CN101945908A

CN101945908A - 粘合剂

Info

Publication number: CN101945908A
Application number: CN2009801051807A
Authority: CN
Inventors: M·文特曼特尔; C·卡拉菲利迪斯; H-W·卢卡斯; A·施密特
Original assignee: Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2008-02-15
Filing date: 2009-02-06
Publication date: 2011-01-12
Also published as: EP2245079A2; US20100330238A1; DK2245079T3; PL2245079T3; DE102008009408A1; EP2245079B1; ES2395485T3; WO2009100852A2; WO2009100852A3; JP2011512433A

Abstract

本发明涉及特殊的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物在粘合剂配制剂中的用途。这些粘合剂配制剂可以用于这样的应用：其中重要的是当粘合剂与对其敏感的基材(Substrate)直接或间接接触时，避免或最小化迁移。

Description

粘合剂

本发明涉及特殊的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物在粘合剂配制剂中的用途。这些粘合剂配制剂可以用于这样的应用：其中重要的是当粘合剂与对其敏感的基材(Substrate)直接或间接接触时，避免或最小化迁移(Migraten)。

在本发明范围内，这些敏感的基材可以为例如人类皮肤或复合薄膜。后者广泛应用于生产所有类型商品的包装。因为单层膜、共挤出多层膜或挤出层压膜复合材料不可能满足所有要求，例如透明性/不透明性、可印刷性、阻隔性、密封性和机械性能，所以使用粘合剂将单个层粘合在一起的复合薄膜占据最大的市场份额，并因此具有巨大的商业价值。

由复合薄膜生产食品包装具有特殊的重要性。因为，在朝向食品的一侧，使用的一些层相对于使用的粘合剂组分的阻隔性低，对粘合剂组分向食品中的任何迁移必须给予特别关注。

在柔性复合包装膜领域中主要使用芳族聚氨酯体系。芳族多异氰酸酯或它们与水的反应产物向食品中迁移因此特别关键。多异氰酸酯与几乎所有食品中包含的水反应，释放二氧化碳形成芳族伯胺。因为芳族伯胺有毒，所以对于从食品包装迁移，立法者已经颁布极限值，这是必须遵守的。为此，生产复合薄膜所使用的粘合剂必须在包装食品时充分反应，达到迁移可靠地低于极限值的程度。类似情况也适用于此类体系在人类皮肤上的用途。

一些柔性包装在填充食品之后被密封，然后进行消毒以杀灭所有细菌和增加食品的保存期。杀菌通常在超过100℃的温度下进行。在这些温度下，芳族异氰酸酯可能由于再分解从聚氨酯粘合剂中释放出来并迁移进入食品。为此，根据段落177.1390FDA，使用基于脂族异氰酸酯的粘合剂配制剂来生产柔性薄膜复合材料。脂族多异氰酸酯当然不与水反应形成任何芳族伯胺，因此非常有利于生产预期与食品一起经历杀菌的柔性薄膜复合材料。但是如通常由聚氨酯化学公知的，脂族多异氰酸酯比芳族多异氰酸酯具有显著更低的对多元醇的反应性。脂族粘合剂配制剂在室温下的固化时间因此非常长，这意味着薄膜复合材料在使用之前，需要长时间固化，和因此存储长时间。如果薄膜复合材料在完全固化之前经历包装和杀菌工艺，由于中间粘合性未完全形成，这可能导致薄膜复合材料脱层，并因此导致包装破坏。出于经济和后勤两者的理由，正试图将达到完全固化所需的存储时间减到最少。为此目的，使用两种不同的构思：

1)通过添加催化剂，加速粘合剂配制剂的化学固化反应。

2)在至少40℃和更高的温度下层压3-7天之后立即调理对复合薄膜调温。

因此，例如，WO 2006/026670描述基于脂族多异氰酸酯的聚氨酯预聚物在粘合剂配制剂中的用途，所述粘合剂配制剂在三天内在60℃下显示充足的中间粘合性。除了增加固化温度之外，向聚氨酯预聚物中加入催化剂(二月桂酸二丁锡，DBTL)。缺点为一方面60℃的很高固化温度需要昂贵的调温箱或烘箱，并且可能导致卷伸缩和褶皱，另一方面在这种情况下使用的催化剂甚至含有重金属。

US-A 2006/0078741描述使用催化剂来减少用于生产薄膜复合材料的粘合剂配制剂的固化时间。缩短的固化时间和用来包装食品之前的薄膜复合材料的存储时间相关。两种配制剂的缺点为催化剂仍然以能迁移的状态保留在薄膜复合材料中，并且原则上能污染包装的食品。

