CN101909638A - 适用于化妆品中的视觉模糊颜料组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了包含凝胶系统的组合物,该凝胶系统由纳米颗粒的分形网络和半透明的宏观颗粒、二氧化钛和其他彩色颜料的组合制得。该组合物能够在生物表面如皮肤上形成有效的薄膜,以模糊细纹和皱纹,同时保持皮肤的自然外观,这是分形颗粒、宏观颗粒、二氧化钛和彩色颜料之间的协同作用的结果。还公开了其使用方法。
Description
发明领域
已经研发了多种方法来减少皱纹和最小化细纹。这些方法中的一些包括活性成分。本发明总地涉及化妆品组合物、皮肤学组合物和药物组合物及其用途。更具体地,本发明涉及化妆品组合物及其通过给予皱纹、细纹、毛孔、皮肤瑕疵等有效的视觉模糊来改善生物表面外观的用途。
发明背景
皮肤上的细纹和皱纹的显著外观是由于光学几何学引起的。就人的皮肤而言,容易产生漫反射,但是程度不同。当皮肤表面光滑时,吸收光,从皮肤表面反射和散射出来,并根据吸收和散射的光的多少作为肤色观察到。然而,与此相反的是,从皮肤表面上的皱纹反射返回至观察者眼睛的光强度小于来自正常皮肤的,因此,眼睛将感知到颜色较深的褶皱皮肤区域,并因此更容易注意到。提高漫反射的程度将有助于改变所感知的褶皱皮肤外观,因为以更多的方向散射光的能力将阻止眼睛清楚地观察到实际存在的皮肤表面。
已经研发了多种方法来减少皱纹和最小化细纹。这些方法中的一些包括活性成分,如抗氧化剂;通过神经细胞中神经传递抑制而起作用的物质,肉毒杆菌毒素(BotoxTM)(Allergan,Irvine,Calif.),由此使收缩的肌肉松弛;加速细胞更新过程的物质,如羟酸和水果酸,如视黄酸;润肤剂,如牛油脂;皮肤丰润剂(plumper),如透明质酸;填充剂,如胶原蛋白;光漫射颜料和微球体,其造成皱纹已经消失的错觉。还研发了其他方法来减少毛孔、皮肤表面不均匀和瑕疵等的外观。这些方法中的一些包括皮肤美白剂,其可填充和掩饰皮肤。
还可以通过施用于皮肤表面颗粒的光漫射特性来实现皱纹的视觉减少。在皱纹的边缘和褶皱中,将光散射并因此漫射出去的颗粒使皮肤中的凹陷最小化。对于观察者,皱纹显得模糊,因此称为“软焦点效果”或“模糊效果”。在过去,模糊效果是基于球形颗粒如微球体和纤维的漫反射。Nakamura,N.等描述了一种这样的组合物,“Blurring of Wrinkles Through Control of Optical Properties”(通过光学特性的控制来模糊皱纹),XIVth I.F.S.C.C.Congress,Barcelona,西班牙,1986。
不幸地,这些方法中的一些不具有即时反应,需要连续使用数天和数周才看到任何有益的效果。另一些是入侵性的,需要注射,患者会不舒服,并且可能会产生发红、肿胀和其他副作用。此外,许多化妆品粉底和彩妆由于颜料迁移到皱纹缝隙中而实际上加强了皱纹和细纹。其他产品可遮盖皮肤瑕疵,产生不自然的、成块的外观。还有,另一些产品如云母,将光反射,而不是将光漫射和散射,因此形成不自然的闪光外观。
令人特别感兴趣的是,一种已知的研发用来减少皱纹和最小化细纹的方法使用了光漫射颜料,其通常用于散射入射光,使其更均匀地穿过皮肤表面,以最小化皱纹中的光损耗量,由此使得皱纹不太明显。最常用的光漫射颜料之一是二氧化钛,这是因为它的反射性质。因此,皱纹和细纹被遮掩而不突出。然而,已经发现这种方法是不理想的,因为二氧化钛(TiO2)颗粒通常呈现出与化妆品制剂中通常发现的那些非常不同的折射率。因此,使用TiO2颗粒会产生不透明度太高的目标化妆品制剂,使得不能产生足够的光透射。因此,当常规TiO2浓度(~10-15%)的制剂施用于使用者皮肤上时,总是显现出白色,而不是产生视觉模糊和肤色那样的显色。因此,为了获得合适的化妆品益处,需要避免这样的白色显色。
对于提供自然和光滑皮肤外观的可替换方法存在着需求,并且这些方法使得皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵的可见性降低,还能克服与之前的方法和组合物相关的问题。实现这些有益目的将会体现化妆品领域中的显著进步。
已知将无机纳米大小的颗粒掺入聚合基质中用于各种工业用途中,以提供透明的涂层,例如,手机或滑雪板。然而,对于通过减少皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵的外观而给予模糊并同时保持粉底在皮肤上的自然模样的新方法仍然存在着需求。
发明概述
本发明的一个目的是提供一种基本上无水的系统,下文中称为“凝胶系统”或“凝胶”,其包含分散于纳米颗粒分形网络内的宏观颗粒、二氧化钛颗粒和彩色颜料颗粒。
本发明的另一个目的是提供含有半透明宏观颗粒(例如,但不限于,硅酮交联聚合物)的凝胶系统。
本发明的再一个目的是提供其中分形网络为分形凝胶的凝胶系统。
本发明的再一个目的是提供其中二氧化钛的浓度受到充分限制的凝胶系统,使得粉底提供了“天然模样”,而不是“结块的外观”。
本发明的另一个目的是提供包含本发明凝胶系统的化妆品组合物,其能有效地模糊细纹、皱纹、毛孔和皮肤瑕疵。
本发明的再一个目的是提供影响分形颗粒和宏观颗粒之间的大小结构域和视觉特性差异的凝胶系统。宏观颗粒的存在提高了分形颗粒的空间分布,增加了发生光弯曲/侧面散射的界面面积。因此,看到特别是用于化妆品中时,凝胶系统具有较好的视觉特性。宏观颗粒可以是无机或有机的。
本发明的另一个目的是提供包含根据本发明的凝胶系统的组合物的生产方法,其中将凝胶系统内的宏观颗粒分散于基质中,其中基质中的分形颗粒网络是通过使用分形颗粒的混合物所获得的。
本发明的另一个目的是提供彩色化妆品组合物的制造和调色(shade-matching)方法,并且特别地,可以将色度调节至所需的目标,而不需要形成宽范围的色度。
本发明的再一个目的是化妆治疗方法,使人的皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵变得模糊,特别是脸部、颈部和唇部皮肤上的那些。该方法的特征在于将有效量的本发明的组合物施用于皮肤上。
此外,根据本发明的这个和其他目的和优势,提供了使皱纹和细纹模糊的方法。该方法包括将本发明的组合物施用于皮肤和/或嘴唇上,该组合物影响了分形网络和宏观颗粒的相对大小/域和折射率。
在本发明的另一个方面中,本发明是在化妆品上可接受的载体中适用于皮肤。
本领域技术人员将从以下的详述中清楚本发明的这些新特征,这些详述仅仅是说明了预期用于实施本发明的各种方式。如将会认识到,本发明能够产生其他的、不同的各个方面,这些都不脱离本发明。因此,附图和说明书实际上是说明性的,而不是限制性的。
附图简述
图1是包含宏观颗粒和分形纳米颗粒的凝胶系统结构的空间排列示意图的横截面。
图2是说明了用本发明的化妆品组合物处理过的皮肤表面上光入射漫射的示意图。
图3显示了表2(样品1、2、3和4)、表3(样品5和对照)和表4(粉底原型;样品6和7)中所公开的粉底的漫透射率。
图4显示了作为图3中公开的各种配方的函数的不透明度。
发明详述
本发明利用了具有独特的视觉和空间填充特性的组合物。作为这些视觉和填充特性的结果,施用于基质(特别是,例如,生物表面)上的组合物薄膜改变了薄膜表面上的光入射怎样折射和改善了薄膜表面上入射光的漫射。当组合物是施用于个体皮肤表面上以形成薄膜的化妆品组合物时,皮肤的瑕疵将不太明显,即,由于观察者看到的反射光的路径,使得皮肤瑕疵不太“可见”。
本发明的组合物是凝胶系统。本发明的凝胶系统包含在纳米颗粒分形网络内的半透明宏观颗粒、二氧化钛颗粒和彩色颜料。二氧化钛的浓度受到充分限制,使得粉底提供了“天然模样”,而不是“结块的外观”。
