CN102604583A - 一种耐蒸煮无溶剂型复膜胶及其制备方法 - Google Patents
一种耐蒸煮无溶剂型复膜胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102604583A CN102604583A CN2012100659645A CN201210065964A CN102604583A CN 102604583 A CN102604583 A CN 102604583A CN 2012100659645 A CN2012100659645 A CN 2012100659645A CN 201210065964 A CN201210065964 A CN 201210065964A CN 102604583 A CN102604583 A CN 102604583A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- polyol
- boiling
- polyvalent alcohol
- film glue
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明提供了一种适用于复合软包装的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，该复膜胶包括A组分和B组分，A组分是由多羟基化合物和多异氰酸酯基化合物反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体，B组分是由一种以上的植物油多元醇、固化促进剂及合成改性剂混合而成,其中Ａ组分的多羟基化合物为分子量范围在600～2000的两官能度以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇、以及一种以上的植物油多元醇；Ｂ组分的固化促进剂为两官能度以上的小分子多元醇，合成改性剂为一种以上的硅烷偶联剂与多元醇反应而成。本发明的复膜胶，粘度低、固化速度快，经100℃沸水蒸煮后仍具有很强的剥离强度，特别适合那些需要长时间高温消毒的软包装（如食品、药品及婴幼儿用品使用的软包装）作为复合用胶使用。本发明还提供了上述耐蒸煮无溶剂型复膜胶的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种胶粘剂，尤其涉及一种适用于复合软包装的复膜胶，更具体是涉及一种适用于复合软包装的耐蒸煮无溶剂型复膜胶。本发明还涉及这种耐蒸煮无溶剂型复膜胶的制备方法。
背景技术
长期以来，溶剂型聚氨酯复膜胶在复合软包装行业中得到广泛应用，国内更是如此。但由于有机溶剂易燃、易爆、易挥发、气味大、污染环境且具有毒性，因此，随着人们对包装材料的卫生安全性以及对环境保护的日趋重视，绿色环保的无溶剂型复膜胶作为溶剂型复膜胶的替代品越来越受到人们的重视。无溶剂型复膜胶具有如下几大优点：（1）不存在溶剂排放问题，也不存在溶剂残留问题；（2）不需要复杂庞大的加热鼓风、废弃排风和废气处理装置；（3）上胶量少，从而减少能耗，节约成本；（4）可高速运转，提高生产效率。尽管无溶剂型复膜胶具有如此多的优点，但在推广应用中却遇到不少问题，这是因为无溶剂型复膜胶不含溶剂，故粘度偏高，需要在较高温度下施工，否则不易涂覆均匀，且具有初粘度低、抗内容物侵蚀性和耐蒸煮性不够理想等缺点，目前除屈指可数的几大跨国公司（如汉高公司、Herberts公司Navocote公司等）拥有可生产高质量的无溶剂型复膜胶技术外，该技术在发展中国家的应用还不够普遍。我国自1995年以来先后引进了几十套用于软包装复合材料生产的无溶剂型复合设备，但使用的无溶剂型复合胶大多是进口的产品，这种进口产品价格昂贵，大大抑制了无溶剂型复合材料的推广应用。目前国内研发的无溶剂型复膜胶基本上是双组分聚氨酯复合胶，大多存在粘度高、涂敷不均、涂敷量不够、耐介质性和耐蒸煮性也不太理想等缺点，若复合较大面积印刷膜或以不同类型油墨印刷、复合膜呈不平表面时，复合层常易发生空隙白点甚至脱层现象。为了确保复膜胶具有良好的涂布性能，需要降低复膜胶的粘度，从已公开的资料可以看出，研发者大多采用降低复膜胶所用树脂分子量的办法，但是复膜胶中所含树脂的相对分子量小，其粘接强度（特别是初粘度）就越低，尤其是对蒸镀金属的塑料膜和金属箔的粘结性能更差。由于食品、药品及婴幼儿用品使用的软包装，大多需要长时间的高温消毒，因此，开发低粘度、高剥离强度和耐蒸煮的无溶剂型复膜胶是本领域技术人员致力研究的课题。
发明内容
为解决以上存在的问题，本发明的第一个目的是提供一种耐蒸煮的无溶剂型复膜胶，该复合胶粘度低、固化速度快，经100℃沸水蒸煮后仍具有很强的剥离强度。
本发明的另一目的是提供一种上述耐蒸煮无溶剂型复膜胶的制备方法。
为实现以上第一个目的，本发明的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，包括A组分和B 组分，A组分是由多羟基化合物和多异氰酸酯基化合物反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体，B 组分是由一种以上的植物油多元醇、固化促进剂及合成改性剂混合而成, A组分与B组分按NCO:OH=1.05～1.7的比例混合配胶；其中Ａ组分的多羟基化合物为分子量范围在600～2000的两官能度以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇、以及一种以上的植物油多元醇，多异氰酸酯基化合物为芳香族及/或脂肪族及/或脂肪环族的多异氰酸酯；Ｂ组分的固化促进剂为两官能度以上的小分子多元醇，合成改性剂为一种以上的硅烷偶联剂与多元醇反应而成。
上述A组分的多羟基化合物中，聚酯多元醇及/或聚醚多元醇占多羟基化合物总重量的比例为20%～80%，植物油多元醇占多羟基化合物总重量的比例为20%～80%。
上述Ｂ组分中，植物油多元醇占B组分总重量的比例为20～85%，固化促进剂占B组分总重量的比例为0.5%～8%，合成改性剂占B组分总重量的比例为10%～75%；在合成改性剂中，硅烷偶联剂占合成改性剂总重量的比例为10%～60%，多元醇占合成改性剂总重量的比例为40～90%。
