CN101945909B - 粘合剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及特殊的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物在粘合剂配制剂中的用途。这些粘合剂配制剂可以用于这样的应用：其中重要的是当粘合剂层与对其敏感的基材的直接或间接接触时，防止或最小化迁移。

Description

粘合剂

本发明涉及特殊的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物在粘合剂配制剂中的用途。这些粘合剂配制剂可以用于这样的应用：其中重要的是当粘合剂与对其敏感的基材(Substrate)直接或间接接触时，避免或最小化迁移。

这些敏感的基材可以为例如人类皮肤或复合薄膜。后者广泛应用于生产所有类型商品的包装。因为单层膜、共挤出多层膜或挤出层压膜复合材料不可能满足所有要求，例如透明性/不透明性、可印刷性、阻隔性、密封性和机械性能，所以使用粘合剂将单个层粘合在一起的复合薄膜占据最大的市场份额，并因此具有巨大的商业价值。

由复合薄膜生产食品包装具有特殊的重要性。因为，在朝向食品的一侧，使用的一些层相对于使用的粘合剂组分的阻隔性低，对粘合剂组分向食品中的任何迁移必须给予特别关注。

在手术中，粘合剂越来越多地用于伤口封闭和伤口护理。在这种情况下特别重要的是没有损害健康的物质从粘合剂层迁移进入皮肤或系统中。

在柔性复合包装膜领域中主要使用芳族聚氨酯体系。芳族多异氰酸酯或它们与水的反应产物向食品中迁移因此特别关键。多异氰酸酯与几乎所有食品中都包含的水反应，释放二氧化碳形成芳族伯胺(PAA)。因为PAA有毒，所以立法者已经颁布允许从食品包装迁移的极限值，这是必须遵守的。为此，生产复合薄膜所使用的粘合剂必须在包装食品时充分反应，达到迁移可靠地低于极限值的程度。

因此，生产之后，复合薄膜必须在包装食品之前存储，直到反应已经进行到不再能检测到PAA迁移或者迁移低于规定极限值为止。为测试PAA的迁移，使用根据LMBG(Lebensmittel-und(德国食品和日用品管理条例))的35节的方法。

为此，将要研究的由薄膜复合材料制成的袋中填充模拟食品(通常为3重量％乙酸水溶液)，将其在70℃存储2小时，然后在衍生化之后光度测量PAA的含量。必须达到每100ml模拟食品，PAA含量小于0.2μg。这相当于2ppb，同时为所述方法的检测极限值。在下文中，当迁移低于该极限值时，使用措辞“无迁移”或“无迁移薄膜复合材料”。

毫无疑问，出于经济和后勤两者的理由，正试图将达到无迁移所需的存储时间减到最少。为此目的，使用两种不同的构思：

1)使用仅含有少量能够迁移的(也即单体的)芳族异氰酸酯作为原料。

2)加速粘合剂配制剂的化学固化反应。

EP-A 0 590 398描述单体含量低的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物在用于制备柔性薄膜复合材料的无溶剂2组分粘合剂配制剂中的用途，所述聚氨酯预聚物已经通过蒸馏去除单体多异氰酸酯来获得。根据LMBG 35节的方法测定的，由此生产的薄膜复合材料在三天内没有迁移。除了合成异氰酸酯封端的粗聚氨酯预聚物之外，该方法需要耗时的蒸馏步骤，这增加了生产成本并且在不进行设备技术改变的条件上，不能用常规搅拌容器实施。此外，单体含量低的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的粘度高于常规异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的粘度。例如，异氰酸酯含量＞6重量％的单体含量低的二苯甲烷二异氰酸酯聚氨酯预聚物在50℃下具有＞10,000mPas的粘度。但是对在用于柔性包装的粘合剂配制剂中应用而言，这一粘度过高。此外，必须检测单体多异氰酸酯的含量，这意味着后勤和财务成本增加。

