CN101896528A - 新型封闭多异氰酸酯及含有其的氨基甲酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

一种封闭多异氰酸酯，其通过将由脂肪族二异氰酸酯和多元醇衍生的、满足全部下述条件1)～5)的多异氰酸酯的异氰酸酯基的至少一部分用吡唑系化合物封闭而得到。1)异氰酸酯基平均数：3.0～20；2)二异氰酸酯单体三聚体浓度：10～50质量％；3)异氰酸酯基浓度：5～22质量％；4)多元醇成分浓度：5～40质量％；5)二异氰酸酯单体浓度：3质量％以下。

Description

新型封闭多异氰酸酯及含有其的氨基甲酸酯组合物
技术领域
本发明涉及具有低温固化性、实现高涂膜外观的封闭多异氰酸酯及含有其的氨基甲酸酯组合物。
背景技术
对于以多异氰酸酯为固化剂的氨基甲酸酯系涂料组合物，其涂膜的耐化学药品性、挠性等优异。尤其在使用由脂肪族、脂环族二异氰酸酯得到的多异氰酸酯时，还具有优异的耐候性，因此其以常温固化性的双组分氨基甲酸酯涂料、热固化性的单组分氨基甲酸酯涂料的形态来使用，涉及建筑、重防(heavyduty)、汽车、工业用及其修补等多方面。
热固化性的单组分氨基甲酸酯涂料在常温下不发生反应、贮藏稳定性优异，因此不需要像双组分氨基甲酸酯涂料那样在即将使用之前混合多元醇与多异氰酸酯，操作性优异。然而，其固化温度高，期望固化温度的低温化。高的烘烤温度不仅消耗大量的能量，也限制了在不具有耐热性的材料上的涂装。
已有数个提高封闭多异氰酸酯的低温固化性的提案。
将吡唑系化合物用于封闭剂可实现一定程度的低温固化性(专利文献1)。然而，有时在将其作为固化剂而形成的涂膜的表面产生以肉眼即可明显分辨的凹凸，使涂膜外观显著降低。
另外，提出了增加异氰酸酯基官能团数、提高封闭多异氰酸酯的低温固化性的技术(专利文献2)。该技术实现了一定程度的低温固化性，但有时固化得到的涂膜的硬度不足。
固化需要高温时，会带来碳酸气体的产生、能量成本的增加，因此迫切需要更进一步的低温固化性。
专利文献1：欧洲专利第0159117号
专利文献2：日本特开平08-325353号
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供可形成低温固化性、涂膜外观和涂膜硬度都优异的涂膜的、用吡唑系化合物封闭而得到的封闭多异氰酸酯及含有其的氨基甲酸酯组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使用特定的多异氰酸酯可实现前述课题，从而完成了本发明。
1.一种封闭多异氰酸酯，其通过将由脂肪族二异氰酸酯和多元醇衍生的、满足全部下述条件1)～5)的多异氰酸酯的异氰酸酯基主要用吡唑系化合物封闭而得到，
1)异氰酸酯基平均数：3.0～20
2)二异氰酸酯单体三聚体浓度：10～50质量％
3)异氰酸酯基浓度：5～22质量％
4)多元醇成分浓度：5～40质量％
5)二异氰酸酯单体浓度：3质量％以下。
2.根据上述1所述的封闭多异氰酸酯，其中，前述多异氰酸酯的异氰酸酯基平均数为3.5～20。
3.根据上述1或2所述的封闭多异氰酸酯，其中，前述多元醇为羟基平均数2～10的多元醇。
4.一种氨基甲酸酯组合物，其含有上述1～3的任一项所述的封闭多异氰酸酯。
发明效果
含有本发明的封闭多异氰酸酯的涂料组合物表现出优异的低温固化性，使用其形成的涂膜表现出优异的外观，可实现高的涂膜硬度，耐候性优异。
具体实施方式
以下，针对本发明，围绕其优选方案进行详细说明。
可用于本发明的脂肪族二异氰酸酯是指，在其结构中不含苯环的化合物。作为脂肪族二异氰酸酯单体，碳数4～30的物质是优选的，可列举出例如四亚甲基-1，4-二异氰酸酯、五亚甲基-1，5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。其中，从耐候性、工业上取得的容易程度考虑，特别优选六亚甲基二异氰酸酯(以下称为HDI)。这些脂肪族二异氰酸酯可单独使用，也可组合使用。