上述B组分的合成改性剂所用的硅烷偶联剂优选γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)- γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)- γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、苯氨甲基三乙氧基硅烷、苯氨丙基三乙氧基硅烷或苯氨丙基三甲氧基硅烷中的一种以上。
上述B组分的合成改性剂所用的多元醇优选聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚己二酸1,4-丁二醇酯(PBA)、聚己二酸1,6-丁酯(PHA)、聚ε-己内酯(PCL)、聚氧丙二醇(PPG)、聚氧乙二醇(PEG)、聚四氢呋喃二醇(PTMG)、蓖麻油、大豆油多元醇、棕榈油多元醇、甘油、乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、一缩二乙二醇(DEG)或1,4-丁二醇(BD)中的一种以上。
上述Ｂ组分固化促进剂的分子量一般是在200以下，优选乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、一缩二乙二醇(DEG)、1,4-丁二醇(BD)或甘油中的一种以上。
上述A组分和B组分中的植物油多元醇优选官能度是2.5～3的蓖麻油多元醇、大豆油多元醇或棕榈油多元醇中的一种以上。
为了尽量降低A组分的粘度，同时又能保证其固化速度和粘结性能，上述A组分的异氰酸酯基(NCO%)占端异氰酸酯基聚氨酯预聚体总重量的比例为4%～13%，优选8%～12%。
上述A组分中的聚酯多元醇为下列，但不限于为聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚己二酸1,4-丁二醇酯(PBA)、聚己二酸1,6-丁酯(PHA)、或聚ε-己内酯(PCL)中的一种或者一种以上的混合物。
上述A组分中的聚醚多元醇为下列，但不限于为聚氧丙二醇(PPG)、聚氧乙二醇(PEG)、聚四氢呋喃二醇(PTMG)、共聚醚二醇(P(THF/PO))中的一种或者一种以上的混合物。
上述A组分中的多异氰酸酯基化合物为下列，但不限于为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、液化MDI、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)中的一种或者一种以上的混合物，优选采用毒性较低的液化MDI、IPDI和PAPI。
本发明还提供了一种上述耐蒸煮无溶剂型复膜胶的制备方法，该方法包括如下的步骤：
(1) 将一种以上的两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇和一种以上的植物油多元醇在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃后，加入多异氰酸酯基化合物并加大搅拌速度使其充分与多元醇混合，同时通入工业氮气进行保护，接着升温至70℃～90℃，反应2～4小时，得到A组分端异氰酸酯基聚氨酯预聚体；
(2) 将植物油多元醇以及固化促进剂在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使其含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，加入合成改性剂，充分搅拌均匀并降温到室温，得到B组分；
（3）将A组分和B组分按NCO:OH=1.05～1.7的比例进行混合，得到耐蒸煮无溶剂型复膜胶；
上述步骤（2）中的合成改性剂，其制备方法是将多元醇在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，快速加入一种以上的硅烷偶联剂，接着快速装上冷凝设备，开启搅拌，通入工业氮气保护，升温至110℃～150℃进行反应，当发现有小分子醇馏出时，控制温度让小分子醇馏出速度适中，待体系中不再有物质馏出后，保温15分钟后停止搅拌与加热，待温度降至室温即可。
上述复膜胶的应用是将A组分和B组分按NCO:OH=1.05～1.7的比例，在50℃～60℃的温度下进行混胶并且涂布复合，上胶量为1.0～2.0g/m2，上胶过程30分钟之内，粘度没有明显增大的现象，性能稳定。
本发明的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，通过在A组分和B组分中加入植物油多元醇，使复膜胶的粘度得以降低，同时在B组分中增加合成改性剂，而合成改性剂是由硅烷偶联剂与多元醇反应而成，硅烷偶联剂中的有机硅成分能使各树脂分子形成网状结构，从而大大提高复膜胶的耐热性和斥水性，使复膜胶具有很好的耐蒸煮性，一般蒸煮3小时后仍具有很好的剥离强度。本发明的耐蒸煮无溶剂复膜胶粘度低、复合速度快、粘结强度高，固化速度快，且在上胶与固化过程中，溶剂挥发量为零，特别适合那些需要长时间高温消毒的软包装（如食品、药品及婴幼儿用品使用的软包装）作为复合用胶使用。
具体实施方式
本发明的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，包括A组分和B 组分，A组分是由多羟基化合物和多异氰酸酯基化合物反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体，多羟基化合物为分子量范围在600～2000的两官能度以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇、以及一种以上的官能度为2.5～3的植物油多元醇，多异氰酸酯基化合物为芳香族及/或脂肪族及/或脂肪环族的多异氰酸酯，植物油多元醇的加入能降低A组分的粘度；
B 组分由一种以上的植物油多元醇、固化促进剂及合成改性剂混合而成,固化促进剂能提高无溶剂复膜胶的固化速度，使复膜胶的固化时间由通常的七天缩短到两天以内，合成改性剂的加入能有效的提高复膜胶的耐水性、耐热性及耐蒸煮性能。