如图1中所示的,认为凝胶系统(10)包含由大量纳米颗粒(20)包围的多个半透明宏观颗粒(15)。认为纳米颗粒聚集或另外聚结,形成了分形凝胶网络(30)。
图2说明了施用于皮肤(105)上的本发明的化妆品组合物(凝胶系统)的薄膜(100),以及取自薄膜(100)一小部分的凝胶(110)的放大图(A)。凝胶(110)包含由大量纳米颗粒(120)包围的多个半透明宏观颗粒(115),由此形成了分形凝胶网络(130)。二氧化钛、彩色颜料和其他各种试剂(135)存在于凝胶网络内(130)。进入凝胶(110)的光(140)通过半透明的宏观颗粒漫射出来,如通过多个光向量(145)、(146)和(147)所图示的,由此给皮肤提供了视觉模糊益处。
本发明的另一个有益方面是凝胶网络呈现独特的流变性质的能力,这在化妆品应用中特别有用。凝胶网络是高触变性的。也就是说,在递增的剪切力下,凝胶的粘度快速减小,但一旦除去剪切力,凝胶网络快速重新形成。有效地,这给予了如下的效果:当使用例如刷子或其他涂抹装置施用组合物时,组合物从粘性的、不流动的组合物转变成自由流动的液体。网络重新形成成凝胶的速度是颗粒浓度的函数,并且在分形网络是分形凝胶的情况中,基于颗粒之间相互吸引的量级。高触变性组合物在粉底、睫毛膏、护发产品、唇部组合物和个人护理组合物中特别有用,在这些产品的施用过程中需要低粘度,但粘度的快速增加对于防止所施用组合物移动是重要的。
本发明的凝胶系统包含一种或多种类型的半透明宏观颗粒并包括纳米颗粒的分形网络。半透明的材料使光穿过,但也将光散射,使得材料扭曲了图像。合适的半透明宏观颗粒是对于浇注在玻璃板上的10微米薄膜漫透射率高于零的那些,如使用颜色(i)分光光度计所测量的。通过将宏观颗粒分散于合适的粘合剂、聚合物或溶剂中来制得薄膜。可以通过将宏观颗粒分散于粘合剂、聚合物或溶解中,接着使用压延棒将10微米薄膜涂覆在玻璃上来制得分散体(用溶液中的%固体来标准化)。可以使用颜色(i)分光光度计来测量总的透射率和直接透射率。可以通过从总的透射率中减去直接透射率来获得漫透射率。
在本发明中,分形网络包含一种或多种类型的分形颗粒。在优选的实施方案中,分形网络是分形凝胶。尽管不希望受到任何特定的理论或机制的限制,认为分形网络包裹了宏观颗粒、二氧化钛颗粒和彩色颜料颗粒,并且分散于合适的介质中时发生了凝胶化。
在此的凝胶系统指的是半透明的宏观颗粒在分形颗粒网络中的共同连续相,其形成了复合凝胶结构并且在2007年12月27日提交的共同未决的发明名称为“适用于化妆品组合物中的凝胶技术”的临时专利申请(备审号:SC92P-US)中有更详细的描述,在此将其引入作为参考。这些凝胶系统内的粗大颗粒或宏观颗粒指的是具有1至200微米大小范围并且理解为半透明的颗粒。
如在此所用的“分形颗粒”指的是不同分形维数或嵌入网状结构的纳米颗粒;即,具有大于其拓扑维数的Hausdorff-Besicovitch维数。如在此所用的,“纳米颗粒”与“分形颗粒”是同义的,除非另外特意指出,并且指的是具有高达约900nm大小的颗粒。
关于“颗粒大小”,意思是对于所考虑的大小域,在合适的成像技术下测量的平均颗粒直径,例如,扫描电子显微镜检查或透射电子显微镜检查。
如在此所用的术语“二氧化钛”指的是具有化学式TiO2的钛氧化物,其可以用于化妆品组合物中。
如在此所用的术语“彩色颜料”指的是改变作为选择性颜色吸收结果反射的光颜色的材料,并且指的是除了二氧化钛以外的任何彩色颜料。
术语“模糊”和/或“视觉模糊”指的是皱纹、细纹、毛孔和皮肤表面不均匀和瑕疵的视觉减少。
如在此和所附权利要求中所用的术语“一(a)”和“一(an)”意思是“一种或多种”,除非在此另外指出。
除了呈现了实际测量值的特定实施例,在此所涉及的数值应当认为是有限制的。
在此涉及的所有百分比和比例以总组合物的重量计(即,所有存在成分的总和),除非另外指出。
分形网络
在一个实施方案中,分形网络包含至少一种类型的亚微米大小的分形颗粒(即,纳米颗粒)。当分散于合适的介质中时,分形颗粒聚结,以形成分形网络。如以下更详细的解释,可以在剪切下将宏观颗粒加入该分形网络中,以形成本发明的凝胶系统。
在另一个实施方案中,分形网络是分形凝胶。分形凝胶包含一种或多种类型的纳米大小的分形颗粒。例如,硅和铝的金属氧化物可以一起用作纳米大小的分形颗粒。两种或多种不同分形颗粒可以具有不同的大小、不同的净表面电荷或不同的折射率。优选在本发明的凝胶形成中使用分形凝胶。
当分形网络包含单种分形颗粒或两种或多种分形颗粒时,如之前段落中所述的,可以通过提供分形颗粒的分散体形成网络。当分形颗粒之间的粘附相互作用大于分形颗粒和介质之间的粘附相互作用时,形成了适用于本发明中的合适分形网络。网络形成后掺入宏观颗粒。
分形颗粒几何学的简述
简而言之,分形物质的特征在于递归自相似。通常,可以通过采用形式(1)的幂定律关系在数学上描述分形性质:
Y=c×Xd (1)
其中c是常数。因此,如果数据遵守幂定律关系,对数(Y)相对于对数(X)的曲线将产生具有斜率d的直线。
类似地,自相似分形体,一类Hausdorff-Besicovitch维数,依赖于不同长度规下的自相似物质。这种情况下,幂定律与以下的(2)相一致:
其中A是相同部分的数字,s是换算系数,D是分形体的自相似维数测量值。等式2可以排列成如下的(3):
例如,将单位正方形的侧边分成两半,形成4块,因此A=4,s=1/2,因此D等于2。与Sierpinski Gasket相似,其中将最初的三角形侧边对半分开,因此形成了三个三角形块。因此,A=3,s=1/2,D=1.5850。为了比较,考虑了单位线段。将线对半分,形成2个相等的部分等。因此,A=2,s=1/2,D=1。重要的是要注意到D值与线的拓扑维数一致,因此线不是分形体。因此,分形体是其中Hausdorff-Besicovitch维数超过其拓扑维数的那些物质。
此外,可以根据其自相似性将分形体归类。存在三种在分形体中表达的基础类型的自相似:精确的自相似,类似的自相似和统计的自相似。
精确的自相似是最强的自相似类型。分形体在不同的长度规下显示出是相同的。通过呈现出精确的自相似来描述这种类型的分形体。
类似的自相似是自相似的非精确形式。分形体在不同的长度规下显示出大致相同。类似自相似分形体是由扭曲和简并的拷贝组成的。
统计的自相似是最弱的自相似类型。通过统计测量来描述分形体,其在整个长度规中是保持一致的。随机分形体是统计自相似分形体的实例,而不是精确或类似的自相似。也可以通过数学函数来描述分形体的相似性性质。
本发明中感兴趣的大部分分形体物质不具有非常明显的自相似性质。因此,一种方便测定物质分形维数的方法是盒子计数方法。该方法是广泛使用的,并且是通过图像分析测量分形维数物质的直接方法。将物质图像投影在已知维数的格网上。随后,将图像接触的方块数量进行计数。该数据产生了方块数(N)和方块大小(换算系数,s)。将格网调整大小,重复该方法。使用等式3的数据曲线产生了D值的斜率,其中x-轴是对数(s),y-轴是对数(N(s))。
图像分析对于评价颗粒的分形维数特别有用。特别地,透射电子分光镜检查(TEM)非常适于评价复杂颗粒结构的分形维数。特别感兴趣的是由不相重叠的原始颗粒构成的分形颗粒,其形成较大的聚集物结构。通常,通过烟化法或复杂的沉淀法来制造这种性质的颗粒。
从较小原始颗粒聚集物形成的颗粒的质量分形维数的评价涉及每个聚集物的原始颗粒数量的测定。通常,通过使用数字成像加工技术评价TEM显微照片来实现这。通过将聚集物的投影面积(Aa)除以单体单位的投影面积(Am)来测定每个聚集物的原始颗粒数量(N),(4):
