、C5-C8环烷基、C7-C10芳烷基或C6-C10芳基;
R14表示C1-C20烷基、C2-C17烯基、C5-C8环烷基、C7-C10芳烷基、C6-C10芳烯基或C6-C10芳基;以及
n表示1或2;
并且当n=1时,R13和R14可以与它们的支撑原子结合形成单或多核的5~8元杂环。
在特别优选的式(VIII)的苯并三唑类中,
R9表示氢、甲基或氯;
R10表示氢或C1-C5烷基,特别是叔丁基;以及
R12表示C1-C5烷基,特别是甲基。
进一步特别优选的紫外线吸收剂为式(X)的三嗪类
其中
R15表示C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或羟基;
R16和R17独立地表示C1-C4烷硫基,C1-C4烷氧基,C1-C18烷基,羟基-、卤素-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基-、氨基-或单-或二-C1-C4烷氨基-取代的C1-C18烷基,苯基,或氯-、羟基-、C1-C4烷基-或C1-C8烷氧基-单取代的或多取代的苯基;以及
m表示0、1或2。
在式(X)的三嗪中,m优选为1,在此种情况下R15优选地相对于该羟基基团间位连接。
非常特别优选的紫外线吸收剂符合式(XXII)
所提及的这些紫外线吸收剂是已知的并且通过已知方法可以获得并且可商购获得。
例如,式X的紫外线吸收剂可通过优选在沸腾的有机溶剂中加热接近2∶1的比例的脒和邻羟基苯基羧酸酯而获得,参见US 3,896,125和Helv.Chim.Acta 1972,55,1566-1595。
根据本发明所使用的聚羧酸酯醚或更准确地说存在于本发明的制备物中的聚羧酸酯醚特别地为以聚醚二醇酯化的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物。它们可以优选地包含另外的成分。更优选地,它们包含以下定义的结构重复单元A、B和C。
该结构重复单元A为单或二羧酸衍生物并且符合式(XIa)、(XIb)或(XIc)
其中
R18表示氢或C1-C20烷基;
X表示-OMa、-O-(CpH2pO)q-R19和/或-NH-(CpH2pO)q-R19
Y表示O或NR19
M表示氢、单价或二价金属阳离子、铵或有机胺基团;
R19表示,C1-C20烷基,C2-C20烯基,C5-C8环烷基,C6-C14芳基,羟基-、羧基-或磺基-取代的C6-C14芳基;
p表示2~4的整数;
q表示0~200的数;
并且
当M表示单价阳离子时,a表示1,而M表示二价阳离子时,a表示1/2。
有机胺基团M优选为取代的铵基团,该铵基团衍生于伯、仲或叔C1-C20烷基胺、C1-C20烷醇胺或C5-C8环烷基胺。对应的胺的实例为处于质子化(铵)形式的甲胺、二甲胺、三甲胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、环己胺、二环己胺、苯胺以及二苯胺。
R18优选表示甲基。
p优选表示2或3。
该结构重复单元B符合式(XII)
其中
p、q和R19各自如上面所定义;以及
R20表示氢或C1-C4烷基或C2-C5烯基。
该结构重复单元C符合式(XIIIa)或(XIIIb)
其中
R21表示氢或甲基;
U表示氢、-COOMa或-COOR22
Q表示-COOR22
R22表示C3-C20烷基,C3-C20烯基,C5-C8环烷基、优选环戊基或环己基,或者C6-C14芳基、优选苯基或萘基;
R19如上面所定义,
V表示式(XVI)的聚二甲基硅氧烷基团或-O-CO-C6H4-CO-O-;以及
z表示0~4的值。
该结构重复单元C可以任选还包含式(XIV)和/或(XV)的基团。
在式(XIV)的基团中
U和R21各自如上面所定义;
并且Q1符合下式
——E1——(CH(CH3)-CH2-O)x-(CH2-CH2-O)y-R23
其中
E1表示-CO-NH-、-O-或-CH2-O-;
x表示1~150的数;以及
y表示0~15的数;以及