作为本发明所使用的多元醇，有非聚合多元醇和聚合多元醇。非聚合多元醇是指未经过聚合的多元醇，聚合多元醇通过聚合单体而得到。
作为非聚合多元醇，有二元醇类、三元醇类、四元醇类等。作为二元醇类，例如有乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-2，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，2-己二醇、2，5-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，3-二甲基-2，3-丁二醇、2-乙基-己二醇、1，2-辛二醇、1，2-癸二醇、2，2，4-三甲基戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇等；作为三元醇类，例如有甘油、三羟甲基丙烷等；作为四元醇类，例如有季戊四醇等。
作为聚合多元醇，有聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、聚烯烃多元醇等。
作为聚酯多元醇，可列举出：例如使选自由琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、马来酸酐、苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等羧酸组成的组中的二元酸的单独1种或其混合物，与选自由乙二醇、丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、甘油等组成的组中的多元醇的单独1种或其混合物进行缩聚反应而得到的聚酯多元醇；以及例如用多元醇使ε-己内酯开环聚合而得到的聚己内酯类等。可以用芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯以及由它们得到的多异氰酸酯对这些聚酯多元醇进行改性。此时，从耐候性、耐黄变性等方面考虑，脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯以及由它们得到的多异氰酸酯是尤其优选的。
作为聚醚多元醇，例如包括：使用例如锂、钠、钾等的氢氧化物、醇化物、烷基胺等强碱性催化剂；金属卟啉、六氰合钴酸锌络合物等复合金属氰化合物络合物等，将环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧环己烷(cyclohexene oxide)、环氧苯乙烯(styrene oxide)等环氧烷烃的单独1种或混合物无规加成或嵌段加成至多元羟基化合物的单独1种或混合物上而得到的聚醚多元醇类；还有使乙二胺类等多胺化合物与环氧烷烃反应而得到的聚醚多元醇类；以及以这些聚醚类作为介质，使丙烯酰胺等聚合而得到的、所谓聚合物多元醇类等。
作为前述多元羟基化合物，有：
1.例如双甘油、双(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等；
2.例如赤藓醇、D-苏糖醇、L-阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、鼠李糖醇等糖醇系化合物；
3.例如阿拉伯糖、核糖、木糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、山梨糖、鼠李糖、岩藻糖、脱氧核糖等单糖类；
4.例如海藻糖、蔗糖、麦芽糖、纤维素二糖、龙胆二糖、乳糖、蜜二糖等二糖类；
5.例如棉子糖、龙胆三糖、松三糖等三糖类；
6.例如水苏糖等四糖类；等。
作为丙烯酸多元醇，可举出：