为进一步说明本发明的特性，下面结合具体实施例作以阐述。
实施例1
1、A组分的原料、配比及工艺：
原料及配比：聚四氢呋喃二醇(分子量1500)100g，精炼蓖麻油多元醇(羟值162mgKOH/g)100g，液化MDI110g；
工艺：将聚四氢呋喃二醇、精炼蓖麻油多元醇在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，加入液化MDI并加大搅拌速度使其充分与多元醇混合，同时通入工业氮气保护，再升温至70℃～90℃反应2～4小时，生成端异氰酸酯基聚氨酯预聚体；
A组分的性状：室温下为澄清透明粘稠状液体，在60℃下，粘度为1800cP。
2、B组分的原料、配比及工艺：
原料及配比：精炼蓖麻油多元醇(羟值162mgKOH/g)100g，固化促进剂5g，改性剂30g；
工艺：将精炼蓖麻油多元醇和固化促进剂在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，要求含水量小于0.05%；然后降温至50℃～60℃后，加入改性剂，充分搅拌均匀并降温到室温，得到B组分；
其中固化促进剂为：乙二醇100g，丙二醇50g，1,4-丁二醇100g；
其中改性剂的配方及工艺：
改性剂的配方：γ-氨丙基三甲氧基硅烷100g，精炼蓖麻油多元醇270g，甘油20g；
改性剂的工艺：将精炼蓖麻油与甘油在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，快速加入γ-氨丙基三甲氧基硅烷，快速装上冷凝设备，开启搅拌，通入工业氮气保护，升温至110℃～150℃进行反应，一段时间后发现有小分子醇馏出，此时需控制温度让小分子醇馏出速度适中，最好是1～2滴/秒，待体系中不再有物质馏出后，保温15分钟再停止搅拌与加热，待温度降至室温后得到改性剂。
B组分的性状：室温下为澄清透明粘稠状液体，在60℃下，粘度为1000cP。
应用：将A组分和B组分按照130︰100的重量比充分混合，分别进行BOPP/PE薄膜、CPP薄膜/Al箔复合，室温放置固化48小时后测试剥离强度及耐蒸煮性能。
BOPP/PE薄膜之间的剥离强度为11.2N/25mm；100℃沸水蒸煮3小时后剥离强度为8.2N/25mm。
CPP薄膜/Al箔之间的剥离强度为6N/25mm；100℃沸水蒸煮3小时后剥离强度为3.8N/25mm。
实施例2
1、A组分的原料、配比及工艺：
原料及配比：聚己二酸1,4-丁二醇酯(分子量1000)100g，精炼蓖麻油多元醇(羟值162mgKOH/g)100g，液化MDI80g，IPDI20g；
工艺：将聚己二酸1,4-丁二醇酯、精炼蓖麻油多元醇在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，加入液化MDI与IPDI并加大搅拌速度其充分与多元醇混合，同时通入工业氮气保护，再升温至70℃～90℃反应2～4小时，生成端异氰酸酯基聚氨酯预聚体；
A组分的性状：室温下为澄清透明粘稠状液体，在60℃下，粘度为1500cP。
2、B组分的原料、配比及工艺：
原料及配比：精炼蓖麻油多元醇(羟值162mgKOH/g)100g，固化促进剂5g，改性剂30g；
工艺：将精炼蓖麻油多元醇和固化促进剂在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使其含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，加入改性剂，充分搅拌均匀并降温到室温，得到B组分；
其中固化促进剂为：乙二醇100g，丙二醇50g，1,4-丁二醇100g；
其中改性剂的配方及工艺：
改性剂的配方：γ-氨丙基三甲氧基硅烷100g，精炼蓖麻油多元醇270g，甘油20g；
改性剂的工艺：将精炼蓖麻油与甘油在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，快速加入γ-氨丙基三甲氧基硅烷，快速装上冷凝设备，开启搅拌，通入工业氮气保护，再升温至110℃～150℃进行反应，一段时间后发现有小分子醇馏出，此时需控制温度让小分子醇馏出速度适中，最好是1～2滴/秒，待体系中不再有物质馏出后，保温15分钟再停止搅拌与加热，待温度降至室温后，得到改性剂；
B组分的性状：室温下为澄清透明粘稠状液体，在60℃下，粘度为1000cP。
应用：将A组分和B组分按照130︰100的重量比充分混合，分别进行BOPP/PE薄膜、CPP薄膜/Al箔复合，室温放置固化48小时后测试剥离强度及耐蒸煮性能。
BOPP/PE薄膜之间的剥离强度为13.1N/25mm；100℃沸水蒸煮3小时后剥离强度为10N/25mm。
CPP薄膜/Al箔之间的剥离强度为6.5N/25mm；100℃沸水蒸煮3小时后剥离强度为4.6N/25mm。
实施例3
1、A组分的原料、配比及工艺：
原料及配比：聚四氢呋喃二醇(分子量1500)100g，聚己二酸1,4-丁二醇酯(分子量1000)100g，大豆油多元醇(羟值130mgKOH/g)200g，IPDI210g；
工艺：将聚四氢呋喃二醇、聚己二酸1,4-丁二醇酯、大豆油多元醇在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，加入IPDI并加大搅拌速度使其充分与多元醇混合，同时通入工业氮气保护，再升温至70℃～90℃反应2～4小时，生成端异氰酸酯基聚氨酯预聚体；
A组分的性状：室温下为澄清透明粘稠状液体，在60℃下，粘度为1500cP。
2、B组分的原料、配比及工艺：
原料及配比：大豆油多元醇(羟值130mgKOH/g)100g，固化促进剂5g，改性剂35g；
工艺：将大豆油多元醇和固化促进剂在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使其含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，改性剂，充分搅拌均匀并降温到室温，得到B组分；
其中固化促进剂为：乙二醇100g，丙二醇50g，1,4-丁二醇100g；