R23具有R19的含义之一或表示下式的基团
其中R21和U各自如上面所定义;以及
E2表示-NH-CO-、-O-或-O-CH2-。
在式(XV)的基团中
U和R21各自如上面所定义;
W表示式(XVI)、(XVII)或(XVIII)的基团
其中
b表示1或2;
r表示2~100的数;
z表示0~4的数;以及
R24具有R19的含义之一或表示式(XIX)或(XX)的基团
其中R21、U和z各自如上面所定义并且s表示1或2。
根据本发明所要使用的聚羧酸酯醚或更准确地说存在于本发明的制备物中的聚羧酸酯醚可以还包含结构重复单元D以及结构重复单元A、B和C。该结构重复单元D符合式(XXIa)或(XXIb)
其中X、Y和Ma各自如上面所定义。
当该结构重复单元D另外存在时,所存在的这些结构重复单元的比例优选如下:55~75mol%的结构重复单元A、19.5~39.5mol%的结构重复结构单元B、0.5~2mol%的结构重复结构单元C以及5~20mol%的结构重复结构单元D。
根据本发明特别优选使用的或更准确地说存在于本发明的制备物中的聚羧酸酯醚,除了包含结构重复单元A~D之外,还包含基于结构重复单元A~D总数的1~50mol%、特别是1~20mol%的根据单体的结构,这些单体基于乙烯基或(甲基)丙烯酸衍生物如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、异丁烯、(甲基)丙烯酸羟烷酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、AMPS、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸烯丙基己酯等等。
在式(I)~(XXI)的化合物的以上定义中,烷基基团可以为直链的或支链的。实例特别为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、异辛基、正壬基、异壬基、正十二烷基、十七烷基以及十八烷基。同样的逻辑适用于烷氧基、烯氧基以及亚烷基基团,第一类基团特别表示甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基。烷硫基例如为甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基以及叔丁硫基。环烷基基团特别为环戊基、环己基以及环庚基,更优选环己基。芳烷基基团特别为苯甲基和苯乙基,而芳基特别为苯基和萘基。卤素特别为氯和溴,其中优选氯。
根据本发明所要使用的或更准确地说存在于本发明的制备物中的聚羧酸酯醚具有优选在5000~50000范围内、更优选在20000~40000范围内的分子量。
已确定从巴斯夫建材聚合物有限公司(BASF ConstructionPolymers GmbH)以9360和9560的商业名称可获得的聚羧酸酯醚是特别优选的。
根据本发明所要使用的或更准确地说存在于本发明的制备物中的聚羧酸酯醚通过已知的方法,例如通过在DE 10 2006 005 094 A1中描述的方法可获得。
本发明的制备物通过已知方法可获得。它们特别通过如下操作获得:在液体介质中、优选在水中将分散染料和/或紫外线吸收剂与分散剂一起制浆,并且使混合物经受剪切力的作用从而将原始存在的染料和紫外线吸收剂粒子机械粉碎至这样的程度,使得实现最佳比表面积并使沉降最小化。这在合适的研磨机如球磨机或砂磨机中完成。这些染料和/或紫外线吸收剂的粒度通常在0.5和5μm之间并优选在0.8和1.2μm之间。
如此获得的这些制备物对于大多数应用应该为可倾倒的。因此,该染料、紫外线吸收剂以及分散剂的含量在这些情况下受到限制。总的来说,将制备物调整至15~50重量%染料和/或紫外线吸收剂的含量以及5~25重量%分散剂的含量。当本发明的制备物包含另外的助剂时,这些助剂在以上所描述的制备方法的过程中按所希望的量添加。
如此获得的染料分散体对于配制染料液以及印染膏非常有利。