根据DE-A 4 136 490，已知具有不同反应性的NCO基团的不对称多异氰酸酯(例如2，4-甲苯二异氰酸酯)的用途。作为异氰酸酯基反应性不同的结果，可以在不通过蒸馏去除单体的条件下，在一步法中生产单体含量低的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物。这些然后在用于生产柔性薄膜复合材料的无溶剂2组分粘合剂配制剂中使用，其在三天内无迁移。但是，单体含量低的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的粘度非常高，必须监测单体多异氰酸酯的含量，这意味着后勤和财务成本增加。

DE-A 3 401 129描述在2步法中生产单体含量低的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，使用至少两种具有不同反应性的多异氰酸酯(例如甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯)。除了使用单体含量低的预聚物之外，公开了使用“常规促进剂”。作为一种应用，描述了单体含量低的预聚物在用于粘合薄膜的粘合剂配制剂中的用途。其缺点为使用和计量添加两种具有不同反应性的异氰酸酯以及需要监测单体多异氰酸酯的含量。

US 2006/0078741描述使用催化剂来缩短用于生产薄膜复合材料的粘合剂配制剂的固化时间。缩短的固化时间与为获得无迁移薄膜复合材料所需的存储时间相关。使用催化剂的缺点为其迁移的能力以及通常为金属的催化剂中不合意的重金属含量。

G.Henke在Coating，3/2002的90页及其后描述现有技术，并解释最新一代用于生产薄膜复合材料的粘合剂配制剂在层压之后的三天存储期后无迁移。

意外地，现已发现，通过在具有多元醇或多元醇混合物的粘合剂配制剂中使用单体不必是低水平但是含有叔氨基的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，获得了可以有利地使用的粘合剂制剂。这些尤其适用于生产粘合剂复合材料，重要的是没有单体从其中扩散出来，因为它们与例如皮肤或食品接触。在优选的用途中，根据本发明的粘合剂制剂例如用于生产复合薄膜，根据LMBG的35节，其在三天之后或者更快地无迁移。在另一个优选用途中，根据本发明的粘合剂制剂用作伤口封闭和伤口护理的外科粘合剂，或用于生产伤口封闭和伤口护理的粘合剂体系和膏药体系，如由EP-A 0897406已知的用作膏药，或者在没有织物载体的条件下直接用作伤口粘合剂或伤口封闭剂。另外，对伤口状态具有积极效果的活性成分可以引入这些粘合剂制剂中。这些包括例如具有抗微生物作用的试剂，例如抗真菌药，和具有抗菌作用的材料(抗生素)，皮质甾类，脱乙酰壳多糖，右泛醇和葡萄糖酸氯己定。

本发明因此涉及含有叔氨基的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物在用于生产薄膜复合材料的粘合剂配制剂中的用途，其获得在至多三天之后无迁移的薄膜复合材料，以及涉及所述预聚物在生产医疗伤口护理系统中的用途。

相对于现有技术有利的是生产异氰酸酯封端的预聚物可以在常规搅拌容器中以1-步法进行，无需昂贵的蒸馏，无需使用不对称的异氰酸酯(其并不总是可供利用的)以及无需对单体多异氰酸酯的含量进行质量控制，并且在相同或更短的周期之后产生无迁移的薄膜复合材料，这是与现有技术不同的。此外，根据本发明的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物显示比上述现有技术的单体含量低的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物更低的粘度，并且不必添加通常能够迁移、缩短存储期并且因为其可能的重金属含量而在食品包装中不合意的催化剂。

本发明因此优选提供异氰酸酯封端和含叔氨基的聚氨酯预聚物在粘合剂配制剂中的用途，所述粘合剂配制剂在三天之后无迁移并且可以特别优选用于生产薄膜复合材料。该聚氨酯预聚物和粘合剂配制剂优选显示以下特征：

粘合剂配制剂优选由异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物A)和多元醇或多元醇配制剂B)和任选的其它添加剂C)组成。