例如以选自由丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-2-羟丁酯等具有活性氢的丙烯酸酯等，甘油的丙烯酸单酯或甲基丙烯酸单酯，三羟甲基丙烷的丙烯酸单酯或甲基丙烯酸单酯等，以及甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟丁酯、甲基丙烯酸-3-羟丙酯、甲基丙烯酸-4-羟丁酯等具有活性氢的甲基丙烯酸酯等组成的组中的单独1种或混合物作为必要成分，在选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸月桂酯等甲基丙烯酸酯，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸，丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等不饱和酰胺，以及甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、富马酸二丁酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷等具有水解性甲硅烷基的乙烯基单体等其它聚合性单体组成的组中的单独1种或混合物的存在下或非存在下，进行聚合而得到的丙烯酸多元醇。
作为聚烯烃多元醇，可列举出例如具有2个以上羟基的聚丁二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚异戊二烯等。作为优选的多元醇的例子，可举出前述非聚合多元醇和作为聚合多元醇的使ε-己内酯进行开环聚合而得到的聚己内酯多元醇。尤其为了得到高的涂膜硬度，三元醇是优选的。
为了得到本发明所用的多异氰酸酯，优选使前述脂肪族二异氰酸酯的异氰酸酯基与前述多元醇的羟基反应，并且实施生成由3个异氰酸酯基形成的异氰脲酸酯键的异氰脲酸酯化反应。通过该异氰脲酸酯化反应，使异氰酸酯基与羟基反应而形成的尿烷键的一部分或全部变成脲基甲酸酯键。
前述二异氰酸酯与多元醇反应时，二异氰酸酯与多元醇的比率优选的是，异氰酸酯基/羟基的当量比为5～50，优选为10～20。若为5以上，则得到的多异氰酸酯的粘度不会升高，若为50以下，则多异氰酸酯组合物的异氰酸酯基平均数变得容易增加。反应温度为50～200℃，优选为50～150℃。若为50℃以上，则反应易于进行，若为200℃以下，则可抑制使制品着色等的不优选的副反应。
羟基的一部分或全部进行反应的尿烷化反应之后或同时，进行形成异氰脲酸酯基的异氰脲酸酯化反应。异氰脲酸酯化反应的反应温度为50～200℃，优选为50～150℃。若为50℃以上，则反应易于进行，若为200℃以下，则可抑制使制品着色等的不优选的副反应。
作为这时使用的异氰脲酸酯化反应催化剂，例如一般具有碱性的物质是优选的，有：
1.例如四甲基铵、四乙基铵等四烷基铵的氢氧化物或例如乙酸、癸酸等的有机弱酸盐；
2.例如三甲基羟丙基铵、三甲基羟乙基铵、三乙基羟丙基铵、三乙基羟乙基铵等羟烷基铵的氢氧化物或例如乙酸、癸酸等的有机弱酸盐；
3.乙酸、己酸、辛酸、肉豆蔻酸等烷基羧酸的例如锡、锌、铅等的碱金属盐；
4.例如钠、钾等的金属醇化物；
5.例如六甲基二硅氮烷(hexamethyl disilazane)等含氨基甲硅烷基化合物；
6.曼尼希碱(Mannich base)类；
7.组合使用叔胺类与环氧化合物；
8.例如三丁基膦等磷系化合物等。
相对于作为原料的二异氰酸酯、多元醇的总质量，这些催化剂的用量从10ppm～1％的范围选择。为了使反应结束，通过例如添加用于中和催化剂的例如磷酸、酸性磷酸酯等酸性物质、热分解、化学分解，使这些催化剂失活。
多异氰酸酯的收率从10～70质量％的范围选择。以越高的收率得到，多异氰酸酯的粘度越高。
反应结束后，通过薄膜蒸发罐、提取等除去未反应二异氰酸酯单体，使得实质上不含有未反应二异氰酸酯单体。得到的多异氰酸酯中的残留未反应二异氰酸酯浓度(条件5))为3质量％以下，优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。当未反应二异氰酸酯浓度超过3质量％时，多异氰酸酯的固化性有可能降低。
本发明所用的多异氰酸酯的异氰酸酯基平均数(多异氰酸酯的统计上的1分子所具有的异氰酸酯基数)(条件1))为3.0～20，优选为3.50～15，进一步优选为4.5～15。当异氰酸酯基平均数低于3.0时，固化性有可能降低，超过20时，封闭多异氰酸酯的粘度变高，涂料固体成分降低。