其中α是经验主义的适配参数,通常为1.0-1.1。因此,Hausdorff 维数意味着原始颗粒大小(dp)、回转的面积半径(Rg)和原始颗粒数量(N)之间的关系描述了聚集物的分形维数(Df),(5):
其中kf是恒定的分形前因子。对数(N)vs对数(Rg)的曲线形成了斜率Df的直线。对于通过烟化法获得的本发明分形颗粒的典型Df值范围为约1.5至约1.9,而通过沉淀法获得的本发明分形颗粒的典型Df值范围为约2至约2.8。
如本领域已知的,基于流变学测量和光散射测量的其他测试方法也可以用于说明分形颗粒的维数。
颗粒的分形性质形成了分形网络的多孔基质结构。在另一个实施方案中,分形网络的多孔基质结构可以接收一种或多种活性物质。
对分形颗粒的大小域和折射率进行选择,以有效地在宏观颗粒之间形成屏障,并因此提高了本发明的组合物填充皱纹和遮掩皮肤瑕疵的能力。分形颗粒网络具有开放的结构,其提供了表面光滑效果。因此,施用于皮肤上时本发明的组合物填充了皮肤表面的瑕疵,并因此提供了自然、光滑和年轻的外观,并且皱纹和皮肤瑕疵的可见性降低。
通常,分形颗粒可以包含约5%至约75%,优选约10-40%,最优选约20-40%分形颗粒分散体重量的固体分形颗粒。在一些情况中,通过制造商作为分散体来提供分形颗粒。合适的可购得的金属氧化物分散体是依据商品名Cab-o-SperseTM PG01和PG063从Cabot Corporation,Billerica,MA,或从Degussa,Parsippany,NJ获得的热解二氧化硅,和依据商品名Cab-o-SperseTM PG003和PG0042从Cabot Corporation,Billerica,MA获得的热解氧化铝。
在需要的情况中,分散介质必需能够维持分形颗粒的表面电荷,通常需要微量的电荷控制剂,如四丁基苯甲酸铵,使得可以进行电荷中和。可以用于提供分形颗粒分散体的合适分散介质包括,但不限于,烃,如异十二烷,简单的酯和硅酮流体,如环聚甲基硅氧烷。非水介质中金属氧化物表面的离子化在以下的参考文献中有讨论:Labib,M.E.;Williams,R.J.;J.Colloid Interface Sci.1984,97,356;Labib,M.E.;Williams,R.J.;J.Colloid Interface Sci.1987,115,330;Fowkes等,“Mechanism of Electric Charging of Particles In Nonaqueous Dispersions”(非水分散体中颗粒电荷机制),Journal of the American Chemical Society,vol.15,1982;Fowkes等,“Steric And Electrostatic Contributions To The Colloidal Properties of Nonaqueous Dispersions”(对非水分散体胶体特性的空间和静电作用),Journal of the American Chemical Society,vol.21,1984;Huang,Y.C.,Sanders,N.D.,Fowkes,F.M.,Lloyd,T.B.“The Impact of Surface Chemistry on Particle Electrostatic Charging and Viscoelasticity of Precipitated Calcium Carbonate Slurries”(表面化学对沉淀的碳酸钙淤浆的静电电荷和粘弹性的影响),National Institute of Standards and Technology Special Publication 856,USA Department of Commerce,180-200(1993)。
可以使用能获得网状分形网络的任何合适的金属氧化物分形颗粒或其衍生物。优选地,无机纳米颗粒是具有约50-300纳米(nm)直径的分形金属氧化物颗粒,优选约100-250nm,更优选约125-200nm。在此所用的直径指的是球形分形颗粒的直径。可以通过本领域已知的方法来测定直径,例如,光散射和TEM。此外,每种纳米颗粒类型具有约50至400m2/g的颗粒表面积,更特别地为约100至250m2/g。纳米颗粒的分形维数范围为约1.2至2.8,优选约1.5至2.5。通常,随着分形维数增加,网络中的固体浓度下降,并且随着表面积增加,分形维数也增加。
尽管不是常见的,但分形有机颗粒是已知的并且可以根据本发明来使用,只要满足所需的表面电荷特征。例如,有机聚丙烯酸酯及其衍生物具有分形维数并且是表面带电的。优选的有机聚丙烯酸酯颗粒是甲基丙烯酸月桂酯/二甲基丙烯酸酯交联聚合物(可从Amcol Health and Beauty Solutions,Arlington Heights,IL获得)。
分形颗粒的非限制性实例包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铟锡、二氧化铈及其组合。可以作为烟化法或沉淀法的一部分形成分形颗粒,其中分形颗粒,例如金属氧化物颗粒,在维数上是分形的。优选通过烟化法形成的分形颗粒。已知氧化铝在可见光谱中给予了高漫透射率、高反射率、高散射反射率和低的总反射率,并且是优选的分形颗粒。二氧化硅也是优选的,因为其具有与常见的化妆品介质(尤其是硅酮油)非常相适的折射率。
合适的分形颗粒实例包括,但不限于,依据商品名Aerosil由Degussa(Parsippany,NJ)销售的热解二氧化硅,包括亲水性或疏水性热解二氧化硅,例如,Aerosil R-900系列,A380TM热解二氧化硅,OX50TM,各自依据商品名CabosiTM和SpectrALTM由Cabot(Billerica,MA)销售的胶体二氧化硅和热解氧化铝,以及热解二氧化钛。优选的是热解二氧化硅、热解氧化铝、热解二氧化钛(Degussa W740X)、热解氧化锆(Degussa W2650X,W2550X)、热解二氧化铈(Degussa Adnano)、热解氧化锌(Degussa Adnano)、热解氧化铟锡(Degussa Adnano)或其混合物。
宏观颗粒
本发明的宏观颗粒是在分形网络内的,因此形成凝胶系统。或者,可以将其他成分分散于分形网络内的凝胶系统中,例如,化妆品组合物中。
在另一个实施方案中,使用两种不同类型的分形颗粒来形成不同的分形网络,将其与宏观颗粒结合,形成本发明的凝胶系统。在进一步的实施方案中,在凝胶系统中使用不同的宏观颗粒,并结合相同或不同的分形网络。
在本发明的再一个实施方案中,宏观颗粒可以作为软焦点材料,也称为“光漫射剂”,其可以在所施用的表面上产生模糊效果。或者,除了宏观颗粒以外,凝胶系统可以包括通常掺入形成凝胶系统的分形网络内的其他软焦点材料。非限制性实例是在纳米颗粒的分形网络内包含弹性体宏观颗粒和软焦点材料(如例如,尼龙和氮化硼)的凝胶系统的组合物。
优选地,分形颗粒的折射率与宏观颗粒的折射率不匹配。折射率不匹配或“不相适”意思是宏观颗粒和分形颗粒之间的折射率值彼此间为约0.05或更多单位,优选高于约0.07,最优选高于约0.1。
本发明的宏观颗粒具有约1至200微米的粒径,优选约2-100微米。宏观颗粒的粒径指的是宏观颗粒最大直线维度的长度。例如,球形宏观颗粒的大小就是其直径。可以通过本领域已知的方法来测定直径,例如,光散射和TEM。宏观颗粒可以是有机或无机的。宏观颗粒的非限制性实例包括硅酮弹性体、烃弹性体、聚合球体、金属氧化物球体或其组合。在本发明的一个实施方案中,宏观颗粒是宏观有机弹性体颗粒。在另一个实施方案中,宏观颗粒是具有约1至约200微米粒径范围的硅酮交联聚合物。