A)异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物

为多异氰酸酯或多异氰酸酯配制剂a)和至少一种多元醇或多元醇混合物b)的反应产物：

a)该多异氰酸酯或多异氰酸酯配制剂

通常含有官能度为2至3.5，优选为2至2.7，特别优选为2至2.2，非常特别优选为2，以及NCO含量为21至50重量％，优选为21至49重量％，特别优选为29至34重量％，非常特别优选为33.6重量％的多异氰酸酯。

b)该多元醇或多元醇混合物

通常含有至少一种聚醚，该聚醚含有叔氨基，具有320至20000g/mol，优选为330至4500g/mol，特别优选为340至4200g/mol，非常特别优选为3400至4100g/mol的数均分子量M_n，和2至4.5，优选为2.5至4.5，特别优选为3至4.5，非常特别优选为4的标称官能度(nominelle )，以及任选含有一种或多种具有300至20000g/mol，优选为430至17300g/mol，特别优选为590至8000g/mol，非常特别优选为1000至4000g/mol的平均分子量M_n的另外的聚醚和/或聚酯和/或聚碳酸酯。

B)多元醇或多元醇配制剂：

a)具有40至300mg KOH/g，优选80至270mg KOH/g，特别优选180至240mg KOH/g的羟值，

b)具有2至4，优选至2至3.4，特别优选2至2.9的标称平均官能度，

c)为多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇，或者两种或更多种所述多元醇的混合物。

C)任选的其它添加剂。

本发明中组分A)和B)处于1∶1至1.8∶1的异氰酸酯基∶羟基摩尔比率，优选为1∶1至1.6∶1的异氰酸酯基∶羟基摩尔比率，特别优选为1.05∶1至1.5∶1的异氰酸酯基∶羟基摩尔比率。

其中异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物特征在于

a)具有5-20重量％的NCO含量，优选9-19重量％的NCO含量，特别优选12-18重量％的NCO含量，非常特别优选13-17重量％的NCO含量，

b)具有2至3，优选2至2.7，特别优选2至2.4，非常特别优选2至2.1的标称平均官能度。

异氰酸酯封端和含叔氨基的聚氨酯预聚物A)的生产本身是本领域技术人员由聚氨酯化学过程已知的。在生产聚氨酯预聚物A)中，例如通过使在反应温度下为液体的多元醇与过量的多异氰酸酯混合，搅拌该均匀混合物直到达到恒定NCO值，使组分A)a)和A)b)反应。选择反应温度为40℃至180℃，优选为50℃至140℃。生产聚氨酯预聚物A)毫无疑问也可以在搅拌容器级联或根据转子-定子原理合适的混合设备，例如高速旋转混合机中连续进行。

适用于生产异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物A)的多异氰酸酯如下所述：

这些为例如：1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1，5，5-三甲基环己烷(异氟尔酮二异氰酸酯，IPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(Xylylendiisocyanat)(XDI)、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(H12-MDI)、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷2，2′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)或两种或更多种所述多异氰酸酯的混合物，以及其低聚物。

优选，二苯基甲烷-2，2′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4′-二异氰酸酯和二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)及其混合物用来生产组分A)。

特别优选的是，最大1重量％的二苯基甲烷-2，2′-二异氰酸酯，40至70重量％的二苯基甲烷-2，4′-二异氰酸酯和28至60重量％的二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)的混合物用来生产组分A)。

非常特别优选的是，最大0.2重量％的二苯基甲烷-2，2′-二异氰酸酯，50至60重量％的二苯基甲烷-2，4′-二异氰酸酯和至少38.5重量％的二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)的混合物用来生产组分A)。

可以用于生产异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物A)和粘合剂配制剂B)的多元醇如下所述：

适用于生产异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物A)和多元醇配制剂B)的聚醚多元醇本身是本领域技术人员由聚氨酯化学过程已知的。这些通常由低分子量多官能OH-或NH-官能化合物作为起始物，通过与环醚或不同环醚的混合物反应而获得。作为催化剂，使用碱，例如KOH，或者双金属氰化物基体系。适用于这一目的的生产方法本身是本领域技术人员已知的，例如根据US-B 6 486 361或L.E.St.Pierre，Polyethers，I部分，Polyalkylene Oxide and other Polyethers，编辑：Norman G.Gaylord；High Polymers，XIII卷；Interscience Publishers；Newark 1963；130页及以后。