所描述的本发明的水性的,即液体的制备物为优选的,但对于某些应用领域粉末配方为优选的。这些粉末包含染料或紫外线吸收剂、分散剂以及适当的其它助剂。
制备粉状制备物的优选的方法在于将上述的液体制备物汽提掉它们的液体,例如通过真空干燥、冷冻干燥、通过在转鼓式干燥器上进行干燥,但优选通过喷雾干燥。
当本发明的制备物包含分散染料时,它们用于通过用染色介质、优选水以需要量稀释它们来制备染色液,从而获得一5∶1~50∶1的浴比。另外,一般习惯向所述液体中添加另外的染色助剂如分散、润湿以及固色的助剂。添加有机和无机酸如乙酸、琥珀酸、硼酸或磷酸将pH值设定在4~5的范围内,优选4.5。有利的是对pH设定进行缓冲并且添加足量的缓冲体系。乙酸/乙酸钠体系为有利的缓冲体系的实例。
为在织物印花中使用本发明的分散染料制备物,将需要量的制备物与增稠剂如碱金属藻酸盐等等以及适当的另外的添加剂如固色促进剂、润湿剂以及氧化剂一同以常规方式进行混炼,以形成印染膏。
实施例1
在玻璃珠磨机中混合
23份2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,
14份60重量%聚羧酸酯醚溶液(来自巴斯夫建材聚合物有限公司的9560),
4份萘磺酸与甲醛的缩合产物,以及
48.8份软化水。
用相同量的直径约0.4~0.6mm的玻璃珠研磨该混合物,直至粒度为至少小于5μm,随后将该分散体与玻璃珠分离。
在搅拌该混合物的同时
添加并且搅拌
1.4份杀虫剂组合,和
8.8份软化水,
直至均匀。
由此得到可储存的分散体。
实施例2
在玻璃珠磨机中混合
23份2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,
14份60重量%聚羧酸酯醚溶液(来自巴斯夫建材聚合物有限公司的Melpers 9360),
4份萘磺酸与甲醛的缩合产物,以及
48.8份软化水。
用相同量的直径约0.4~0.6mm的玻璃珠研磨该混合物,直至粒度为至少小于5μm,随后将该分散体与玻璃珠分离。
在搅拌该混合物的同时,
添加并且搅拌
1.4份杀虫剂组合,和
8.8份软化水,
直至均匀。
由此得到可储存的分散体。
实施例3
在玻璃珠磨机中混合
12.5份商购的式XXII的三嗪类型的紫外线吸收剂
14份60重量%聚羧酸酯醚溶液(来自巴斯夫建材聚合物有限公司的9560),
4份萘磺酸与甲醛的缩合产物,以及
69.5份软化水。
用相同量的直径约0.4~0.6mm的玻璃珠研磨该混合物,直至粒度为至少小于5μm,随后将该分散体与玻璃珠分离。
由此得到可储存的分散体。
实施例4
在玻璃珠磨机中混合
12.5份式XXII的三嗪类型的紫外线吸收剂,
14份60重量%聚羧酸酯醚溶液(来自巴斯夫建材聚合物有限公司的9560),
16.6份30重量%改性聚乙烯基吡咯烷酮溶液,以及
46.7份软化水。
用相同量的直径约0.4~0.6mm的玻璃珠研磨该混合物,直至粒度为至少小于5μm,随后将该分散体与玻璃珠分离。
在搅拌该混合物的同时,
添加并且搅拌
1.4份杀虫剂组合,和
8.8份软化水,
直至均匀。
由此得到可储存的分散体。
实施例5
在玻璃珠磨机中混合
10份C.I.分散蓝284,
10份60重量%聚羧酸酯醚溶液(来自巴斯夫建材聚合物有限公司的9560),
6份萘磺酸与甲醛的缩合产物,以及
63.8份软化水。
用相同量的直径约0.4~0.6mm的玻璃珠研磨该混合物,直至粒度为至少小于5μm,随后将该分散体与玻璃珠分离。
在搅拌该混合物的同时,
添加并且搅拌
1.4份杀虫剂组合,和
8.8份软化水,
直至均匀。
由此得到可储存的分散体。
实施例6
在玻璃珠磨机中混合
21份C.I.分散蓝60M,
14份60重量%聚羧酸酯醚溶液(来自巴斯夫建材聚合物有限公司的9560),以及
54.8份软化水。
用相同量的直径约0.4~0.6mm的玻璃珠研磨该混合物,直至粒度为至少小于5μm,随后将该分散体与玻璃珠分离。
在搅拌该混合物的同时,
添加并且搅拌
1.4份杀虫剂组合,和
8.8份软化水,
直至均匀。
由此得到可储存的分散体。

Claims (10)

1.聚羧酸酯醚在分散分散染料与紫外线吸收剂的混合物中的应用,其中
所述聚羧酸酯醚具有在5000~50000范围内的分子量,且
其中所述紫外线吸收剂为选自苯并三唑类和三嗪类的紫外线吸收剂。
2.制备物,其包含:
紫外线吸收剂与分散染料的混合物,且
还包含聚羧酸酯醚作为分散剂,其中
所述聚羧酸酯醚具有在5000~50000范围内的分子量,且
其中所述紫外线吸收剂为选自苯并三唑类和三嗪类的紫外线吸收剂。
3.如权利要求2所述的制备物,其包含:
1~50重量%的分散染料与紫外线吸收剂的混合物,以及
1~25重量%的聚羧酸酯醚。
4.如权利要求2或3所述的制备物,其包含单偶氮分散染料、蒽醌分散染料、喹酞酮分散染料、次甲基分散染料或香豆素分散染料。
5.如权利要求2或3所述的制备物,其包含作为分散染料的式(I)的偶氮染料
其中
A表示重氮成分的残基;
R1表示氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-NHCO-C1-C4烷基、-NHSO2-C1-C4烷基或卤素;
R2表示氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;以及
R3和R4独立地表示氢,C2-C4烯基,C1-C4烷基,或被氰基、羟基、苯氧基、C1-C4烷氧基、-OCO-C1-C4烷基、-OCO苯基、-COO-C1-C4烷基、-OCOO-C1-C4烷基或-OCOO苯基取代的C1-C4烷基;
或者式(V)的蒽醌染料
其中
D1和D2独立地表示氢、羟基、氨基或硝基;
D3和D4独立地表示羟基、氨基或-NHR5
D5和D6独立地表示氢,卤素,氰基,C1-C6烷氧基,羟基-C1-C6烷氧基,苯氧基-C1-C6烷氧基,苯氧基,被C1-C4烷基、氰基-C1-C6烷基、羟基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基-COO-C1-C4烷基取代的苯氧基,苯基,被羟基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基,-SO2O苯基,-CO-C1-C4烷基或-COO-C1-C4烷基;以及
R5表示C1-C4烷基,羟基-C1-C4烷基,苯基,被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基-C1-C4烷基、-OSO2-C1-C4烷基或卤素取代的苯基,-SO2-苯基,或在苯基基团中被C1-C4烷基取代的-SO2-苯基;或者其中
D5和D6合起来表示-CONR5'CO-并且与连结碳原子结合形成五元环,其中
R5'表示C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷氧基-C2-C4烷基;
或者式(VI)的喹酞酮染料
其中
R6表示氢或卤素;
R7表示氢或-COOR8,以及
R8表示氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基;
或者式(VIIa)、(VIIb)、(VIIc)或(VIId)的次甲基染料
其中
L1表示5或6元碳环或杂环基团;以及
R30表示C1-C20烷基,其可以为直链和支链的;
其中
L2表示芳基;以及
R31表示氢、C1-C20烷基或C2-C20烯基;
其中
R32表示氢或C1-C4烷基,
R33和R34独立地表示C1-C20烷基,其可以为直链和支链的。
6.如权利要求5所述的制备物,其中A符合式(II)
其中
T1和T2独立地表示氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基、-SO2-C1-C4烷基或硝基;以及
T3和T4独立地表示氢、卤素、三氟甲基、氰基、-SO2CH3、-SCN或硝基;
或者A符合式(III)
其中
T5和T5'独立地表示氢或卤素;以及
T6表示氢、-SO2CH3、-SCN、C1-C4烷氧基、卤素或硝基;
或者A符合式(IV)
其中
T12表示氢或卤素;
或者A符合式(IVa)
其中
T7表示硝基、-CHO、氰基、-COCH3或下式的基团
其中T10表示氢、卤素、硝基或氰基;
T8表示氢、C1-C6烷基或卤素;以及
T9表示硝基、氰基、-COCH3或-COOT11;其中T11表示C1-C4烷基。
7.如权利要求2或3所述的制备物,其包含作为紫外线吸收剂的式(VIII)的苯并三唑
其中
R9表示氢、卤素、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基或C2-C12烯氧基;
R10表示氢,卤素,C1-C12烷基,C2-C12烯基,C1-C12烷氧基,C2-C12烯氧基,芳基-C1-C4烷基,其中芳基基团被取代的芳基-C1-C4烷基,或者式(IX)的基团
R11表示氢、羟基、C7-C10芳烷氧基、苯甲酰氧基或取代的苯甲酰氧基;以及
R12表示氢、卤素、苯甲酰基、取代的苯甲酰基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基、C7-C10芳烷基、C2-C12烯氧基或式(IX)的基团;
R13表示氢、C1-C10烷基、C2-C12烯基、-CO-C1-C10烷基、-CO-C2-C12烯基、C5-C8环烷基、C7-C10芳烷基或C6-C10芳基;
R14表示C1-C20烷基、C2-C17烯基、C5-C8环烷基、C7-C10芳烷基、C6-C10芳烯基或C6-C10芳基;以及
n表示1或2;
并且当n=1时,R13和R14可以与它们的支撑原子结合形成单或多核的5~8元杂环;
或者式(X)的三嗪
其中
R15表示C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或羟基;
R16和R17独立地表示C1-C4烷硫基,C1-C4烷氧基,C1-C18烷基,羟基-、卤素-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基-、氨基-或者单-或二-C1-C4烷氨基-取代的C1-C18烷基,苯基,或者氯-、羟基-、C1-C4烷基-或C1-C8烷氧基-单取代或多取代的苯基;以及
m表示0、1或2。
8.如权利要求2或3所述的制备物,其包含作为聚羧酸酯醚的共聚物,该共聚物衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸并且以聚醚二醇进行酯化。
9.如权利要求2或3所述的制备物,其中该聚羧酸酯醚包含结构重复单元A、B和C,
其中
该结构重复单元A符合式(XIa)、(XIb)或(XIc)
其中
R18表示氢或C1-C20烷基;
X表示-OMa、-O-(CpH2pO)q-R19和/或-NH-(CpH2pO)q-R19
Y表示O或NR19
M表示氢、单价或二价的金属阳离子、铵或有机胺基团;
R19表示氢,C1-C20烷基,C2-C20烯基,C5-C8环烷基,C6-C14芳基,羟基-、羧基-或磺基-取代的C6-C14芳基;
p表示2~4的整数;
q表示0~200的数;
并且
当M表示单价阳离子时,a表示1,而当M表示二价阳离子时,a表示1/2;
该结构重复单元B符合式(XII)
其中
p、q和R19各自如上面所定义;以及
R20表示氢或C1-C5烷基或C2-C5烯基;
以及
该结构重复单元C符合式(XIIIa)或(XIIIb)
其中
R21表示氢或甲基;
U表示氢、-COOMa或-COOR22
Q表示-COOR22
R22表示C3-C20烷基,C3-C20烯基,C5-C8环烷基,或者C6-C14芳基;
R19如上面所定义,
V表示式(XVI)的聚二甲基硅氧烷基团或-O-CO-C6H4-CO-O-;以及
z表示0~4的值。
10.如权利要求9所述的制备物,其中R22表示环戊基、环己基、苯基或萘基。
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