本发明可以使用的弹性体宏观颗粒的说明性非限制性实例包括天然和合成的橡胶,例如,天然橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、乙烯-丙烯橡胶、聚丁二烯、聚异丁烯、丁基橡胶、卤代丁基橡胶、取代丁二烯的聚合物(如氯丁二烯和异戊二烯)、醋酸乙烯酯与乙烯、丙烯和非共轭二烯三元共聚物的共聚物以及丁二烯与一个或多个可聚合的乙烯不饱和单体(如苯乙烯)的共聚物、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;硅酮弹性体;氟代聚合物,包括具有硅酮主链的氟代聚合物;聚丙烯酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;聚醚;聚酰胺,聚酰胺酯,聚氨酯及其混合物。此外,理解弹性体参了可以含有其他的有机或无机相来改变宏观颗粒的弹性体和视觉特性。
通过常规的方法制备这些宏观颗粒,例如,通过将一大捆宏观材料粒化、切割或撕裂成碎片或小块,接着将那些碎片或小块破碎或研磨成具有所需大小的颗粒。此外,可以将本领域已知的“湿”化学技术用于形成所需粒径或所需粒径分布的宏观颗粒。本发明的颗粒不依赖于用于制备弹性体和弹性体宏观颗粒的特定方法。
特别适用于皮肤护理应用的可用于本发明中的合适宏观颗粒具有优选的折射率,通常为约1.38至约2,优选约1.38至约1.6。
适宜作为宏观颗粒的硅酮弹性体是(i)源自室温可硫化硅酮密封剂化学的交联硅酮聚合物,或(ii)通过烯烃或烯硅酮与甲硅烷基氢化物的氢化硅烷化制得的加成聚合的硅酮弹性体。优选的硅酮弹性体包括,但不限于,交联的有机聚硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷/乙烯聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、烷基十六/十八烷基硬脂聚二甲基硅氧烷/聚环己烷氧化物交联聚合物及其混合物。这些弹性体的实例是获自Momentive Performance Materials,Inc.(Wilton,CT)的SFE 839;获自Dow Corning(Midland,MI)的DC9040、DC9040和DC9045,依据商品名KSG-15、16、18获自Shin Etsu(东京,日本)的聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,Shin Etsu供应的月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(例如,KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44),和获自Grant Industries (Elmwood Park,NJ)的Gransil弹性体系列,如EPSQTM。优选的硅酮弹性体是EPSQTM(Grant)。
在本发明的实施方案中,还合适的是通过含有环氧-硅酮和甲硅烷氢化物官能度的双功能前体分子的自聚合获得的硅酮交联聚合物,这两个官能度用以在交联分子不存在的情况下提供硅酮共聚物网络。特别合适的是这些交联聚合物,如获自Momentive Performance Materials,Inc.的VelvesilTM系的硅酮交联聚合物。最优选的是Velvasil 125TM(General Electric Co,Pittsfield,MA),环聚甲基硅氧烷和C30-C45烷基十六/十八烷基硬脂聚二甲基硅氧烷/聚环己烷氧化物交联聚合物。
本发明凝胶系统中的分形颗粒与宏观颗粒的重量比通常为约1∶10至10∶1,优选约1∶10至2∶1,最优选约1∶5至1∶1。
其他优选的宏观颗粒或者软焦点材料是聚合球体,如尼龙(例如,作为SP-500和Orgasol 2002TM获自Cabot的尼龙12),纤维素珠子,聚(甲基丙烯酸)(也称为PMMA或甲基丙烯酸甲酯交联聚合物;CASNo.25777-71-3),氮化硼,硫酸钡,硅酸盐,如硼硅酸氧化铝钙,聚乙烯,聚苯乙烯,聚氨酯,如依据商品名BPD-800由Kobo Industries 销售的HDI/三甲基己基内酯交联聚合物,乙烯/丙烯酸共聚物(例如,由Kobo供应的EA-209),特富龙或硅酮。
二氧化钛颜料
本发明的凝胶系统,还包括二氧化钛(TiO2)颜料,其可以掺入纳米颗粒的分形网络内。不希望受到任何特定理论或机理的束缚,认为二氧化钛颜料嵌入基本上无水的凝胶系统内,由纳米颗粒分形网络内的多个或半透明的宏观颗粒围绕,如图2中所示的,其中项目135表示二氧化钛,彩色颜料和嵌入凝胶网络内的其他各种物质。
二氧化钛(金红石或锐钛矿)不是根据本发明的分形颗粒,因为二氧化钛不必定落入适当的大小域内并且不具有适当的维数。可以将二氧化钛进行表面修饰,以给予其亲水性或疏水性,以与分形颗粒网络协同相互作用。
本发明中合适的二氧化钛颜料的粒径范围为约100纳米至约50微米,如通过最大直线维度的长度或球形光漫射颜料的直径所限定的,并且这些二氧化钛颜料常用于个人护理或化妆品工业中,以提供遮掩、遮盖和/或着色。更优选地,二氧化钛具有约0.5微米至约1.5微米的粒径范围。在本发明的一个实施方案中,二氧化钛颜料颗粒具有约0.5微米的粒径。在本发明的另一个实施方案中,二氧化钛具有约1.0微米的粒径。本发明的再一个实施方案中,二氧化钛具有约1.5微米的粒径。
在一个实施方案中,本发明的组合物由两种矿物形式的二氧化钛组合物(金红石和锐钛矿)构成。在本发明的另一个实施方案中,组合物由单种二氧化钛形式(金红石或锐钛矿)构成。
彩色颜料
本发明的凝胶系统还包括彩色颜料,其可以掺入纳米颗粒的分形网络内。不希望受到任何特定理论或机理的束缚,认为彩色颜料嵌入基本上无水的凝胶系统,由纳米颗粒分形网络内的多个或半透明的宏观颗粒围绕,如图2中所示,其中项目(135)表示二氧化钛,彩色颜料和嵌入凝胶网络内的其他各种物质。
在一个实施方案中,化妆品组合物含有一种或多种彩色颜料并可以是无机和/或有机的。与二氧化钛颜料相似,彩色颜料不是根据本发明的分形颗粒,因为它们不必定落入适当的大小域内并且不具有适当的维数。如在此所用的,术语“彩色颜料”包括色淀、单种颜料或颜料组合物,但不包括二氧化钛(金红石或锐钛矿)。
优选地,无机颜料的非限制性实例包括氧化铁,如三氧化二铁、氧化亚铁、黄色氧化铁、红色氧化铁、氯氧化铋、黑色氧化铁、酰基谷氨酸铁氧化物、氧化铬、氢氧化铬、锰紫、二氧化铈、群青、胭脂红,及其衍生物和组合物。合适的有机颜料包括,但不限于,钡、锶、钙和铝色淀和碳黑。更优选地,彩色颜料是黄色氧化铁、红色氧化铁、黑色氧化铁及其组合。可以将彩色颜料进行表面修饰,以给予它们亲水性或疏水性,以与分形颗粒网络协同相互作用。
本发明的组合物
本发明的组合物包括由纳米颗粒的分形网络、半透明宏观颗粒、二氧化钛和彩色颜料构成的凝胶系统。本发明的组合物可以化妆品、皮肤学或药物制剂。本发明的化妆品组合物可以采用各种形式,包括粉末、饼状物、笔状物、棒状物、霜、凝胶、乳化的凝胶,或任何其他无水化妆品组合物。优选地,化妆品组合物用于凝胶粉底中。
本发明的凝胶系统可以掺入化妆品接受的载体中,如但不限于,液体(例如,悬浮液或溶液),凝胶,乳状液,乳化的凝胶,慕司,霜剂,膏剂,糊剂,精华,泡沫,香膏,气溶胶,固体(例如,压制的粉末),无水油和蜡组合物。优选地,将化妆品组合物用于液体或粉末粉底中。更特别地,化妆品包括面部护肤化妆品,如润肤液、润肤乳、润肤霜、凝胶和彩妆,如粉底、粉底霜、腮红、棒状口红、眼影、眼线笔、指甲油、遮暇膏、睫毛膏、身体彩妆产品或防晒霜。
本领域技术人员可以基于化妆品领域的一般知识,考虑所用成分的性质和所打算的组合物用途来选择合适的表现形式,及其制备方法。