这些例如：

含有叔氨基并且适合用作生产异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物A)的多元醇组分ii)的聚醚多元醇可以由含有一个或多个伯或仲氨基的许多脂肪族和芳族胺生产。作为生产含叔氨基聚醚的起始物，例如可以使用以下氨基化合物或这些氨基化合物的混合物：氨、甲胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、乙二胺、N，N-二甲基乙二胺、N，N′-二甲基乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、苯胺、二苯基甲烷-2，2′-二胺、二苯基甲烷-2，4′-二胺、二苯基甲烷-4，4′-二胺、1-氨基甲基-3-氨基-1，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺)、二环己基甲烷-4，4′-二胺和苯二甲胺(Xylylendiamine)。

特别优选的胺是乙二胺、N，N-二甲基乙二胺、N，N′-二甲基乙二胺、三乙醇胺和N-甲基二乙醇胺。

在特别优选的工作实施例中，使用乙二胺。

不含叔氨基并且适合用作生产异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物A)的多元醇组分ii)或用于多元醇配制剂B)的聚醚多元醇可以由含有一个或多个伯或仲醇基团的许多醇生产。作为生产不含叔氨基的聚醚的起始物，可以使用例如以下化合物或这些化合物的混合物：水、乙二醇、丙二醇、甘油、丁二醇、丁三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、己二醇、3-羟基苯酚、己三醇、三羟甲基丙烷、辛二醇、新戊二醇、1，4-羟基甲基环己烷、双(4-羟苯基)二甲基甲烷和山梨糖醇。优选使用乙二醇、丙二醇、甘油和三羟甲基丙烷，特别优选使用乙二醇和丙二醇，在特殊工作实施例中使用丙二醇。

合适作为生产上述聚醚的环醚为环氧烷，例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、表氯醇、氧化苯乙烯或四氢呋喃或这些环氧烷的混合物。优选使用环氧丙烷、环氧乙烷或四氢呋喃或这些的混合物。特别优选使用环氧丙烷或环氧乙烷或这些的混合物。特别优选使用环氧丙烷。

适用于生产异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物A)和多元醇配制剂B)的聚酯多元醇本身是本领域技术人员由聚氨酯化学过程已知的。

因此，例如可以生产通过使低分子量醇，特别是乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二醇、丁二醇、丙二醇、甘油或三羟甲基丙烷与己内酯反应形成的聚酯多元醇。同样合适作为生产聚酯多元醇的多官能醇为1，4-羟基甲基环己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，4-丁三醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。

其它合适的聚酯多元醇可以通过缩聚生产。例如，双官能和/或三官能醇可以与欠量的二羧酸或三羧酸或者二羧酸或三羧酸的混合物，或其反应性衍生物缩合，形成聚酯多元醇。合适的二羧酸例如为己二酸或丁二酸及其具有高达16个C原子的高级同系物，以及不饱和二羧酸，例如马来酸或富马酸以及芳族二羧酸，特别是异构体邻苯二甲酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸。合适的三羧酸为例如柠檬酸或苯偏三酸。上述酸可以单独使用，或者以其两种或更多种的混合物形式使用。特别合适的醇为己二醇、丁二醇、乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、3-羟基-2，2-二甲基丙基-3-羟基-2，2-二甲基丙酸酯或三羟甲基丙烷或其两种或更多种的混合物。特别合适的酸为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸或十二烷二酸或其混合物。

具有高分子量的聚酯多元醇包括例如多官能，优选双官能醇(任选与少量三官能醇一起)与多官能，优选双官能羧酸的反应产物。代替游离多羧酸，(如果可能)可以使用相应的多羧酸酸酐或相应的与具有优选1至3个C原子的多羧酸酯。多羧酸可以是脂肪族、脂环族、芳族或杂环的，或两者。它们可以任选例如由烷基、烯基、醚基或卤素取代。合适的多羧酸为例如丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯偏三酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、二聚脂肪酸或三聚脂肪酸或其两种或更多种的混合物。