本发明所用的多异氰酸酯中的多元醇成分浓度(多异氰酸酯中的来自多元醇成分的质量浓度)(条件4))为5～40质量％，优选为5～30质量％。低于5％时，异氰酸酯基平均数有可能降低，超过40质量％时，有可能涂膜硬度降低，耐候性降低。
通过异氰脲酸酯化反应而生成的、具有异氰脲酸酯键的、由3分子二异氰酸酯单体形成的化合物，即三聚体浓度(条件2))为10～50质量％，优选为15～40质量％。当前述三聚体浓度低于10质量％时，有可能涂膜硬度降低，耐候性降低。超过50质量％时，由此形成的涂膜的外观有可能降低。
异氰酸酯基浓度(条件3))(即多异氰酸酯中的异氰酸酯基的浓度，1个异氰酸酯基按其式量42进行计算而得到的质量浓度)为5～22质量％。低于5质量％时，有可能所形成的涂膜中的尿烷键浓度降低，挠性降低，超过22质量％时，有可能异氰酸酯基平均数难以增加，固化性变差。
将这样得到的多异氰酸酯的异氰酸酯基用吡唑系化合物封闭而得到封闭多异氰酸酯。
吡唑系化合物是指下述式所示的化合物。
[化学式1]
Figure GPA00001158668500081
(R1与R2可以不同也可以相同，为氢或碳数1～6的烷基。作为烷基，有甲基、乙基、正丙基、异丙基等。具体的化合物有吡唑、3，5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑等，其中3，5-二甲基吡唑是优选的。)
令人吃惊的是，使用用现有的吡唑系化合物封闭而得到的封闭多异氰酸酯时，能够飞跃地提高涂膜的外观。涂料的固化沿深度方向不均匀地进行时，涂膜外观有可能降低。可以容易地想到不以多元醇为辅助原料而仅以二异氰酸酯为原料而得到的现有的多异氰酸酯的分子量分布的均匀性，要高于本发明所使用的以多元醇为辅助原料而得到的多异氰酸酯。与使用了该均匀性高的多异氰酸酯的封闭多异氰酸酯相比，由使用了均匀性低的多异氰酸酯的本发明的封闭多异氰酸酯形成的涂膜的外观显著优异，这一事实着实颇为有趣。
进而，实现高的涂膜硬度，并且固化性高这一事实也是令人吃惊的。涂膜中的分子运动在涂膜硬度高时降低。降低的分子的运动性使得分子的碰撞频率降低，结果导致分子的反应性降低。本发明实现高的涂膜硬度，并且实现优异的低温固化性这一事实也是令人吃惊的。
通过使前述吡唑系化合物与多异氰酸酯反应，从而成为多异氰酸酯的异氰酸酯基主要被吡唑系化合物封闭的封闭多异氰酸酯。该反应可在有机溶剂下进行，而该有机溶剂应使用不与异氰酸酯基反应的溶剂。其反应温度为50～100℃。相对于多异氰酸酯的异氰酸酯基，吡唑系化合物的用量为50～110当量％的范围，优选为70～110当量％，进一步优选为99～105当量％。相对于异氰酸酯基过量的吡唑系化合物是考虑到制备时的计量范围，并为了使全部异氰酸酯基与吡唑系化合物反应而使用的。根据需要，也可组合使用甲基乙基酮肟、丙酮肟等肟系化合物，丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯等活性亚甲基系化合物等其它封闭剂。本发明的封闭多异氰酸酯优选不含聚乙二醇等亲水基团。这些亲水基团的加入有可能使涂膜硬度降低。
本发明的封闭多异氰酸酯，与在分子内具有2个以上与异氰酸酯基具有反应性的活性氢的化合物混合，形成本发明的氨基甲酸酯组合物。封闭多异氰酸酯与该含活性氢化合物的活性氢反应，进行交联。前述具有2个以上活性氢的化合物，例如有多元醇、多胺、多硫醇等，多数情况下使用多元醇。作为该多元醇的例子，有丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、氟多元醇等。优选的多元醇为丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、氟多元醇。这些多元醇的羟基值从30～200mgKOH/g中选择，酸值从0～30mgKOH/g中选择。
封闭多异氰酸酯的异氰酸酯基/多元醇的羟基的当量比为0.5～1.5，这一比值可根据所需物性适宜地选择。