通常,凝胶系统含有约3%至约60%凝胶系统重量的分形颗粒,并且更常见为约5%至约40%凝胶系统重量的分形颗粒。有用的凝胶系统组合物可以包括氧化铝和二氧化硅、二氧化钛和二氧化硅、氧化锆和二氧化硅,以及在此所述颗粒的其他组合。
本发明凝胶系统中分形颗粒与宏观颗粒的重量比通常为约1∶10至10∶1,优选约1∶10至2∶1,最优选约1∶5至1∶1。
除了宏观颗粒,本发明的化妆品组合物还含有其他聚合的和/或无机的软焦点材料或其混合物,其可以提高组合物的模糊效果。聚合软焦点材料的非限制性实例如尼龙(例如,作为SP-500或Orgasol 2002TM从Cabot获得的尼龙12),纤维珠,聚(甲基丙烯酸)(也PMMA或甲基丙烯酸甲酯交联聚合物;CAS No.25777-71-3),聚乙烯,聚苯乙烯,乙烯/丙烯酸共聚物(例如,由Kobo供应的EA-209)和氟化烃,如特富龙。无机软焦点材料的非限制性实例如氮化硼,硫酸钡和硅酸盐,如硼硅酸钙氧化铝。其他软焦点材料的存在量足以增强组合物的模糊效果,但不超过上述分形颗粒与宏观颗粒的重量比。
将本发明的化妆品组合物配制成非水组合物,其可以是乳状液或非乳状液。在一个实施方案中,将根据本发明的化妆品组合物配制成乳状液。这些乳状液可以是硅酮包油型乳状液,油包硅酮型乳状液或多重乳状液,如油包硅酮包油型(o/s/o)或硅酮包油包硅酮(s/o/s),但优选油包硅酮型或硅酮包油型乳状液。将理解油相可以包含硅酮油,非硅酮有机油及其混合物。尽管不是优选的,组合物可以包含两种不能混合的相,在使用时通过摇晃将其混合。
对于氧化铝,分形颗粒表面积通常为50至200m2/g,对于二氧化硅为约30至400m2/g。可以通过使用Spectral 51或Spectral 80(Cabot Corporation)热解氧化铝和Cab-O-Sil M5、Cab-O-Sil EH-5形成合适的凝胶。此外,可以基于粒径和表面积来选择金属氧化物的分散体,以测定哪种凝胶形式更容易及其物理属性如屈服强度。在本发明的一个实施方案中,在基本上无水的介质中,如烃或硅酮流体中,凝胶包含热解二氧化硅或热解氧化铝,优选热解二氧化硅和热解氧化铝的组合物。在该实施方案中,通过非相互作用的疏水性基质中的亲水性表面基团之间的相互作用引发凝胶形成。基本上无水的意思是组合物不含有形成分开水相的足量水,通常为低于约1%水,并优选低于约0.5%水。
根据本发明的化妆品组合物包括二氧化钛颜料,将其嵌入凝胶系统的分形网络内。本发明的组合物可以含有约0.5%至约4.0%组合物重量的二氧化钛。二氧化钛浓度的上限受到充分限制,使得粉底提供“天然模样”,而不是“结块的外观”。
根据本发明的化妆品组合物进一步包括一种或多种彩色颜料。根据本发明的化妆品组合物包含高于或等于0.1%化妆品组合物重量的颜料,以提供着色作用。通常,可以存在总组合物重量约0.5%至9.5%的颜料,优选约0.5%至7%,更优选约0.5%至5%,最优选约0.5%至3%。
通常,系统内的颜料总装载量,即,二氧化钛和彩色颜料的组合,取决于宏观颗粒和其他软焦点材料的总装载量,但不应当超过总组合物重量的约10%。因为本发明的化妆品组合物具有较低的整体总颜料装载(TiO2和彩色颜料),但仍然提供了相当的彩色强度,因此化妆品施用于皮肤上更透明。因此,皮肤的天然着色在获得天然的肤色中起了更突出的作用。特别地,组合物没有遮掩皮肤的自然着色,而是通过使皮肤更容光焕发并且没有“化妆的”模样而提高了皮肤的自然着色。
此外,本发明的组合物可以包含一种或多种适于在作为薄膜施用于皮肤上时给予皮肤化妆品益处的活性成分或“剂”和/或一种或多种助剂或赋形剂。在此将助剂和赋形剂总称为给予化妆品特别需要的物理特性的助剂,以满足产品性能需求或建立构成类型。
合适的活性剂包括遮光剂;防晒剂;紫外线(UVA和/或UVB)吸收剂;润肤剂;润湿剂;封闭剂;抗氧化剂;磨砂膏;抗氧化剂;抗炎剂;皮肤美白剂;研磨剂;抗痤疮剂;毛发处理剂;润湿剂;润肤剂;保湿剂;抗皱成分;遮瑕膏;消光剂;蛋白质;抗氧化剂;美黑剂;溶剂;紫外线(UVA和/或UVB)吸收剂;吸油剂;中和剂。本领域技术人员将理解可以使用任何其他化妆品可接受的成分及其相适的组合,即,International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(国际化妆品配料词典和手册)中包括的那些,第11版(2006)(Cosmetic and Toiletries Association)(下文中被称为INCI)。
合适的助剂包括成膜剂;非水溶剂;粘度和流变学改进剂,如增稠剂;表面活性剂,包括助水溶物;乳状液稳定剂;增塑剂;填充剂和疏松剂;结构剂,如蜡;螯合剂;粘合剂;推进剂;芳香剂;防腐剂和抗微生物剂,及其相容的组合物。
用于本发明化妆品组合物中的合适活性剂和助剂是INCI中列表的。通常,提及特定材料时使用INCI采用的命名法。如化妆品领域中的技术人员所知的,将能够提供其确定功能量的活性剂和助剂掺入本发明的组合物中。通常,该量为组合物重量的约0.001%至25%,更通常为0.01至15%,尤其是0.1至10%。
本发明的化妆品组合物可以含有粘度改进剂,如增稠剂和乳化剂一起,以改变组合物的粘度,例如,用以形成提高皮肤感觉的霜剂、糊剂和乳液。合适的粘度改进剂是聚合物-如聚酰胺、粘土和蜡。粘度/流变学改进剂可以以约0.1至约10%组合物重量的量存在于组合物中。
本发明的化妆品组合物可以含有非封闭性成膜剂,如但不限于,化妆品流体,即,在各种稀释剂中含有硅酮化合物的各种弹性体的组合物。合适的化妆品流体实例是环戊硅氧烷和氨基丙基聚二甲基硅氧烷(化妆品流体1486-NH)(由Chemisil制造),环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷(化妆品流体1684-DM)(Chemisil制造),以及低粘度和高粘度聚二甲基硅氧烷的混合物(例如,Dow Corning 1413FluidTM)(Dow Corning)。优选的是低粘度聚二甲基硅氧烷中的高粘度聚二甲基硅氧烷的混合物(例如,Dow Corning 1413 FluidTM)(Dow Corning)。
化妆品组合物还可以包括遮光剂、闪光剂或珠光剂,以增加视觉闪光和光泽或用于碰触时感觉到丝滑感,但不限于云母,绢云母,其是白云母细粒品种。这些物质可以以约0.1-10%的量存在,优选约0.5-5%。这些物质以这样的浓度存在,使得没有影响本发明组合物的模糊和漫射特性。
化妆品组合物还可以包括油相溶剂,出于其延展和润滑特性用作基础流体,或作为载体,用作化妆品组合物的一种或多种其他组分的介质。这些溶剂包括有机流体,尤其是烃流体,硅酮流体,疏水性聚合物等,并可以以约0.5-90%组合物重量的浓度存在,优选约5-50%,最优选约10-35%。优选的油相溶剂是环聚甲基硅氧烷,如环四硅氧烷(例如,Cyclo-2244 Cosmetic Grade Silicone(D4)(由Clearco 制造),环戊硅氧烷(例如,Cyclo-2245 Cosmetic Grade Silicone (D5)(由Clearco制造),环戊硅氧烷/环六硅氧烷混合物(D5/D6混合物)Cyclo-2345 Cosmetic Grade Silicone(由Clearco制造),以及环聚甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷混合物(D5/D4混合物)Cyclo-1400 Cosmetic Grade Silicone(由Clearco制造)。更优选的是环戊硅氧烷。