也可以使用可由内酯获得的聚酯，例如基于ε-己内酯的聚酯，亦称“聚己内酯”，或可由羟基羧酸，例如ω-羟基己酸获得的聚酯。

但是，也可以使用油化学(oleochemisch)来源的聚酯多元醇。可以例如通过使含至少部分烯属不饱和脂肪酸的脂肪混合物与具有1至12个C原子的一种或多种醇的环氧基化甘油三酸酯完全开环，随后使该甘油三酸酯衍生物部分酯交换，形成在烷基中具有1至12个C原子的烷基酯多元醇，来生产这些聚酯多元醇。

适用于生产异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物A)和多元醇配制剂B)的聚碳酸酯多元醇本身是本领域技术人员由聚氨酯化学过程已知的。

因此，例如可以通过使二元醇，例如丙二醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇、二乙二醇、三甘醇或四甘醇或这些二元醇的混合物与碳酸二芳基酯，例如碳酸二苯酯，或光气反应生产聚碳酸酯多元醇。

其它添加剂C)：

除了上述组分之外，粘合剂配制剂也可以含有由粘合剂技术已知的添加剂C)作为配制剂助剂。这些添加剂为例如常规增塑剂、填料、颜料、干燥剂、光稳定剂、抗氧化剂、触变剂、粘合促进剂和任选的其它助剂材料和添加剂。

可以提及的合适的填料的实例为炭黑、沉淀二氧化硅、热解二氧化硅、矿物白垩和沉淀碳酸钙。

合适的增塑剂为例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、苯酚的烷基磺酸酯或磷酸酯。

可以提及的触变剂的实例为热解二氧化硅、聚酰胺、氢化蓖麻油衍生物或聚氯乙烯。

合适的干燥剂特别为烷氧基甲硅烷基化合物，例如乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧甲硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷，和无机物质，例如氧化钙(CaO)和含异氰酸酯基化合物，例如甲苯磺酰基异氰酸酯。

已知的官能化硅烷用作粘合促进剂，例如上述类型的氨基硅烷，以及N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、巯基硅烷、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、寡氨基硅烷(Oligoaminosilane)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、三氨基官能丙基三甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、聚醚官能三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

由异氰酸酯封端和含叔氨基的聚氨酯预聚物A)和多元醇或多元醇混合物B)生产用于生产薄膜复合材料的粘合剂配制剂本身是本领域技术人员由聚氨酯化学过程已知的。

添加剂C)可以加入到多元醇或多元醇配制剂B)或异氰酸酯封端和含叔氨基的聚氨酯预聚物A)或两者中。优选，添加剂C)加入到多元醇或多元醇配制剂B)中。

在本发明的一个实施方案中，其中已经任选加入添加剂C)的粘合剂配制剂的两个组分A)和B)在生产薄膜复合材料之前即刻彼此混合在一起，并引入层压机或施涂器设备中。在本发明的另一个实施方案中，在施涂器设备之前即刻或之中在层压机本身中混合其中已经任选加入添加剂C)的组分A和B)。

粘合剂配制剂在此可以以100％体系的形式，即没有溶剂，或在合适的溶剂或合适的溶剂混合物中用于生产薄膜复合材料。

在该施涂器设备中，用粘合剂配制剂涂布所谓的支持膜，平均干施涂重量为1至9g/m²，使其与第二个薄膜接触，层压形成最终的薄膜复合材料。如果使用合适的溶剂或溶剂混合物，在使支持膜与第二个薄膜接触之前，溶剂在干燥管道中或在另一个合适的设备中完全去除。

粘合剂配制剂优选用于粘合塑料薄膜、铝箔、其它金属箔、金属涂覆的塑料薄膜和金属氧化物涂覆的塑料薄膜。

本发明由以下非限制性实施例加以说明。

实施例：

在以下实施例中，百分比数据基于重量。

除非另作说明，粘度在25℃的测量温度下，借助于购自ThermoHaake，Karlsruhe，DE的Viscotester VT 550旋转粘度计以及SV量杯和SV DIN测量装置测定。