本发明的目的因此是研发基于脂族多异氰酸酯的粘合剂配制剂，其不含能够迁移的催化剂但是可以在室温下使用，使得在例如至多三天内在复合薄膜中获得充足的中间粘合性，和/或它们可以用于生产伤口封闭和伤口护理剂。复合薄膜的充足的中间粘合性为3N/15mm或更高。

令人吃惊地，现已发现基于脂族多异氰酸酯的粘合剂配制剂在室温下在3天内形成充足的中间粘合性，但是不含任何能够迁移的催化剂，条件是使用含有键合到聚合物的叔氨基的脂族NCO预聚物。

本发明因此首先提供基于含有键合到该预聚物的叔氨基的脂族异氰酸酯的预聚物。

在本发明的一个实施方案中，这些叔氨基通过多异氰酸酯组分引入到预聚物中。

在本发明的另一个实施方案中，这些叔氨基通过多异氰酸酯反应性组分引入到预聚物中。

用于生产根据本发明的预聚物的脂族多异氰酸酯优选具有11-51重量％的NCO含量和2至3.8的标称平均官能度。

本发明还提供含有上述预聚物的制剂(Zubereitung)。

这些制剂优选为粘合剂。这些通常可以用于粘合基材；在优选的实施方案中，粘合剂用于粘合所有类型的包装材料，以及以特别优选的形式用于生产薄膜复合材料。

这些薄膜复合材料可以为薄膜的粘合缝

或在其整个表面之上粘合的薄膜，如在例如复合薄膜中的情况。

具体地，本发明还提供借助于基于本发明预聚物生产的粘合剂生产或密封的食品包装。这些优选为复合薄膜(Verbundfolien)，为了包装食品，用其至少部分覆盖食品。“部分覆盖”包括例如引入深冲塑料包装盘的物体，条件是这些盘用任选同样使用本发明的粘合剂的此类薄膜密封。

但是因为没有残余单体和适合于在室温下使用，本发明的预聚物也可以用于生产伤口封闭和伤口护理用粘合剂体系和膏药体系，因为不含能够迁移的组分，该预聚物在此起重要作用。

在本发明的优选实施方案中，提供用于复合材料的粘合剂配制剂，其在室温下在3天内形成充足的中间粘合性，所述粘合剂配制剂含有：

A)含有至少一种多异氰酸酯的含异氰酸酯基组分，其特征在于

a1)该多异氰酸酯

i.具有2至3.8，优选2至3.2，特别优选2至2.4的平均官能度，

ii.具有11至51重量％，优选21至51重量％，特别优选23至51重量％的NCO含量，

a2)该含异氰酸酯基组分含有键合到聚合物的叔氨基；

B)含有至少一种多羟基化合物的多元醇组分，其特征在于

a1)平均官能度为2至4，优选为2至3.6。

a2)OH值为6至720mg KOH/g，优选为28至480mg KOH/g，和特别优选为40至240mg KOH/g；

C)任选的其它添加剂；

以及使用上述粘合剂配制剂生产复合材料的方法。

在另一个优选用途中，根据本发明的这些或类似的粘合剂制剂用作伤口封闭和伤口护理的外科粘合剂，或用于生产伤口封闭和伤口护理的粘合剂体系和膏剂体系，如由EP-A 0 897 406已知的用作膏剂，或者在没有织物载体的条件下直接用作伤口粘合剂或伤口封闭剂。另外，对伤口状态具有积极效果的活性成分可以引入这些粘合剂制剂中。这些包括例如具有抗微生物作用的试剂，例如抗真菌药，和具有抗菌作用的材料(抗生素)，皮质甾类，脱乙酰壳多糖，右泛醇和葡萄糖酸氯己定。

本发明因此涉及含有叔氨基的脂族异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物在用于生产复合薄膜的粘合剂配制剂中的用途，其在室温下在几天内显示充足的中间粘合性，且不含能迁移的催化剂，以及涉及所述预聚物在生产医疗伤口护理体系中的用途。