其中改性剂的配方及工艺：
改性剂的配方：γ-氨丙基三乙氧基硅烷100g，大豆油多元醇270g，甘油20g；
改性剂的工艺：将大豆油多元醇与甘油在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，快速加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，快速装上冷凝设备，开启搅拌，通入工业氮气保护，升温至110℃～150℃反应，一段时间后发现有小分子醇馏出，此时需控制温度让小分子醇馏出速度适中，最好是1～2滴/秒，待体系中不再有物质馏出后，保温15分钟再停止搅拌与加热，待温度降至室温后，生成改性剂；
B组分的性状：室温下为澄清透明粘稠状液体，在60℃下，粘度为1000cP。
应用：将A组分和B组分按照130︰100的重量比充分混合，分别进行BOPP/PE薄膜、CPP薄膜/Al箔复合，室温放置固化48小时后测试剥离强度及耐蒸煮性能。
BOPP/PE薄膜之间的剥离强度为12.6N/25mm；100℃沸水蒸煮3小时后剥离强度为9N/25mm。
CPP薄膜/Al箔之间的剥离强度为6.2N/25mm；100℃沸水蒸煮3小时后剥离强度为4 N/25mm。
实施例4
1、A组分的原料、配比及工艺：
原料及配比：聚四氢呋喃二醇(分子量1500)100g，聚己二酸1,4-丁二醇酯(分子量1000)100g，大豆油多元醇(羟值130mgKOH/g)200g，IPDI210g；
工艺：将聚四氢呋喃二醇、聚己二酸1,4-丁二醇酯、大豆油多元醇在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，加入IPDI并加大搅拌速度使其充分与多元醇混合，同时通入工业氮气保护，再升温至70℃～90℃反应2～4小时，生成端异氰酸酯基聚氨酯预聚体；
A组分的性状：室温下为澄清透明粘稠状液体，在60℃下，粘度为1500cP。
2、B组分的原料、配比及工艺：
原料及配比：大豆油多元醇(羟值130mgKOH/g)100g，固化促进剂4g，改性剂20g；
工艺：将大豆油多元醇和固化促进剂在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使其含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，加入改性剂，充分搅拌均匀并降温到室温，得到B组分；
其中固化促进剂为：乙二醇100g，1,4-丁二醇100g，一缩二乙二醇200g，甘油50g；
其中改性剂的配方及工艺是：
改性剂的配方：γ-氨丙基三乙氧基硅烷100g，N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷50g，精炼蓖麻油200g，大豆油多元醇220g，甘油30g；
改性剂的工艺：将精炼蓖麻油、大豆油多元醇与甘油在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%；然后降温至50℃～60℃，快速加入γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，同时快速装上冷凝设备，开启搅拌，通入工业氮气保护，升温至110℃～150℃反应；一段时间后发现有小分子醇馏出，此时需控制温度让小分子醇馏出速度适中，最好是1～2滴/秒，待体系中不再有物质馏出后，保温15分钟后停止搅拌与加热，等温度降至室温后，得到B组分的改性剂；
B组分的性状：室温下为澄清透明粘稠状液体，在60℃下，粘度为1200cP。
应用：将A组分和B组分按照130︰100的重量比充分混合，分别进行BOPP/PE薄膜、CPP薄膜/Al箔复合，室温放置固化48小时后测试剥离强度及耐蒸煮性能。
BOPP/PE薄膜之间的剥离强度为13.5N/25mm；100℃沸水蒸煮3小时后剥离强度为10.9N/25mm。
CPP薄膜/Al箔之间的剥离强度为6.7N/25mm；100℃沸水蒸煮3小时后剥离强度为5N/25mm。
从以上实施例可以看出，本发明的复膜胶组成成分端异氰酸酯基聚氨酯预聚体(A组分)、多羟基化合物(B组分)均为透明状液体，具有较低的粘度，易于涂布上胶，上胶及固化过程溶剂排放量为零，室温固化，固化速度快，固化后对于塑塑复合与铝塑复合均有较高的剥离强度，在沸水中蒸煮3小时，塑塑复合能保持8N/mm的剥璃强度，铝塑复合也能保持3.5N/25mm以上的剥离强度，此外，此复膜胶成分中大部分为天然材料，兼具低成本与节能环保两大优点。
本发明的复膜胶适用于纸塑复合（包括纸张与CPP、BOPP、PE、PET、PA等塑料薄膜之间的软性复合）、塑塑复合（指可应用于CPP、BOPP、PE、PET、PA等塑料薄膜中任意两种基材之间的软性复合）、铝塑复合（包括铝箔与CPP、BOPP、PE、PET、PA等塑料薄膜之间的软性复合）。以上只是本发明耐蒸煮无溶剂型复膜胶几个实施方式的具体说明，这些实施例并非用以限制本发明的保护范围，凡未脱离本发明技术方案的等效实施或变更，如等同物质的替换，也应包含在本发明的保护范围中。
Claims (10)
1.一种耐蒸煮无溶剂型复膜胶，包括A组分和B 组分，A组分是由多羟基化合物和多异氰酸酯基化合物反应而成的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体，B 组分是由一种以上的植物油多元醇、固化促进剂及合成改性剂混合而成, A组分与B组分按NCO:OH=1.05～1.7的比例进行混合配胶；其中Ａ组分的多羟基化合物为分子量范围在600～2000的两官能度以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇、以及一种以上的植物油多元醇，多异氰酸酯基化合物为芳香族及/或脂肪族及/或脂肪环族的多异氰酸酯；Ｂ组分的固化促进剂为两官能度以上的小分子多元醇，合成改性剂为一种以上的硅烷偶联剂与多元醇反应而成。
2.根据权利要求1所述的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，其特征在于：所述A组分的多羟基化合物中，聚酯多元醇及/或聚醚多元醇占多羟基化合物总重量的比例为20%～80%，植物油多元醇占多羟基化合物总重量的比例为20%～80%。