任选地,可以以组合物重量的约0-5%,优选约0.5-2%的量加入电解质,如例如,氯化钠。例如,已知电解质(无机和有机盐)“分解”胶凝的乳浊液,因此将其液化。在一些实施方案中,通过将电解质引入稠化的组合物(特别是局部组合物)中来“分解”胶凝的乳浊液是所需的。
进一步理解的是引入本发明组合物中的其他化妆品、皮肤学或药物活性剂和助剂必需是种类和量对根据本发明在此所探寻的有利效果没有不利影响。本领域技术人员能知道特定的组合和量,或可以使用本领域已知的方法来测定合适的组分和量,而不需要过度的实验。
与仅仅反射产生闪光外观的光的那些、仅仅遮盖皮肤并给皮肤给予白色外貌的那些或导致视觉模糊或空间填充但不是两者的那些相比,本发明的组合物改善化妆品组合物薄膜的视觉特性。所得到的组合物施用于皮肤时,使得皮肤显得更年轻、更光滑,并且肤色均匀。
对于任何粉底的顶层(视觉层)施用,凝胶系统结构的物理排列、高颗粒装载和网络形成提供了光滑的表面。结合光漫射颜料和软焦点材料使用时,视觉层提供了来自皮肤的独特“光释放”效果。视觉层模拟并增强了皮肤的天然半透明性质。当光穿透视觉层,通过二氧化钛漫反射时,彩色颜料和任选的软焦点材料颜料提供了“背面衬托”效果,照亮粉底,以给予更天然和年轻的模样。可以通过光漫射特性,如但不限于,漫透射率和不透明度(其调节了组合物怎样充分模糊或遮掩观察者看到的皱纹、细纹、毛孔、皮肤瑕疵中的一种或多种),来实现组合物在提高皮肤美学外观中的有效性。因此,提供了最大漫透射率和最小化不透明度的组合物是所需的,如本申请的实施例部分中所示的。此外,本发明提供了彩色化妆品组合物的改良制造方法和调色方法,并且特别是,其中可以将颜色调节至所需目标而不需要形成很多颜色的方法。特别地,已经发现,与需要很多颜色的常规彩色化妆品不同,每个产品系列通常10至20个不同的颜色,每个颜色逐渐不同于其邻近的颜色,(例如,对于亮肤色的产品系,将具有三个不同的邻近颜色:象牙色、裸色和淡黄色),本发明的化妆品通常需要三至五种不同的颜色来获得整个调色板的颜色。根据本发明,可以配制一种适用于所有亮肤色的产品组合物,迄今为止其需要常规技术的象牙色、裸色和淡黄色。因此,很大程度上减少了商铺储存单位(SKU)的数量,节约了制造、存货和分配的成本。
使用方法
在此公开和要求的化妆品组合物使用方法改善了皮肤的美学外观,并且包括但不限于:模糊、遮掩或减少皱纹、细纹、毛孔、皮肤瑕疵中一种或多种外观的方法,尤其是面部、颈部或在唇部上或周围区域;纠正皮肤瑕疵的方法,瑕疵如例如,斑点、雀斑、发红、蜘蛛网状静脉和黑眼圈;增强或改良肤色的方法;改善完成的彩妆的方法,和施用于头发、睫毛和眉毛的方法。
使用本发明的组合物可以改善的面部细纹和皮肤瑕疵的实例包括,但不限于:眉毛之间称为眉间纹的皱眉纹;为嘴上垂直纹的唇周纹或吸烟纹;称为唇结合处的嘴角的嘴角纹;横过前额的抬头纹;眼角称为鱼尾纹的眼角皱纹;从鼻侧至嘴角的称为法令纹的大笑纹;脸颊黯淡;痤疮;一些脸部疤痕;伤口或烧伤疤痕;瘢痕瘤;减轻黑眼圈;减少毛孔或斑点、老年斑、痣、胎记;重新限定唇边缘;用于人工或自我美黑;和减少肤色不均或黯淡。
脸部细纹和皱纹可以存在脸上的任何地方,并且最常出现在唇上和眼部。然而,本领域技术人员将理解可以将组合物施用于需要模糊效果来减少皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵的任何身体部位。非限制性的实例包括隐藏皮肤中的瑕疵,如遮掩脂肪团或白癜风的外观,遮掩蜘蛛网状血管、痣、老年斑、色斑、疤痕、雀斑、胎记和静脉曲张的外观,隐藏由于创伤如整容手术、烧伤、皮肤拉伸引起的皮肤损伤,隐藏皮肤上的绒毛外观;给皮肤提供UV保护。
可以将在此所述的组合物以组合物的有效量局部施用于皮肤部位上。每个使用者可以容易地确定有效量。
如在此所用的,术语“有效量”指的是足以形成“视觉模糊”、遮掩、均衡肤色或减少皮肤瑕疵外观的量。
可以将组合物以任何间隔施用数天、数周、数月或数年。通常通过将组合物在皮肤上轻轻按摩来施用该组合物。然而,施用方法可以是本领域已知的任何方法并因此不限于上述的方法。
本发明还涉及皮肤治疗性处理的方法。进一步理解本发明的凝胶系统可以结合治疗剂并且与治疗剂和药物组合物的助剂一起使用,或与药物组合物的助剂一起使用,包括但不限于,抗痤疮剂、防晒剂、自我美黑成分、抗炎剂、抗细菌剂、抗真菌剂、抗病毒剂、抗酵母剂、眼睛处理、老年斑处理、止痛剂、抗头皮屑剂和抗脂溢剂、表皮角质转化剂(hyperkeratolytics)、抗牛皮癣剂、皮肤美白剂、脱色剂、伤口愈合剂、烧伤处理、美黑剂、头发处理剂、头发生长产品、去疣剂、抑制化脓剂和激素。
制备
溶胶-凝胶化学技术,即,通过胶状悬浮液(溶胶)形成的无机网络的发展和溶胶在连续液相中形成网络的胶凝化(凝胶),可以用来实现本发明的凝胶的形成,如C.J.Brinker and G.W.Scherer,Sol-Gel Science:The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing(溶胶-凝胶科学:溶胶-凝胶加工的物理和化学)(Academic Press,Inc.:New York,1990)中所述的,在此将其整体引入作为参考。
通常通过常规方法(如制备局部化妆品组合物领域中已知的那些)来制备可用于本发明方法中的组合物。这样的方法通常涉及在一个或多个步骤中将成分混合成相对均匀的状态,使用或不使用加热、冷却、应用真空等。
通常,通过在合适的溶剂中(分散剂)制备每种分形颗粒的分散体来制得分形颗粒的网络,例如,当分形网络是分形凝胶时,使用剪切力来混合分散体,以使得可以形成分形网络。在一些情况中,由于组分的特性,可能需要将分散剂预热。然后将宏观颗粒连同需要的任何活性剂和助剂一起掺入分散体中。如化妆品领域中通常所知的,一些助剂可能需要作为与溶剂的预混物来添加。
在此引用的所有专利、专利申请、公开的PCT申请和论文、书本、参考文献、参考手册和摘要在此将其整体引入作为参考,以更全面地描述本发明所属领域的状况。
本发明提供了各种可以以固体和/或半固体形式(包括霜、凝胶和粘性液体)使用的组合物。这些组合物优选是粉底,但还包括粉条、粉饼和其他脸部化妆品。因为在上述主题中可以进行各种改变,而不脱离本发明的范围和精神,因此包含在以上的描述中,或限定于所附的权利要求中的所有主题都被解释为本发明的描述和说明。根据以上的教导,本发明的许多改变和变化是可能的。
尽管本发明详细描述了某些实施方案,将理解存在本发明技术人员已知的变化和改变,不过仍然落入本发明的范围内。因此,本发明意欲包括以下权利要求中列出的在本发明范围内的所有这样的替换、改变和变化。
实施例
以下的实施例描述了本发明的具体方面来说明本发明,并且给本领域技术人员提供了本发明方法的描述。实施例不应当解释为限制本发明,因为实施例仅仅提供了在本发明的理解和实践中有用的特定方法及其各个方面。
实施例1
该实施例调查了将浓度足以有效模糊和减少皱纹和其他皮肤瑕疵外观同时保持天然模样的光漫射颜料和软焦点材料加入含有由纳米颗粒的分形网络和宏观颗粒组成的凝胶系统的组合物中的作用。认为模糊软焦点作用的有效性或掩藏细纹&皱纹的能力是漫透射率的函数。使用Gretag MacBeth Color Eye 7000A分光光度计来测量总透射率、直接透射率和反射率。如下计算漫透射率和不透明度(6):
Tr漫射=Tr总-Tr直接 (6)
其中从总透射率和直接透射率计算漫透射率。
从直接透射率计算不透明度(7):
对干净玻璃板上的膜敷料进行了所有测量。在测试过程中,以下的数量属性对应于有效的模糊/软焦点效果:(1)最大的漫透射率和(2)最小的不透明度。
在制备本发明优选组合物的方法中,在第一个容器中将弹性体凝胶、乳化剂和防晒剂预先混合。向分开的容器中(第二个容器),加入溶剂、成膜剂、蜡、颜料和防腐剂,并边混合边加热至180至190°F。一旦温度恒定并且材料充分混合,将分形颗粒(在这种情况下,为热解氧化铝和二氧化硅)加入第一个容器中。持续混合直至所有热解材料均匀分散。随着这批材料冷却将混合持续约10至60分钟,加入剩余的粉末状成分。当温度低于120°F时,加入芳香剂。将蜡用作组合物中的结构剂时,将加工温度维持高于蜡的固化点并使用热罐装。
检测了含有各种浓度二氧化钛的组合物的物理混合物。将组合物敷在干净(任选透明/清澈的)玻璃板上。湿膜厚度大约为10微米,并干燥过夜以形成干膜。将样品重复制备两份。测量总透射率、直接透射率和反射率,并基于等式(6)和(7)计算漫透射率和不透明度。以下的表1中显示了本发明的说明性配方,其中作为整个组合物的重量%来记录数值。
以下的表2、3和4中显示了所制得样品和/或组合物的概括。对表2中记录的样品1、2、3和4,TiO2浓度从样品1的3.31%TiO2提高至样品4的9.5%TiO2,作为整个组合物的重量百分比来记录数值。对于表3中记录的样品5,配方是基于可购得的市售粉底,依据商品名Personal MatchTM获自Products,Inc(Suffern,NY)。可购得的配方Personal MatchTM(对照)通常含有10%TiO2,而样品5修改成含有大约3.3%TiO2。对于表4中记录的样品6和7,配方是本发明优选组合物的原型。
图3显示了含有不同二氧化钛水平的样品的漫透射率值。样品1至4表示升序的TiO2水平,如表2中所示。表3中公开了样品5和对照的组成。表4中公开了样品6和7的组成。随着二氧化钛浓度的增加(样品1至4),观察到漫透射率的降低。此外,给最初的组合物(对照)补充3.3%二氧化钛时,样品5显示出较高的漫透射率。然而,在两种原型组合物(样品6和7)中观察到最高的漫透射率,这两种组合物包含本发明的装载颜料的凝胶系统。
图4显示了图3中所示样品的不透明度值。随着二氧化钛增加,观察到漫透射率增加(样品1至4)。此外,样品5相对于最初可购得的粉底(对照)显示出较低的不透明度。然而,在两种原型组合物(样品6和7)中观察到最低的漫透射率,这两种组合物包含本发明的装载颜料的凝胶系统。
实施例2
表4中公开的两种原型(样品6和7)是含有本发明凝胶系统的粉底组合物的说明。由至少24名受试者(评价小组)测试组合物,并与依据商品名Personal MatchTM获自Products,Inc的市售可购得粉底进行比较。该比较的结构概括于表5中。要求评价小组将对照组合物(Personal Match粉底)和两种原型(样品6和7)施用于皮肤上,并基于调查问卷来评价配方。
评价小组中明显的(95%LOC)大部分喜欢两种原型配方(样品6和7),并对许多美学和性能属性进行了正面评价。两种原型性能比Personal Match粉底(对照)更好。发现两种原型在施用时能明显感觉到更强的“丝滑感”和“新鲜感”,并且明显比所测试的对照粉底更“舒服”。此外,发现最初与对照粉底相比时,这些原型对“隐藏细纹和皱纹”以及“毛孔”明显更好。根据Technical Evaluator’s等级,两种原型最初的“闪光性”都明显低于对照。在两种原型中,样品6的性能比样品7更好些。基于评价小组的等级,发现第一种原型(样品6)对于“隐藏毛孔”明显优于Personal Match粉底(对照),并且比样品7和对照,涂抹明显“更匀”,停留明显“颜色更真实”。与对照粉底(Personal Match粉底)相比时,对第一种原型(样品6)遮盖均匀度的Technical Evaluator’s等级也明显较高。
表1:本发明的说明性组合物
组分 | 重量% |
宏观颗粒(例如,丙烯酸酯) | 5-50 |
纳米颗粒(例如,热解二氧化硅和热解氧化铝) | 0.2-20 |
二氧化钛(TiO2) | 0.5-3.5 |
其他的软焦点材料(例如,尼龙和氮化硼) | 0-20 |
彩色颜料(例如,氧化铁) | 1-9.5 |
芳香剂(例如,Rain Mist) | 0-10 |
其他活性剂和/或治疗剂/助剂 | 0-20 |
表2:包含各种浓度TiO2的组合物的物理混合物
1聚二甲基硅氧烷/十六/十八烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物/环聚甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷交联聚合物,硅酮流体Sf-96-5,环聚甲基硅氧烷-五聚物和月桂基Peg-9聚二甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷(聚二甲基,十六/十八烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,PEG-20/PPG-23聚二甲基硅氧烷)的混合物
2氧化铝-150-170(Nm)和热解二氧化硅
3乙基己基-甲氧基肉桂酸酯和辛基水杨酸酯
4C30-45烷基聚甲基硅氧烷/C30-45烯烃
5氧化铁(黄色)聚二甲基硅氧烷-甘油松脂酸酯,氧化铁(黑色)聚二甲基硅氧烷甘油松脂酸酯和氧化铁(红色)聚二甲基硅氧烷-甘油松脂酸酯(氧化铁,二甲基聚硅氧烷,甘油松脂酸酯和辛基十二烷基肉豆蔻酸酯)
6尼龙粉-超细聚(Aza Cyclotridecave-2-酮):尼龙12,聚氨酯/二二氧化硅5-7Um,聚乙烯1-20微米,氮化硼和纤维素珠子
7辛酰基乙二醇
8Rain Mist 869304
表3:可购得Personal Match粉底进行改进以含有大约3.3%TiO2的物理混合物
1环聚甲基硅氧烷-五聚物,聚二甲基硅氧烷50Cst,环甲基聚二甲基硅氧烷共多元醇,环聚甲基硅氧烷混合物,Peg-10聚二甲基硅氧烷和乙烯基聚二甲基硅氧烷/甲基硅倍半氧烷交联聚合物(聚二甲基,十六/十八烷基基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,PEG-20/PPG-23聚二甲基硅氧烷)的混合物
2异硬脂酰棕榈酸酯
3植醇(3,7,11,15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇的顺式和反式异构体;分子式:C20H40O和异植醇-3,7,11,15-四甲基-1-十六碳烯-3-醇),生育酚醋酸酯,Pca锌(2-吡咯烷酮-5-羧酸的锌盐和脂质体Vit.A/C/E/Bet.-胡萝卜素-Nps)(棕榈酸视黄酯,生育酚,抗坏血酸棕榈酸酯和卵磷脂包胶的β-胡萝卜素和异丙基对羟基苯甲酸酯,异丁基对羟基苯甲酸酯,正丁基对羟基苯甲酸酯和苯氧乙醇)。
4月桂基Pca(月桂基醇和2-吡咯烷酮-5-羧酸的酯)。
5氧化铁Yellow-So,氧化铁Red-So,氧化铁Black-So,Chroma-Yellow-Methicone Ctd.(2%),Chroma-Red-Methicone Ctd.(2%)和Chroma-Black-Methicone Ctd.(2%)(云母、氧化铁、聚甲基硅氧烷和氯氧化铋)
6聚甲基丙烯酸甲酯,二二氧化硅和云母/二氧化钛-聚甲基丙烯酸甲酯
7高岭土(硅酸铝)和滑石(硅酸镁)
8咪唑烷基脲1,1-亚甲基双(3-(-羟甲基)-2,5-二氧-4-咪唑烷基)脲,甲基对羟基苯甲酸酯(甲基p-羟基苯甲酸酯)和丙基对羟基苯甲酸酯(丙基p-羟基苯甲酸酯)
9二丙二醇和甘油
10Ppg-5-十六烷基聚氧乙烯(20)醚
11氯化钠
表4:消费者优选调查中所测试的本发明组合物的说明性原型(表6)