根据DIN EN 1242测定预聚物或反应混合物的NCO含量。

基于LMBG 35节的方法指引测定芳族多异氰酸酯的单体迁移(测定芳族伯胺)。将待研究的薄膜复合材料(聚对苯二甲酸乙二酯/铝箔/聚乙烯薄膜)以卷绕试样的形式存储在23℃和50％相对湿度的气候室中。1、3和7天之后，在各情况下展开5层薄膜网幅，在每一情形下取出大约120mm×220mm的两个测试片，生产测试袋。聚乙烯薄膜在袋内侧的测试袋(内部尺寸100mm×200mm)充满200ml的3％乙酸水溶液作为模拟食品，熔接并在70℃存储两个小时。存储之后，将袋倒空，并将模拟食品溶液冷却至室温。

通过使由芳族多异氰酸酯形成的芳族伯胺在水性模拟食品中重氮化，然后与N-(1-萘基)乙二胺偶联，检测迁移的多异氰酸酯。对于定量分析，以相应的零试样为标准评价偶联组分的消光度，并使用校正曲线将这些值转换为μg盐酸苯胺/100ml测试食品。

使用以下缩写：

OHZ：羟值[mg KOH/g]

SZ：酸值[mg KOH/g]

％NCO：以重量％NCO基团计的NCO含量

VH：以下复合材料12μm聚对苯二甲酸乙二酯/9μm铝箔/60μm聚乙烯薄膜中的铝和聚乙烯层之间的中间粘合层[N/15mm]

SNF：薄膜复合材料的聚乙烯内侧的封条对自身的密封粘合强度[N/15mm](密封温度：120℃，密封时间：2秒，用光滑的密封棒在两侧加热)

MIG：转换为μg盐酸苯胺/100ml测试食品的迁移的多异氰酸酯[μg盐酸苯胺/100ml测试食品]

使用的试剂的缩写：

多元醇：

P1：聚亚丙基醚二醇，借助KOH催化生产，OHZ 112

P2：用乙二胺引发的聚亚丙基醚四醇，借助KOH催化生产，OHZ60

P3：作为己二酸和二乙二醇的反应产物的聚酯多元醇，OHZ 112，SZ≤1.3

P4：作为己二酸和二乙二醇的反应产物的聚酯多元醇，OHZ 43，SZ≤1.5

P5：作为己二酸为酸组分与1重量份三羟甲基丙烷和12.8重量份二乙二醇的混合物为醇组分的反应产物的聚酯多元醇，OHZ 60，SZ≤2

P6：三羟甲基丙烷，OHZ 1250

P7：二乙二醇，OHZ 1050

P8：聚亚丙基醚二醇，由双金属氰化物催化剂生产，OHZ 10

P9：聚亚丙基醚二醇，借助KOH催化生产，OHZ 56

P10：基于甘油/乙二醇混合物的聚丙烯醚(Polypropylenether)，标称官能度＝2.8，借助双金属氰化物催化生产，OHZ 56

P11：聚亚丙基醚三醇，借助KOH催化生产，OHZ 232

多异氰酸酯：

NCO1：0.1％二苯基甲烷-2，2′-二异氰酸酯，50.8％二苯基甲烷-2，4′-二异氰酸酯，49.1％二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯的混合物

根据本发明的含叔氨基的预聚物：

通过在20毫巴真空下在120℃搅拌1小时，将1102g P1和1102g P2的多元醇混合物脱水。然后将其冷却至70℃。在大约30分钟内将获得的多元醇混合物计量加入2797g NCO1中。然后利用可能发生的任何放热反应，将其加热至80℃并搅拌2小时。在80℃搅拌直到异氰酸酯含量恒定。这导致异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物具有15.2％的NCO和1630mPas(25℃)的粘度。

并非根据本发明的没有叔氨基的预聚物：

通过在20毫巴真空下在120℃搅拌1小时，将3648g P9，485g P10和849g P11的多元醇混合物脱水。然后将其冷却至70℃。在大约30分钟内将获得的多元醇混合物计量加入6017g NCO1中。然后利用可能发生的任何放热反应，将其加热至80℃并搅拌2小时。在80℃搅拌直到异氰酸酯含量恒定。这导致异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物具有14.8％的NCO和2140mPas(25℃)的粘度。