3.根据权利要求2所述的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，其特征在于：所述Ｂ组分中，植物油多元醇占B组分总重量的比例为20～85%，固化促进剂占B组分总重量的比例为0.5%～8%，合成改性剂占B组分总重量的比例为10%～75%；在合成改性剂中，硅烷偶联剂占合成改性剂总重量的比例为10%～60%，多元醇占合成改性剂总重量的比例为40～90%。
4.根据权利要求2或3所述的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，其特征在于：所述B组分的合成改性剂所用的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)- γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)- γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、苯氨甲基三乙氧基硅烷、苯氨丙基三乙氧基硅烷或苯氨丙基三甲氧基硅烷中的一种以上。
5.根据权利要求4所述的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，其特征在于：所述B组分的合成改性剂所用的多元醇优选聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚己二酸1,4-丁二醇酯(PBA)、聚己二酸1,6-丁酯(PHA)、聚ε-己内酯(PCL)、聚氧丙二醇(PPG)、聚氧乙二醇(PEG)、聚四氢呋喃二醇(PTMG)、蓖麻油、大豆油多元醇、棕榈油多元醇、甘油、乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、一缩二乙二醇(DEG)或1,4-丁二醇(BD)中的一种以上。
6.根据权利要求5所述的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，其特征在于：所述Ｂ组分的固化促进剂优选乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、一缩二乙二醇(DEG)、1,4-丁二醇(BD)或甘油中的一种以上。
7.根据权利要求6所述的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，其特征在于：所述A组分和B组分中的植物油多元醇为官能度是2.5～3的蓖麻油多元醇、大豆油多元醇或棕榈油多元醇中的一种以上。
8.根据权利要求7所述的耐蒸煮无溶剂型复膜胶，其特征在于：所述A组分的异氰酸酯基(NCO%)占端异氰酸酯基聚氨酯预聚体总重量的比例为4%～13%。
9.一种权利要求1－8所述耐蒸煮无溶剂型复膜胶的制备方法，该方法包括如下的步骤：
(1) 将一种以上的两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇和一种以上的植物油多元醇在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，加入多异氰酸酯基化合物并加大搅拌速度使其充分与多元醇混合，同时通入工业氮气进行保护，接着升温至70℃～90℃，反应2～4小时，得到A组分端异氰酸酯基聚氨酯预聚体；
(2) 将植物油多元醇以及固化促进剂在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使其含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，加入合成改性剂，充分搅拌均匀并降温到室温，得到B组分；
（3）将A组分和B组分按NCO:OH=1.05～1.7的比例进行混合，得到耐蒸煮无溶剂型复膜胶。
10.根据权利要求9所述的耐蒸煮无溶剂型复膜胶的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的合成改性剂，其制备方法是将多元醇在105℃～120℃并且真空度为0.05～0.09MPa的条件下真空干燥1～2小时，使多元醇的含水量小于0.05%，然后降温至50℃～60℃，快速加入一种以上的硅烷偶联剂，接着快速装上冷凝设备，开启搅拌，通入工业氮气保护，升温至110℃～150℃进行反应，当发现有小分子醇馏出时，控制温度让小分子醇馏出速度适中，待体系中不再有物质馏出后，保温15分钟后停止搅拌与加热，待温度降至室温即可。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012100659645A CN102604583B (zh) | 2012-03-14 | 2012-03-14 | 一种耐蒸煮无溶剂型复膜胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012100659645A CN102604583B (zh) | 2012-03-14 | 2012-03-14 | 一种耐蒸煮无溶剂型复膜胶及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102604583A true CN102604583A (zh) | 2012-07-25 |
| CN102604583B CN102604583B (zh) | 2013-12-04 |
Family
ID=46522367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012100659645A Active CN102604583B (zh) | 2012-03-14 | 2012-03-14 | 一种耐蒸煮无溶剂型复膜胶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102604583B (zh) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103215006A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-07-24 | 华南理工大学 | 一种低粘度无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法 |