根据需要，可添加完全烷基型、羟甲基型烷基、亚胺基型烷基等的三聚氰胺系固化剂。
另外，根据用途、目的可使用各种溶剂、添加剂。作为溶剂，例如可根据目的和用途适宜地选择使用选自由丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类，乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸溶纤剂等酯类，丁醇、异丙醇等醇类等组成的组中的物质。这些溶剂可单独使用，也可组合使用2种以上。
另外，根据需要，可添加下述物质：抗氧化剂，例如受阻酚等；紫外线吸收剂，例如苯并三唑、二苯甲酮等；颜料，例如氧化钛、炭黑、靛蓝、喹吖啶酮、珍珠云母(pearl mica)等；金属粉颜料，例如铝等；流变调节剂，例如羟乙基纤维素、尿素化合物、微凝胶等；固化促进剂，例如锡化合物、锌化合物、胺化合物等。
对于这样制备的氨基甲酸酯组合物，通过辊式涂装、淋幕涂装、喷雾涂装、静电涂装、旋杯涂装(bell coating)、电沉积涂装、浸渍涂装等在钢板、表面处理钢板等金属、以及塑料、纤维等有机高分子、无机材料等原材料上作为底漆或上涂涂料组合物、中涂涂料组合物，对包括防锈钢板在内的预涂金属(precoat metal)、汽车涂装等赋予美观性、耐候性、耐酸性、防锈性、耐崩裂性(chipping resistance)等是有用的。另外，作为粘接剂、粘合剂、弹性体、泡沫(form)、表面处理剂等也是有用的。
关于本发明，以下进行具体说明。
以下，基于实施例进一步详细说明本发明，但本发明不限定于以下的实施例。“份”全部为质量份。
(数均分子量的测定)
数均分子量为通过使用了下述装置的凝胶渗透色谱(以下称为GPC)测定的聚苯乙烯基准的数均分子量。
装置：TOSOH CORPORATION制HLC-802A(商品名)
柱：TOSOH CORPORATION制G1000HXL×1根
                       G2000HXL×1根
                       G3000HXL×1根
载体：四氢呋喃
检测方法：差示折光计
(未反应二异氰酸酯单体浓度)
将前述GPC测定中得到的与未反应二异氰酸酯相当的分子量(例如HDI时为168)的峰面积％作为其质量浓度来表示。
(脂肪族二异氰酸酯三聚体浓度)
将前述GPC测定中得到的与脂肪族二异氰酸酯三聚体相当的分子量(例如HDI时为504)的峰面积％作为其浓度来表示。
(粘度的测定)
使用E型粘度计(TOKYO KEIKI INC.制VISCONIC ED型(商品名))在25℃下进行测定。
(凝胶分数)
将固化涂膜在丙酮中在20℃浸渍24小时后，计算出未溶解部分质量比上浸渍前质量得到的值。
(涂膜硬度)
使用柯尼希硬度计(BYK Gardner公司的Pendulum hardnesstester(商品名))在测定温度20℃、涂膜膜厚40μm下进行测定。
(涂膜外观)
使用扫描型白色干涉计(Zigo公司的NewView7300(商品名)、2.5倍物镜)对固化涂膜进行测定。以单位μm表示最大峰与最小峰的差。
(制造例1：多异氰酸酯的制造)
使装有搅拌机、温度计、回流冷凝器、氮气导入管和滴液漏斗的四口烧瓶内为氮气气氛，加入600份HDI、30份作为三元醇的聚己内酯系聚酯三元醇“PLACCEL 303”(DAICELCHEMICAL INDUSTRIES，LTD.的商品名分子量300)，在搅拌下将反应器内温度在90℃保持1小时进行预反应。之后将反应器内温度保持在80℃，加入作为异氰脲酸酯化反应催化剂的四甲基辛酸铵，在收率达到54％时添加磷酸使反应停止。过滤反应液后，使用薄膜蒸发罐除去未反应的HDI。得到的多异氰酸酯在25℃下的粘度为9500mPa·s，异氰酸酯基含量为19.2质量％，数均分子量为1100，异氰酸酯基平均数为5.1，多异氰酸酯中的多元醇成分浓度为8.8质量％，残留HDI浓度为0.2质量％。
(制造例2～6)
使用表1所示的加料组成、反应条件，除此之外，与制造例1相同地进行制造。得到的多异氰酸酯的特性的结果示于表1。