粘合剂配制剂的制备：

因为多元醇组分和多异氰酸酯组分的混合物在性质上不适于存储，所以在生产薄膜复合材料之前即刻生产该混合物。

通过使多元醇组分和多异氰酸酯组分紧密混合，生产粘合剂配制剂。生产的混合物具有1.4倍摩尔过量的异氰酸酯基，并被立刻处理。

使用表1中所述的粘合剂配制剂生产薄膜复合材料：

使用购自Polytype，Freiburg，瑞士的“Polytest 440”无溶剂层压设备生产薄膜复合材料。

由聚对苯二甲酸乙二酯/铝预复合材料和聚乙烯薄膜生产薄膜复合材料。用粘合剂配制剂涂布预复合材料的铝侧，粘合聚乙烯薄膜，然后卷绕在卷心(Rollenkern)上。用粘合剂配制剂生产的薄膜复合材料的长度至少为20m。粘合剂配制剂的干施用量为1.9g-2.8g，施涂器设备的辊温为30-40℃。

表1：粘合剂配制剂的配方和测试结果：

^*给出的值为两个在各情况下独立生产的薄膜复合材料的平均值。

Claims (9)

1.一种用途，所述用途为

(A)异氰酸酯封端的含叔胺基的聚氨酯预聚物和

(B)多元醇或多元醇混合物，

用于产生在基材之间的无迁移粘附结合的粘合剂配制剂中的用途；

其中无迁移系指：在至多三天之后，根据德国食品和日用品管理条例的35节描述的方法，即将要研究的薄膜复合材料制成的袋中填充模拟食品，将其在70℃存储2小时，然后在衍生化之后光度测量芳族伯胺的含量，达到每100ml模拟食品芳族伯胺含量小于0.2μg，这相当于2ppb，同时为所描述的方法的检测极限值。

2.根据权利要求1的用途，其特征在于所述基材为食品包装薄膜。

3.根据权利要求1至2之一的用途，其特征在于所述异氰酸酯封端的含叔胺基的聚氨酯预聚物具有5-20重量％的NCO含量和2至3的标称平均官能度。

4.根据权利要求1至2之一的用途，其特征在于用于生产异氰酸酯封端的含叔胺基的聚氨酯预聚物的多异氰酸酯具有21-50重量％的NCO含量和2至3.5的标称平均官能度。

5.根据权利要求1至2之一的用途，其特征在于用于生产异氰酸酯封端的含叔胺基的聚氨酯预聚物的多元醇含有至少一种含叔胺基的聚醚。

6.根据权利要求1至2之一的用途，其特征在于用于生产异氰酸酯封端的含叔胺基的聚氨酯预聚物的多元醇为具有320至20000g/mol的数均分子量M_n和2至4.5的标称官能度的含叔胺基的聚醚。

7.根据权利要求1至2之一的用途，其特征在于用于生产异氰酸酯封端的含叔胺基的聚氨酯预聚物的多元醇为具有40至300mg KOH/g羟值的含叔胺基的聚醚。

8.根据权利要求1的用途，所述用途是在生产用于伤口护理的粘合剂系统和膏药系统中的用途。

9.用于伤口封闭和伤口护理的粘合剂系统或膏药系统，含有：

在用于产生在基材之间的无迁移粘附结合的粘合剂配制剂中的

(A)异氰酸酯封端的含叔胺基的聚氨酯预聚物，和

(B)多元醇或多元醇混合物；

其中无迁移系指：在至多三天之后，根据德国食品和日用品管理条例的35节描述的方法，即将要研究的薄膜复合材料制成的袋中填充模拟食品，将其在70℃存储2小时，然后在衍生化之后光度测量芳族伯胺的含量，达到每100ml模拟食品芳族伯胺含量小于0.2μg，这相当于2ppb，同时为所描述的方法的检测极限值。