| CN104312518A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-01-28 | 美邦（黄山）胶业有限公司 | 一种可耐121℃高温蒸煮复合用双组份聚氨酯胶粘剂及其制备、使用方法 |
| CN106675499A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-17 | 江苏力合粘合剂有限公司 | 一种无溶剂双组份聚氨酯蒸煮胶及其制备方法 |
| CN106986975A (zh) * | 2017-05-11 | 2017-07-28 | 上海回天新材料有限公司 | 一种聚氨酯复膜胶的制备方法 |
| CN107118734A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-01 | 新纶复合材料科技（常州）有限公司 | 一种双组份无溶剂聚氨酯胶黏剂 |
| CN108559440A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-21 | 上海回天新材料有限公司 | 一种高速复合、快速熟化的无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用 |
| CN108559435A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-21 | 上海回天新材料有限公司 | 一种与聚氨酯油墨匹配性优良的无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用 |
| CN108864393A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-11-23 | 贵州大学 | 改性生物基聚氨酯的制备方法及其在缓释肥的应用 |
| CN108977159A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-12-11 | 汪辉 | 一种具有良好气体阻隔性的耐蒸煮粘合剂及其制备方法 |
| CN109294213A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-02-01 | 苏州意诺工业皮带有限公司 | 无溶剂双组分聚氨酯胶浸渍基布制备输送带及其制备方法 |
| CN110922929A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-03-27 | 上海康达化工新材料集团股份有限公司 | 用于双阻隔蒸煮材料复合的单组份无溶剂胶粘剂及其制备方法和应用 |
| CN110922928A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-03-27 | 上海康达化工新材料集团股份有限公司 | 一种单组份无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用 |
| CN111320961A (zh) * | 2020-03-17 | 2020-06-23 | 广东新辉化学有限公司 | 一种双组分无溶剂铝箔类耐135℃高温蒸煮胶粘剂的制备方法 |
| CN112266762A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-26 | 南通高盟新材料有限公司 | 一种无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
| CN112341982A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-02-09 | 上海都昱新材料科技有限公司 | 一种无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
| CN112680170A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-20 | 山东一诺威新材料有限公司 | 双组分无溶剂疏水耐蒸煮复膜胶及其制法 |
| EP3819321A1 (en) | 2019-11-07 | 2021-05-12 | Bostik Sa | Two-component adhesive composition |
| CN112955513A (zh) * | 2020-05-25 | 2021-06-11 | 厦门双瑞船舶涂料有限公司 | 一种无溶剂海洋防污涂料及其制备方法 |
| CN113619226A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-11-09 | 江阴市龙洋塑料包装有限公司 | 一种铝塑复合袋用黏性的铝膜材料及其生产工艺 |
| CN114350306A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-15 | 南通高盟新材料有限公司 | 一种耐乙基麦芽酚的无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