(比较制造例1)
使用表1所示的加料组成、反应条件，除此之外，与制造例1相同地进行制造。得到的多异氰酸酯的特性的结果示于表1。
(比较制造例2)
加入600份HDI、49份聚醚多元醇(ADEKA CORPORATION的商品名SC-800、八元多元醇)，在反应温度160℃、反应时间8小时下进行反应。不进行异氰脲酸酯化反应，除此之外，与制造例1相同地进行制造。结果示于表1。
(比较制造例3)
使用0.1份1，3-丁二醇，除此之外，与制造例6相同地进行制造，收率为25％。结果示于表1。
(实施例1)
使装有搅拌机、温度计、回流冷凝器、氮气导入管和滴液漏斗的四口烧瓶内为氮气气氛，加入500份制造例1中得到的多异氰酸酯、169份二甲苯，进行混合。再添加230份3，5-二甲基吡唑(异氰酸酯基/3，5-二甲基吡唑＝1.05(当量比))，进行混合。将该混合液的温度升温至60℃。保持到对该混合液进行采样并通过红外光谱测定时异氰酸酯基的特性吸收消失。
得到固体成分80质量％、有效异氰酸酯基浓度13.4％(封闭多异氰酸酯基准)的本发明的封闭多异氰酸酯(固化剂)。
(实施例2～6、比较例1～4)
使用表2所示的加料组成，除此之外，与实施例1相同地进行制造。得到的封闭多异氰酸酯(固化剂)的溶液性状的结果示于表2。
(实施例7)
混合100份丙烯酸多元醇(NUPLEX公司的Setalux 1903(商品名)、羟基浓度4.5％(树脂基准)、树脂固体成分75％)和78份实施例1中得到的封闭多异氰酸酯(异氰酸酯基/羟基＝1.0(当量比))、0.7份二月桂酸二丁基锡(相对于树脂，浓度为0.5质量％)、96份乙酸丁酯，制得固体成分50％的涂料。用涂敷器在电沉积涂装板上涂装该涂料，使树脂膜厚达到40μm。室温下放置10分钟后，在130℃的烘箱中保持30分钟。对固化涂膜物性进行评价。评价结果示于表3。
(实施例8～12、比较例5～8)
使用表3所示的固化剂(实施例2～6、比较例1～3)，除此之外，与实施例7相同地进行。使二月桂酸二丁基锡、固体成分的浓度相同。固化涂膜物性的评价结果示于表3。
[表1]
Figure GPA00001158668500151
[表2]
Figure GPA00001158668500161
*1：3，5-二甲基吡唑
*2：甲基乙基酮肟
[表3]
  例  固化剂   凝胶分数   涂膜硬度   涂膜外观
  实施例7  实施例1   92   135   1＞
  实施例8  实施例2   94   131   1＞
  实施例9  实施例3   95   132   1＞
  实施例10  实施例4   93   130   1＞
  实施例11  实施例5   91   136   1＞
  实施例12  实施例6   88   131   2
  比较例4  比较例1   67   135   16
  比较例5  比较例2   92   10   1＞
  比较例6  比较例3   68   138   20
  比较例7  比较例4   72   83   1＞
产业上的可利用性
本发明的封闭多异氰酸酯及含有其的涂料组合物可适宜地用于各种原材料的涂装等。

Claims (4)

1.一种封闭多异氰酸酯，其通过将由脂肪族二异氰酸酯和多元醇衍生的、满足全部下述条件1)～5)的多异氰酸酯的异氰酸酯基主要用吡唑系化合物封闭而得到，
1)异氰酸酯基平均数：3.0～20
2)二异氰酸酯单体三聚体浓度：10～50质量％
3)异氰酸酯基浓度：5～22质量％
4)多元醇成分浓度：5～40质量％
5)二异氰酸酯单体浓度：3质量％以下。
2.根据权利要求1所述的封闭多异氰酸酯，其中，所述多异氰酸酯的异氰酸酯基平均数为3.5～20。
3.根据权利要求1或2所述的封闭多异氰酸酯，其中，所述多元醇为羟基平均数2～10的多元醇。
4.一种氨基甲酸酯组合物，其含有权利要求1～3的任一项所述的封闭多异氰酸酯。
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