用于生产A)的多异氰酸酯预聚物的生产本身是本领域技术人员已知的，并且通过使多羟基化合物与过量多异氰酸酯反应进行。原则上，可以使用本领域技术人员已知的每个分子具有至少两个异氰酸酯基的所有有机脂族、脂环族、芳族或杂环多异氰酸酯以及其混合物作为多异氰酸酯。合适的脂族或脂环族多异氰酸酯的实例为二-或三异氰酸酯，例如丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯，HDI)、4-异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(三异氰酸根合壬烷(Triisocyanatononan)，TIN)，或环状体系，例如4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、3，5，5-三甲基-1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)，以及ω，ω′-二异氰酸根合-1，3-二甲基环己烷(H₆XDI)。作为芳族多异氰酸酯，可以使用例如1，5-萘二异氰酸酯、二异氰酸根合二苯基甲烷(2，2′-、2，4′-和4，4′-MDI或其混合物)，二异氰酸根合甲苯(2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯，TDI)，特别是2，4-和2，6-异构体，以及两种异构体的工业混合物，以及1，3-双-(异氰酸根合甲基)苯(XDI)。但是，优选使用脂族二异氰酸酯，特别优选己烷二异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯，HDI)、3，5，5-三甲基-1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)和1，3-双(异氰酸根合甲基)苯(XDI)。

但是，另外，也可以使用本身已知的具有异氰酸酯二聚体、脲基甲酸酯、缩二脲和/或异氰脲酸酯结构的上述有机脂族、脂环族或杂环多异氰酸酯的衍生物。

作为多羟基化合物，可以使用平均OH官能度为至少1.5的本领域技术人员已知的所有化合物。这些可以例如为低分子量二元醇(例如1，2-乙二醇、1，3-或1，2-丙二醇、1，4-丁二醇)，三元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷)和四元醇(例如季戊四醇)，以及更高分子量多羟基化合物，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚硫醚多元醇。这些聚醚多元醇优选具有5至620mg KOH/g，优选14至550mg KOH/g和特别优选28至480mg KOH/g的OH值。这些聚醚多元醇可以通过本身已知的方式，通过利用碱催化或使用双金属氰化物(DMC化合物)使合适的起始物分子烷氧基化获得。生产聚醚多元醇的合适的起始物分子为具有对环氧化物具反应性的至少2个元素-氢键的分子，或此类起始物分子的任何混合物。优选的是含有至少一种具有至少一个叔氨基的多元醇的聚醚多元醇混合物。可以通过使具有对环氧化物具反应性的至少2个元素-氢键的起始物分子，或含有至少一种该起始物分子的起始物分子混合物，或含有叔氨基的低分子量多元醇化合物烷氧基化来生产这种含叔氨基的聚醚多元醇，所述元素-氢键的至少一个为NH键。合适的起始物分子的实例为氨、甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、亚乙基三胺(Ethylentriamin)、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N′-二甲基乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、苯胺、二苯基甲烷-2，2′-二胺、二苯基甲烷-2，4′-二胺、二苯基甲烷-4，4′-二胺、1-氨基甲基-3-氨基-1，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺)、二环己基甲烷-4，4′-二胺、苯二甲胺(Xylylendiamine)和聚氧化烯胺(Polyoxyalkylenamine)。

原则上，也可以使用多于一种多异氰酸酯和/或多羟基化合物的混合物，但是优选的是仅使用一种多异氰酸酯。这里多异氰酸酯的NCO基团对多羟基化合物的OH基团的摩尔比率通常为25∶1至1.5∶1，优选为20∶1至1.5∶1，特别优选为15∶1至1.5∶1。反应通常在20至140℃，优选40至120℃的温度下发生。原则上，反应可以通过使用本身由聚氨酯化学已知的催化剂加速，所述催化剂例如锡皂，例如二月桂酸二丁基锡，或叔胺，例如三乙胺或二氮杂双环辛烷(DABCO)，但是这一方法并非优选。原则上可以以任何顺序添加各组分和任选的上述类型的催化剂。如果过量使用多异氰酸酯，则优选的是在反应之后通过萃取或蒸馏，优选通过薄膜蒸馏来将其分离。分离过量的多异氰酸酯，达到在所得多异氰酸酯预聚物中残留低于1重量％，优选低于0.5重量％和特别优选低于0.2重量％多异氰酸酯的程度。

作为B)中的多羟基化合物，可以使用平均OH官能度为至少1.5的本领域技术人员已知的所有化合物。这些可以为例如低分子量二元醇(例如1，2-乙二醇、1，3-或1，2-丙二醇、1，4-丁二醇)、三元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷)和四元醇(例如季戊四醇)，以及更高分子量多羟基化合物，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚硫醚多元醇。但是，羟值为6至720mg KOH/g，优选为28至480mg KOH/g和特别优选为40至240mg KOH/g，以及平均官能度为2至4，优选为2至3.7和特别优选为2至3.6的那些聚酯多元醇是优选的。这些聚酯多元醇可以以已知的方式，由低分子量多羧酸衍生物，例如丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、二聚脂肪酸、三聚脂肪酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或苯偏三酸，与低分子量多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二醇、丁二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、1，4-羟甲基环己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，4-丁三醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇缩聚生产，或通过环状羧酸酯，例如ε-己内酯开环聚合生产。此外，羟基羧酸衍生物，例如乳酸、肉桂酸或ω-羟基己酸也可以缩聚形成聚酯多元醇。但是，也可以使用油化学(oleochemisch)来源的聚酯多元醇。可以例如通过使含至少部分烯属不饱和脂肪酸的脂肪混合物与具有1至12个C原子的一种或多种醇的环氧基化甘油三酸酯完全开环，随后使该甘油三酸酯衍生物部分酯交换，形成在烷基中具有1至12个C原子的烷基酯多元醇，来生产这些聚酯多元醇。

来自A)和B)的各组分以如下比例混合到一起，其中异氰酸酯基对羟基的摩尔比率为1∶1直至1.8∶1，优选异氰酸酯基：羟基的摩尔比率为1∶1直至1.6∶1和特别优选异氰酸酯基：羟基的摩尔比率为1.05∶1直至1.5∶1。

作为添加剂C)，除了上述组分之外，粘合剂配制剂也可以含有由粘合剂技术已知的添加剂作为配制剂助剂。这些添加剂为例如常规增塑剂、填料、颜料、干燥剂、光稳定剂、抗氧化剂、触变剂、粘合促进剂和任选的其它助剂材料和添加剂。

可以提及的合适的填料的实例为炭黑、沉淀二氧化硅

热解二氧化硅、矿物白垩和沉淀碳酸钙。

合适的增塑剂为例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、苯酚的烷基磺酸酯或磷酸酯。

可以提及的触变剂的实例为热解二氧化硅、聚酰胺、氢化蓖麻油衍生物或聚氯乙烯。

合适的干燥剂特别为烷氧基甲硅烷基化合物，例如乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧甲硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷，和无机物质，例如氧化钙(CaO)和含异氰酸酯基化合物，例如甲苯磺酰基异氰酸酯。

已知的官能化硅烷用作粘合促进剂，例如上述类型的氨基硅烷，以及N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、巯基硅烷、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、寡氨基硅烷(Oligoaminosilane)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、三氨基官能的丙基三甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、聚醚官能的甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

由含异氰酸酯基的组分A)和多元醇或多元醇混合物B)生产用于生产薄膜复合材料的粘合剂配制剂本身是本领域技术人员由聚氨酯化学已知的。添加剂C)可以加入到多元醇或多元醇配制剂B)或含异氰酸酯基的组分A)或两者中。优选，添加剂C)加入到多元醇或多元醇配制剂B)中。

在本发明的优选实施方案中，粘合剂配制剂的两种组分A)和B)在生产薄膜复合材料之前即刻相互混合到一起，并引入层压机或施涂器设备中。在另一个优选实施方案中，在施涂器设备之前即刻或之中在层压机本身中混合组分A和B)。粘合剂配制剂可以在没有溶剂的条件下使用，或可以在合适的溶剂或溶剂混合物中使用。合适的溶剂为显示充足的多羟基组分和多异氰酸酯组分溶解性的那些溶剂。这些溶剂的实例为苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、甲基乙基酮、甲基异丁酮、2-甲氧基丙基乙酸酯。特别优选的是乙酸乙酯和甲基乙基酮。在该施涂器设备中，用粘合剂配制剂涂覆人们所说的载体膜，平均干施涂重量为1至9g/m²，使其与第二个薄膜接触，层压形成最终的薄膜复合材料。在使载体膜与第二个薄膜接触之前，在干燥通道或另一个合适的设备中完全去除任选使用的溶剂或溶剂混合物。

粘合剂配制剂优选用于粘合塑料薄膜、铝箔、其它金属箔、金属涂覆的塑料薄膜和金属氧化物涂覆的塑料薄膜。

本发明由以下非限制性实施例加以说明。

实施例：

在以下实施例中，百分比数据基于重量。除非另作说明，粘度在25℃的测量温度下，借助于购自Thermo Haake，Karlsruhe，DE的ViscotesterVT 550旋转粘度计以及SV量杯和SV DIN测量装置测定。根据DIN EN1242测定预聚物或反应混合物的NCO含量。

使用以下缩写：

OHZ：羟值[mg KOH/g]

SZ：酸值[mg KOH/g]

％NCO：以重量％NCO基团计的NCO含量

VH：以下复合材料12μm聚对苯二甲酸乙二酯/9μm铝箔/60μm聚乙烯薄膜中的铝和聚乙烯层之间的中间粘合层[N/15mm]

