CN101914069A - 6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，该工艺用固体光气作为氯化剂，在反应过程中产生的尾气为CO2和HCl混合气体，对环境无污染，分离很简单而且彻底，因而特别解决了尾气处理和回收再利用的困难问题，产物收率达到95％以上，含量大于99％。
Description
技术领域 本发明涉及一种6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺。
背景技术 2，6-二氯喹喔啉是一种重要的有机化工中间体，在有机精细合成中占有重要地位，广泛用于医药、农药及染料合成等工业，是合成新型高效除草剂精喹禾灵原药的关键中间体。目前国内外制备2，6-二氯喹喔啉，基本都是采用6-氯-2-羟基喹喔啉和过量的氯化亚砜，在回流温度下进行氯化(如美国专利US4636562)，因而浪费能量，而且在反应过程中产生的尾气为SO2和HCl混合气体，环境污染大，后处理比较麻烦，目前现有方法不可能把SO2和HCl完全分开，因而尾气的回收再利用受到很大程度的限制，而氯化亚砜又是液体氧化剂，与水反应激烈，因此贮存使用必须小心谨慎；另外也有使用三氯氧磷作为氯化剂来制备2，6-二氯喹喔啉，由于磷的存在对环境造成了一定程度的污染。
发明内容 提供一种6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，该工艺用固体光气作为氯化剂，在反应过程中产生的尾气为CO2和HCl混合气体，对环境无污染，分离很简单而且彻底，因而特别解决了尾气处理和回收再利用的困难问题，产物收率达到95％以上，含量大于99％。
该工艺用有机酰胺类作为催化剂，用固体光气作为氯化剂，与6-氯-2-羟基喹喔啉反应制备2，6-二氯喹喔啉，固体光气和6-氯-2-羟基喹喔啉在50～100℃反应6～10小时，6-氯-2-羟基喹喔啉和固体光气的摩尔配比为1∶0.5～1.0。
该工艺所用的有机溶剂为卤代烃类、芳香烃类等。固体光气用适量的溶剂溶解后，从反应混合物的液面下滴加进去；反应结束后采用减压蒸馏回收溶剂及催化剂进行套用。
由于该6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，使用固体光气作为氯化剂，使得反应过程中产生的尾气为CO2和HCl混合气体，不对环境造成污染，尾气处理简单完全，可以用水吸收HCl，制备成一定浓度的盐酸再利用或出售，CO2放空或回收再利用；其次固体光气属普通有毒化学品，其贮运、使用安全方便；另外，该工艺采用的反应温度远低于溶剂的沸点温度而不用回流温度，减少了能量的浪费。所以该工艺为节能安全环保的绿色新工艺。
具体实施方式
实施例一：一种6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，该工艺用固体光气作为氯化剂，与6-氯-2-羟基喹喔啉反应制备2，6-二氯喹喔啉，反应式如下：
在装有温度计、搅拌器和冷凝管的250ml三口烧瓶中，加入0.15mol的6-氯-2-羟基喹喔啉，甲苯100mL，搅拌下加入DMF 1mL，升温至50℃，开始从反应混合物液面下滴加固体光气溶液(0.075mol固体光气溶于适量溶剂中)，滴完后，继续保温10小时，尾气用水吸收。反应结束后，改为真空蒸馏装置，减压脱溶至近干(蒸出的溶剂供下次套用)，过滤，水洗，烘干得产品，以6-氯-2-羟基喹喔啉计算收率为95.5％，含量99.3％。
实施例二在装有温度计、搅拌器和冷凝管的250ml三口烧瓶中，加入0.15mol的6-氯-2-羟基喹喔啉，溶剂(实施例一回收的甲苯和DMF)100mL，升温至100℃，开始从反应混合物液面下滴加固体光气溶液(0.15mol固体光气溶于适量溶剂中)，滴完后，继续保温6小时，尾气用水吸收。反应结束后，改为真空蒸馏装置，减压脱溶至近干(蒸出的溶剂供下次套用)，过滤，水洗，烘干得产品，以6-氯-2-羟基喹喔啉计算收率为95.7％，含量99.1％。
实施例三：在装有温度计、搅拌器和冷凝管的250ml三口烧瓶中，加入0.15mol的6-氯-2-羟基喹喔啉，三氯乙烯100mL，搅拌下加入DMF 1mL，升温至60℃，开始从反应混合物液面下滴加固体光气溶液(0.10mol固体光气溶于适量溶剂中)，滴完后，继续保温6小时，尾气用水吸收。反应结束后，改为真空蒸馏装置，减压脱溶至近干(蒸出的溶剂供下次套用)，过滤，水洗，烘干得产品，以6-氯-2-羟基喹喔啉计算收率为95.4％，含量99.3％。
Claims (6)
1.一种6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于：该工艺使用固体光气在有催化剂存在的有机溶剂中和6-氯-2-羟基喹喔啉反应生成2，6-二氯喹喔啉。
2.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于：该工艺用固体光气氯化6-氯-2-羟基喹喔啉在50～100℃反应6～10小时，6-氯-2-羟基喹喔啉和固体光气的摩尔配比为1∶0.5～1.0。
3.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于：可用有机酰胺类作催化剂。
4.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于：所用的有机溶剂为卤代烃类、芳香烃类等。
5.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于：固体光气用适量的溶剂溶解后，从反应混合物的液面下滴加进去。
6.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于：反应结束后采用减压蒸馏回收溶剂和催化剂进行套用。
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