| US11746266B2 (en) | 2020-10-01 | 2023-09-05 | The Dow Chemical Company | Adhesive composition |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI587932B (zh) * | 2014-05-30 | 2017-06-21 | 景美實業股份有限公司 | 金屬爪蓋矽膠墊圈材料的製造方法及旋塗塗膠設備適用之金屬爪蓋矽膠材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101503611A (zh) * | 2009-03-10 | 2009-08-12 | 中山大学 | 复合膜用无溶剂聚氨酯胶粘剂 |
| CN102174308A (zh) * | 2011-01-01 | 2011-09-07 | 北京科聚化工新材料有限公司 | 基于聚醚酯的无溶剂双组分聚氨酯复合膜用粘合剂及其制备方法 |
-
2012
- 2012-03-14 CN CN2012100659645A patent/CN102604583B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101503611A (zh) * | 2009-03-10 | 2009-08-12 | 中山大学 | 复合膜用无溶剂聚氨酯胶粘剂 |
| CN102174308A (zh) * | 2011-01-01 | 2011-09-07 | 北京科聚化工新材料有限公司 | 基于聚醚酯的无溶剂双组分聚氨酯复合膜用粘合剂及其制备方法 |
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103215006A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-07-24 | 华南理工大学 | 一种低粘度无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法 |
| CN103215006B (zh) * | 2013-03-19 | 2016-01-20 | 华南理工大学 | 一种低粘度无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法 |
| CN104312518A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-01-28 | 美邦（黄山）胶业有限公司 | 一种可耐121℃高温蒸煮复合用双组份聚氨酯胶粘剂及其制备、使用方法 |
| CN106675499A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-17 | 江苏力合粘合剂有限公司 | 一种无溶剂双组份聚氨酯蒸煮胶及其制备方法 |
| CN106986975A (zh) * | 2017-05-11 | 2017-07-28 | 上海回天新材料有限公司 | 一种聚氨酯复膜胶的制备方法 |
| CN107118734A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-01 | 新纶复合材料科技（常州）有限公司 | 一种双组份无溶剂聚氨酯胶黏剂 |
| CN108559440A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-21 | 上海回天新材料有限公司 | 一种高速复合、快速熟化的无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用 |
| CN108559435A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-21 | 上海回天新材料有限公司 | 一种与聚氨酯油墨匹配性优良的无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用 |
| CN108559440B (zh) * | 2018-04-27 | 2021-12-14 | 上海回天新材料有限公司 | 一种高速复合、快速熟化的无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用 |
| CN108559435B (zh) * | 2018-04-27 | 2021-12-14 | 上海回天新材料有限公司 | 一种与聚氨酯油墨匹配性优良的无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用 |
| CN108977159A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-12-11 | 汪辉 | 一种具有良好气体阻隔性的耐蒸煮粘合剂及其制备方法 |
| CN108864393A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-11-23 | 贵州大学 | 改性生物基聚氨酯的制备方法及其在缓释肥的应用 |
| CN108864393B (zh) * | 2018-08-28 | 2021-04-30 | 贵州大学 | 改性生物基聚氨酯的制备方法及其在缓释肥的应用 |
| CN109294213A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-02-01 | 苏州意诺工业皮带有限公司 | 无溶剂双组分聚氨酯胶浸渍基布制备输送带及其制备方法 |
| EP3819321A1 (en) | 2019-11-07 | 2021-05-12 | Bostik Sa | Two-component adhesive composition |
| WO2021089709A1 (en) | 2019-11-07 | 2021-05-14 | Bostik Sa | Two-component adhesive composition |
| CN110922928A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-03-27 | 上海康达化工新材料集团股份有限公司 | 一种单组份无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用 |