使用的试剂的缩写：

多元醇：

P1：用乙二胺引发的聚亚丙基醚四醇，借助KOH催化生产，OHZ 470。

P2：用1，2-丙二醇引发的聚亚丙基醚二醇，借助KOH催化生产，OHZ 262。

P3：用1，2-丙二醇引发的聚亚丙基醚二醇，借助KOH催化生产，OHZ 112。

P4：作为14重量份己二酸，39重量份间苯二甲酸，7重量份邻苯二甲酸酐，12重量份三羟甲基丙烷和42重量份1，6-己二醇的反应产物的聚酯多元醇，OHZ 141，SZ＜3。

P5：作为11.5重量份己二酸，32.9重量份间苯二甲酸，5.9重量份邻苯二甲酸酐，13.4重量份三羟甲基丙烷和47.0重量份1，6-己二醇的反应产物的聚酯多元醇，OHZ 242，SZ≤3。

多异氰酸酯：

NCO1：

1，6-己二异氰酸酯(HDI)，含量＞99.5重量％，NCO≥49.7％。

根据本发明的含叔氨基的脂族预聚物：

在100℃向8757g NCO1中在持续搅拌条件下在2小时内滴加1242gP1。完全转化之后，在130℃和＜1毫巴条件下蒸馏分离过量的HDI。获得具有以下特征的预聚物：粘度(23℃，40s^-1)139Pas；15.0％NCO，0.18重量％游离HDI。

并非根据本发明的不含叔氨基的脂族预聚物A：

在100℃向2137g NCO1中在持续搅拌条件下在2小时内滴加363gP2。完全转化之后，在130℃和＜1毫巴条件下蒸馏分离过量的HDI。获得具有以下特征的预聚物：粘度(23℃，40s^-1)1054mPas；10.91％NCO，0.04重量％游离HDI。

并非根据本发明的不含叔氨基的脂族预聚物B：

在100℃向3936g NCO1中在持续搅拌条件下在2小时内滴加2563gP3。完全转化之后，在130℃和＜1毫巴条件下蒸馏分离过量的HDI。获得具有以下特征的预聚物：粘度(23℃，40s^-1)1262mPas；6.49％NCO，0.03重量％游离HDI。

粘合剂配制剂的制备：

因为多元醇组分和多异氰酸酯组分的混合物在性质上不适于存储，所以在生产薄膜复合材料之前即刻生产该混合物。

通过使多元醇组分和多异氰酸酯组分紧密混合，生产粘合剂配制剂。生产的混合物具有1.4倍摩尔过量的异氰酸酯基，并被立刻处理。

使用表1中所述的粘合剂配制剂生产薄膜复合材料：

使用购自Polytype，freiburg，瑞士的“Polytest 440”无溶剂层压设备生产薄膜复合材料。

由聚对苯二甲酸乙二酯/铝预复合材料和聚乙烯薄膜生产薄膜复合材料。用粘合剂配制剂涂布预复合材料的铝侧，粘合聚乙烯薄膜，然后卷绕在卷心(Rollenkern)上。用粘合剂配制剂生产的薄膜复合材料的长度至少为20m。粘合剂配制剂的干施用量为1.9g-2.8g，施涂器设备的辊温为30-40℃。

表1：粘合剂配制剂的批料量和测试：

Claims

1.基于脂族异氰酸酯的预聚物，其含有键合到该预聚物的叔氨基。

2.根据权利要求1的预聚物，其特征在于所述叔氨基通过多异氰酸酯组分引入到所述预聚物中。

3.根据权利要求1的预聚物，其特征在于所述叔氨基通过异氰酸酯反应性组分引入到所述预聚物中。

4.根据权利要求1的预聚物，其特征在于用于生产该预聚物的脂族多异氰酸酯具有11-51重量％的NCO含量和2至3.8的标称平均官能度。

5.含有根据权利要求1至4的预聚物的制剂。

6.根据权利要求5的制剂，其特征在于它们为粘合剂。

7.根据权利要求5和6的制剂在生产伤口封闭和伤口护理用粘合剂体系和膏药体系中的用途。

8.用根据权利要求4和6的制剂涂布的基材。

9.根据权利要求8的基材，其特征在于其为包装材料。

10.根据权利要求6的粘合剂用于生产薄膜复合材料的用途。

11.根据权利要求10的用途，其特征在于这些为复合薄膜。

12.根据权利要求10和11的用途，其特征在于其为食品包装用薄膜。

13.用根据权利要求8的基材至少部分包装的食品。