1聚二甲基硅氧烷/十六/十八烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物/环聚甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷交联聚合物,硅酮流体Sf-96-5,环聚甲基硅氧烷-五聚物和月桂基Peg-9聚二甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷的混合物
2氧化铝-150-170(Nm)和热解二氧化硅
3乙基己基-甲氧基肉桂酸酯和辛基水杨酸酯
4氧化铁(黄色)聚二甲基硅氧烷-甘油松脂酸酯,氧化铁(黑色)聚二甲基硅氧烷甘油松脂酸酯和氧化铁(红色)聚二甲基硅氧烷-甘油松脂酸酯
5尼龙粉-超细,聚氨酯/二二氧化硅5-7Um,聚乙烯1-20微米,氮化硼和纤维素珠子
6辛酰基乙二醇
7Rain Mist 869304
表5:比较样品6和7与对照粉底的消费者调查
Claims (34)
1.一种化妆品组合物,其包含:
(a)纳米颗粒的分形网络;
(b)半透明的宏观颗粒;
(c)二氧化钛;和
(d)二氧化钛以外的一种或多种彩色颜料,
其中二氧化钛在总组合物中的重量百分比范围在约0.5%至4.0%之间,并且该化妆品组合物是凝胶系统和是基本上无水的。
2.权利要求1的化妆品组合物,其中纳米颗粒是具有约40至900纳米粒径范围和约1.38至约2的折射率范围的无机纳米颗粒。
3.权利要求2的化妆品组合物,其中无机纳米颗粒是二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铟锡、二氧化铈,或其混合物,并且其中宏观颗粒是硅酮弹性体;硅酮交联聚合物;烃弹性体;天然和合成橡胶;聚合球体,或其相容的组合。
4.权利要求3的组合物,其中聚合球体是含氟聚合物、聚丙烯酸酯、尼龙、聚酯、纤维素珠子、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚醚、聚酰胺、聚酰胺酯、聚氨酯,或其混合物。
5.权利要求3的化妆品组合物,其中组合物含有占组合物重量的至少约3%且少于60%的纳米颗粒。
6.权利要求4的化妆品组合物,其中宏观颗粒是硅酮弹性体;硅酮交联聚合物;烃弹性体;聚合球体,或其组合。
7.权利要求6的化妆品组合物,其中宏观颗粒是源自可硫化硅酮密封剂化学的交联硅酮弹性体,通过烯烃或烯硅酮与甲硅烷基氢化物的氢化硅烷化制得的加成聚合的硅酮弹性体,或在交联分子不存在的情况下通过含有环氧-硅酮和甲硅烷氢化物官能度的双功能前体分子的自聚合获得的硅酮交联聚合物。
8.权利要求7的化妆品组合物,其中硅酮交联聚合物是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,烷基十六/十八烷基聚二甲基硅氧烷/聚环己烷氧化物交联聚合物,或其组合。
9.权利要求6的化妆品组合物,其中宏观颗粒具有约1.38至约1.6的折射率范围。
10.权利要求9的化妆品组合物,其中化妆品组合物进一步包含活性剂。
11.权利要求10的化妆品组合物,其中活性剂是防晒剂,紫外光吸收剂或其相容的组合。
12.权利要求1的化妆品组合物,其中彩色颜料是三氧化二铁、氧化亚铁、黄色氧化铁、红色氧化铁、氯氧化铋、黑色氧化铁、酰基谷氨酸铁氧化物、氧化铬、氢氧化铬、锰紫、二氧化铈、群青蓝色淀、胭脂红色淀,钡色淀、锶色淀、钙色淀、铝色淀、碳色淀,及其衍生物或混合物。
13.权利要求1的化妆品组合物,其中不同的纳米颗粒形成不同的分形网络。
14.权利要求3的化妆品组合物,其中凝胶系统进一步包含非水溶剂,其中非水溶剂是硅酮油,非硅酮有机油,或其混合物。
15.权利要求3的化妆品组合物,进一步包含其中分散宏观颗粒的溶剂,并且其中分形颗粒的折射率与宏观颗粒的折射率不匹配。
16.权利要求4的化妆品组合物,其中凝胶系统是第一种纳米颗粒和第二种纳米颗粒的非水分散体。
17.权利要求15的化妆品组合物,其中第一种纳米颗粒是氧化铝,并且第二种纳米颗粒是二氧化硅。
18.权利要求1的化妆品组合物,其中二氧化钛和其他彩色颜料占组合物总重的百分比范围为约1%至约10%。
19.权利要求1的化妆品组合物,其中彩色颜料占组合物总重的百分比范围为约0.5%至约9.5%。
20.一种基本上无水的化妆品组合物,其包含:
a)具有约40至900纳米粒径范围和约1.38至约2折射率范围的纳米颗粒的分形网络,其中纳米颗粒的存在量为组合物重量的约3%至约60%并且选自烷基取代的热解二氧化硅、热解二氧化硅、胶体二氧化硅、热解氧化铝、热解二氧化钛及其组合;
b)具有约1至约200微米粒径范围和约1.38至约1.6折射率范围的半透明宏观颗粒,纳米颗粒的折射率与宏观颗粒的折射率不匹配;
c)具有约0.5微米至约1.5微米粒径范围的二氧化钛,并且存在量为组合物重量的约0.5%至约4.0%;
d)二氧化钛以外的一种或多种彩色颜料,其具有约0.1微米至约50微米的粒径范围,并且存在量为组合物重量的约0.5%至约9.5%;和
e)至少一种化妆品活性剂或助剂。
21.权利要求20的化妆品组合物,其中宏观颗粒是硅酮弹性体、烃弹性体、硅酮交联聚合物、尼龙、聚氨酯、纤维素珠子或其组合。
22.一种基本上无水的化妆品组合物,其包含(a)纳米颗粒的分形网络;(b)半透明的宏观颗粒;(c)二氧化钛;(d)二氧化钛以外的一种或多种彩色颜料;和(e)非水溶剂,其中二氧化钛占总组合物的重量百分比范围为约0.5%至4.0%,并且纳米颗粒的折射率与宏观颗粒的折射率不匹配。
23.权利要求22的化妆品组合物,其中纳米颗粒是烷基取代的热解二氧化硅、热解二氧化硅、胶体二氧化硅、热解氧化铝、热解二氧化钛或其混合物。
24.权利要求23的化妆品组合物,其中宏观颗粒是硅酮弹性体、烃弹性体、硅酮交联聚合物、聚合球体或其组合。
25.权利要求22的化妆品组合物,其中宏观颗粒是硅酮弹性体、烃弹性体、硅酮交联聚合物、聚合球体或其组合。
26.权利要求25的化妆品组合物,其中聚合球体是含氟聚合物、聚丙烯酸酯、尼龙、聚酯、纤维素珠子、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚醚、聚酰胺、聚酰胺酯、聚氨酯,或其混合物。
27.权利要求22的化妆品组合物,其中所述纳米颗粒具有约50至约200nm的粒径,并且其中宏观颗粒具有约2至约50微米的粒径和约1.38至约1.6的折射率。
28.权利要求22的化妆品组合物,其中溶剂是烃流体或硅酮流体。
29.一种基本上无水的凝胶系统,其在纳米颗粒的分形网络内包含半透明的宏观颗粒、二氧化钛和一种或多种彩色颜料,其中二氧化钛占总组合物重量百分比的范围为约0.5%至4.0%。
30.权利要求29的凝胶系统,其中纳米颗粒的折射率与宏观颗粒的折射率不匹配。
31.权利要求29的凝胶系统,其中分形网络是非水溶剂中基本上无水的纳米颗粒分散体。
32.一种用于视觉模糊皮肤瑕疵外观的方法,其中皮肤瑕疵选自皱纹、细纹和毛孔,该方法包括将能有效视觉模糊所述皮肤瑕疵外观量的护肤或彩妆组合物施用于皮肤上的步骤,该组合物包含(a)纳米颗粒的分形网络;(b)半透明的宏观颗粒;(c)二氧化钛;和(d)二氧化钛以外的一种或多种彩色颜料,其中二氧化钛占总组合物重量百分比的范围为约0.5%至4.0%,并且化妆品组合物是基本上无水的。
33.用于最大化生物表面上的漫透射率和最小化不透明度的方法,包括将权利要求1的组合物施用于生物表面上。
34.权利要求1的化妆品组合物,其中当施用于生物表面上时,该组合物产生高于55%的漫透射率。
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