| CN110922929A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-03-27 | 上海康达化工新材料集团股份有限公司 | 用于双阻隔蒸煮材料复合的单组份无溶剂胶粘剂及其制备方法和应用 |
| CN111320961A (zh) * | 2020-03-17 | 2020-06-23 | 广东新辉化学有限公司 | 一种双组分无溶剂铝箔类耐135℃高温蒸煮胶粘剂的制备方法 |
| CN112955513A (zh) * | 2020-05-25 | 2021-06-11 | 厦门双瑞船舶涂料有限公司 | 一种无溶剂海洋防污涂料及其制备方法 |
| WO2021237405A1 (zh) * | 2020-05-25 | 2021-12-02 | 厦门双瑞船舶涂料有限公司 | 一种无溶剂海洋防污涂料及其制备方法 |
| US11746266B2 (en) | 2020-10-01 | 2023-09-05 | The Dow Chemical Company | Adhesive composition |
| CN112266762A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-26 | 南通高盟新材料有限公司 | 一种无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
| CN112341982A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-02-09 | 上海都昱新材料科技有限公司 | 一种无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
| CN112680170A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-20 | 山东一诺威新材料有限公司 | 双组分无溶剂疏水耐蒸煮复膜胶及其制法 |
| CN113619226A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-11-09 | 江阴市龙洋塑料包装有限公司 | 一种铝塑复合袋用黏性的铝膜材料及其生产工艺 |
| CN114350306A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-15 | 南通高盟新材料有限公司 | 一种耐乙基麦芽酚的无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102604583B (zh) | 2013-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102604583B (zh) | 一种耐蒸煮无溶剂型复膜胶及其制备方法 | |
| CN1989217B (zh) | 二液固化型无溶剂系粘接剂 | |
| CN101597470B (zh) | 一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN107118734A (zh) | 一种双组份无溶剂聚氨酯胶黏剂 | |
| CN104232004B (zh) | 一种聚氨酯压敏胶组合物及其制备方法和应用 | |
| EP1647587B1 (en) | Laminating adhesives containing microencapsulated catalysts | |
| CN103215006B (zh) | 一种低粘度无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法 | |
| CN103820068B (zh) | 聚氨酯复合胶 | |
| CN108559440B (zh) | 一种高速复合、快速熟化的无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用 | |
| TWI600737B (zh) | 接著劑組成物、以及積層體及其製造方法 | |
| JP4771276B2 (ja) | ラミネート用接着剤 | |
| CN107406574A (zh) | 超低单体聚氨酯 | |
| CN104371633B (zh) | 一种双组份无溶剂聚氨酯食品薄膜粘胶剂及其制备方法和使用方法 | |
| KR20170140232A (ko) | 폴리우레탄-기반 결합제 시스템 | |
| CN111217992B (zh) | 一种聚酯多元醇及使用其制备的湿固化聚氨酯热熔胶 | |
| CN101711259A (zh) | 厌氧可固化组合物 | |
| JP6361494B2 (ja) | 接着剤組成物、積層体、および積層体の製造方法 | |
| CN106753172A (zh) | 双面涂布无溶剂聚氨酯复膜胶及其制备方法、涂布工艺和用途 | |
| CN105392858A (zh) | 层压粘接剂组合物 | |
| CN101945908A (zh) | 粘合剂 | |
| EP3660072A1 (en) | Polyester polyol based on renewable raw materials | |
| KR20200070352A (ko) | 재생 가능한 원료로부터 수득된 푸란디카르복실산을 기반으로 하는 폴리에스테르 폴리올 기반 접착제 | |
| CN105419715A (zh) | 一种聚丙烯用水性聚氨酯热封胶的制备方法 | |
| CA2752882A1 (en) | Liquid moisture curable polyurethane adhesives for lamination and assembly | |
| CN107779156A (zh) | 一种水性聚氨酯胶黏剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |