CN101896492B - 四环双吡喃香豆素化合物及其抗hiv和抗结核菌用途 - Google Patents

四环双吡喃香豆素化合物及其抗hiv和抗结核菌用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及如通式(1)所表示的四环双吡喃香豆素化合物，其中各基团如说明书所定义，此类化合物具有抗人类免疫缺陷病毒I型(HIV-1，艾滋病病毒)和抗结核杆菌双重生物活性。

Description

四环双吡喃香豆素化合物及其抗HIV和抗结核菌用途
技术领域
本发明涉及抑制人类免疫缺陷病毒(HIV-1)感染以及抗结核菌活性的化合物，本发明还涉及所述化合物的合成和该化合物作为有效候选药物，以用于临床治疗艾滋病人和结核菌感染病人，更具体而言本发明涉及某些抗HIV-1以及抗结核菌活性的双吡喃香豆素衍生物。
背景技术
艾滋病(AIDS)是一种严重危害人类健康的恶性传染病，是由人免疫缺陷病毒(HIV)感染而引起的疾病。自从1981年美国报道了第一例艾滋病病人起，目前国际上虽然已经批准了22种药物用于临床治疗艾滋病。然而，即便使用高效抗逆转录病毒治疗(HAART)的联合用药方案，但仍然不能根治。由于这些药物不仅价格昂贵，难以长期使用，而且也易产生耐药性而不得不终止治疗。因此，寻找高效、低毒、耐药毒株有效、且廉价的抗艾滋病药物一直是各国政府和药物学家所追求的目标。
1992年，美国国立癌症研究所(NCI)的研究人员从马来西亚热带雨林植物藤黄科胡桐属植物长茎胡桐(Calophyllum lanigerum)中分离得到8个具有三环及四环的新型香豆素衍生物，并测定了其抗HIV-1的活性(J Med Chem 1992，35：2735)，其中胡桐素A((+)-calanolide A)(2)活性最强。其对HIV-1的IC50为0.1μM，TC50为20μM(治疗指数在16-279之间，J Med Chem 1996，39(6)：1303)。浓度为0.1μM时，不仅能抑制HIV-1的繁殖，而且还能保护CEM-SS细胞(人体T淋巴细胞)免受HIV-1的进攻，防止HIV-1对人免疫细胞的破坏。(+)-Calanolide A不仅对HIV-1的AZT耐药株G-9106有活性，而且对TIBO、吡啶酮等耐药的耐药株A17也有活性。实验证明，将(+)-calanolide A与目前临床上一线抗艾滋病药物核苷类HIV-1逆转录酶抑制剂(NRTI)如齐多夫定(AZT)或其它HIV-1RT特异性非核苷抑制剂(NNRTI)联合用药，都会产生良好的协同作用。因此它被确认为新型非核苷类HIV-1逆转录酶抑制剂(NNRTIs)。
新近的研究表明，胡桐素类化合物不仅具有抗HIV-1的活性，而且对结核病菌也显示了抑制作用。如胡桐素A((+)-calanolide A)抑制Mycobacterium tuberculosis(TB)的活性为MIC 3.13μg/ml(Bioorg Med Chem，2004，12：1199-1207)。艾滋病病人往往由于各种感染而导致死亡，其中结核菌感染经常发生。发现能够直接抑制HIV病毒，而且又可以抗结核菌的活性化合物将为研究开发延长艾滋病病人的寿命，减少由于结核菌感染而导致艾滋病病人死亡的新药具有意义。
治疗同时感染HIV和结核菌(TB)的艾滋病病人时，目前的治疗方法(HAART疗法和抗结核药物)由于药物药物的相互作用往往会导致病人产生恶心、呕吐、皮疹和肝功异常等副作用，因而不得不停止了艾滋病的治疗。停止治疗意味着发生病毒感染反跳现象几率的提高。因而，寻找能够同时治疗艾滋病和结核的药物更加有意义。
胡桐素类化合物在植物中含量很少，从植物中提取的量非常有限，为获得大量化合物存在破坏环境的危险。胡桐素A分子结构中有三个手性中心，使其全合成并用于生产的难度很大。Chenera B和Kucherenko A等人曾经分别报道消旋calanolide A的合成路线(J Org Chem，1993，58，5605；Tetrahedron Lett，1995，36，5475)，但是反应操作繁琐、收率较低。本发明人等曾经报道了消旋calanolide A及11-去甲calanolide A的全合成方法(药学学报1999，34(9)：673，Chinese Chem.Lett.1997，8：859，Chinese Chem.Lett.1998，9：433)，2003年本发明人等又申请了中国专利(申请号03123628.6，CN154849A)，公开了以多聚磷酸为反应试剂大量快速制备三环关键中间体的方法。基于以上事实，以现有的研究工作为基础对化合物2进行结构修饰，减少结构中的手性中心，寻找活性更高的化合物十分必要。
在进一步的研究中，本发明人等发现化合物3在体外对HIV-1的抑制活性与天然产物(+)-calanolide A相当(见表1)。与天然产物(+)-calanolide A相比，化合物3减少了两个手性中心，因而其合成更加简便。以间苯三酚为起始原料，经过三步反应即可得到。通过组合化学研究，对化合物3的进一步结构改造，完成了本发明。
发明内容
本发明一方面涉及用作药物的通式(I)，(II)和(III)的化合物、其光学活性体、药学可接受盐、或溶剂合物。
本发明另一方面涉及用作药物的通式(I)，(II)和(III)的化合物、其光学活性体、药学可接受盐、或溶剂合物的制备方法。
本发明又一方面涉及含有药学有效量的通式(I)，(II)和(III)的化合物、其光学活性体、药学可接受盐、或溶剂合物，以及药学上可接受的载体或赋形剂的药物组合物。
本发明再一方面涉及通式(I)，(II)和(III)的化合物，用于制备预防或治疗与HIV-1活性相关疾病(包括艾滋病)和用于制备预防或治疗与结核菌感染相关疾病的药物的应用。
此外，本发明还涉及人免疫缺陷病毒(HIV)感染以及结核菌感染(TB)的治疗方法。
具体而言，本发明第一方面涉及通式(I)化合物，其光学异构体、药物可接受的盐、或溶剂合物如下：
式中：
C环上____表示单键或双键；---表示单键或无键；
D环上____表示单键或双键；
X表示O或S；
R1是腈基、C1-6烷基、卤素取代C1-6烷基、C3-6环烷基、苯基取代C1-6烷基、杂环基取代C1-6烷基，其中所述苯基或杂环基均可以是未被取代或是被选自下述的一个或多个基团取代，这些基团包括：C1-6烷基、C1-6烷氧基、硝基、氨基、腈基、卤素；
R2是氢、卤素、腈基、C1-6烷基、卤素取代C1-6烷基、苯基取代C1-6烷基、杂环基取代C1-6烷基，其中所述苯基或杂环基均可以是未被取代或是被选自下述的一个或多个基团取代，这些基团包括：C1-6烷基、C1-6烷氧基、硝基、氨基、腈基、卤素；或者R1、R2也可以与B环稠合成五元或六元脂环；
R3是氢、C1-6烷基、芳基或有下述一个或多个基团取代的亚甲基，这些基团包括：卤素、腈基、叠氮基、氨基或取代氨基、以及芳基或烷基取代的酰氨基、磺酰氨基、脲基、硫脲基以及胍基；
R4是氢、甲基或乙基；条件是当R1是苯基，R2是氢时，R3、R4是甲基时，R3和R4是分子平面反式关系或顺式关系；当R4是氢、____是单键时，R3也可以是两个甲基；另外，R3、R4可以与其(分别)相连的碳原子C10、C11共同形成三元或六元饱和碳环；
R5、R6独立地选自氢、C1-6烷基或烯基和有硝基、氨基或卤素取代的苯基；
R7是氢或C1-6烷基，R8是氢或C1-6烷氧基；条件是当D环的____是单键时，R8是烷氧基；当R7和R8均为氢时，D环的____为双键。
优选的通式1化合物及其合成过程中涉及的各种中间体和副产物分子，其中X是O，R5和R6均为甲基，C环____是单键，D环____是双键。
在此化合物中，更优选R1是C1-6烷基，R2为H或卤素，R4为H。
其中R3也可以是两个甲基。
另外，在上面优选的化合物中，其中R1和R2可以相互连接，与其分别相连的碳原子共同形成5元或6元环。
或者，R1可以是C1-6烷基，R2是H，R2和R4合并或相互连接，与其分别相连的碳原子共同形成3元或6元环。
另一方面，通式1化合物中，也可以是X是O，R5和R6均为甲基，C环____是双键的化合物。
或者，通式1的化合物也优选X是S，R4是H，R5和R6均为甲基，C环上R3和R4分别相连的碳原子间是单键的化合物。
再有，通式1的化合物也可以是R1是C1-6烷基，R2是氢或卤素，R3是甲基、R4是H，R5、R6之一是氢、另一个是C1-6烷基、烯基或芳基，C环____是单键的化合物。
另外，通式符合权利要求1的四环香豆素化合物，当R3是亚甲基溴时，与伯氨类化合物反应，其A、B、D三环结构保持不变，而C环处发生如下重排反应而开环，演变成如结构式1’的化合物。
其中Y来自于各种伯胺类化合物或试剂取代基，如C1-10脂肪链、各种芳香及非芳香环及杂环，如异丙基、2-亚甲基吡啶、2-亚甲基呋喃。
本发明还涉及的通式(II)化合物，其光学异构体、药物可接受的盐、或溶剂合物如下：
其中，R1是腈基、C1-6烷基、卤素取代C1-6烷基、C3-6环烷基、苯基取代C1-6烷基、杂环基取代C1-6烷基，其中所述苯基或杂环基均可以是未被取代或是被选自下述的一个或多个基团取代，这些基团包括：C1-6烷基、C1-6烷氧基、硝基、氨基、腈基、卤素；
R2是氢、卤素、腈基、C1-6烷基、卤素取代C1-6烷基、苯基取代C1-6烷基、杂环基取代C1-6烷基，其中所述苯基或杂环基均可以是未被取代或是被选自下述的一个或多个基团取代，这些基团包括：C1-6烷基、C1-6烷氧基、硝基、氨基、腈基、卤素；或者R1、R2也可以与B环稠合成五元或六元脂环；
R3是氢、C1-6烷基、芳基或有下述一个或多个基团取代的亚甲基，这些基团包括：卤素、腈基、叠氮基、氨基或取代氨基、以及芳基或烷基取代的酰氨基、磺酰氨基、脲基、硫脲基以及胍基；
R4是氢、甲基或乙基；条件是当R1是苯基，R2是氢时，R3、R4是甲基时，R3和R4是分子平面反式关系或顺式关系；当R4是氢、____是单键时，R3也可以是两个甲基；另外，R3、R4可以与其(分别)相连的碳原子C10、C11共同形成三元或六元饱和碳环；
M为氢、C1-4烷酰基、对甲苯磺酰基、或C1-4烷基。
本发明还涉及的通式(III)化合物，其光学异构体、药物可接受的盐、或溶剂合物如下：
其中，R1是腈基、C1-6烷基、卤素取代C1-6烷基、C3-6环烷基、苯基取代C1-6烷基、杂环基取代C1-6烷基，其中所述苯基或杂环基均可以是未被取代或是被选自下述的一个或多个基团取代，这些基团包括：C1-6烷基、C1-6烷氧基、硝基、氨基、腈基、卤素；
R2是氢、卤素、腈基、C1-6烷基、卤素取代C1-6烷基、苯基取代C1-6烷基、杂环基取代C1-6烷基，其中所述苯基或杂环基均可以是未被取代或是被选自下述的一个或多个基团取代，这些基团包括：C1-6烷基、C1-6烷氧基、硝基、氨基、腈基、卤素；或者R1、R2也可以与B环稠合成五元或六元脂环；
R3是氢、C1-6烷基、芳基或有下述一个或多个基团取代的亚甲基，这些基团包括：卤素、腈基、叠氮基、氨基或取代氨基、以及芳基或烷基取代的酰氨基、磺酰氨基、脲基、硫脲基以及胍基；
R4是氢、甲基或乙基；条件是当R1是苯基，R2是氢时，R3、R4是甲基时，R3和R4是分子平面反式关系或顺式关系；当R4是氢、____是单键时，R3也可以是两个甲基；另外，R3、R4可以与其(分别)相连的碳原子C10、C11共同形成三元或六元饱和碳环；
M为氢、C1-4烷酰基、对甲苯磺酰基、或C1-4烷基。
术语说明
光学异构体，是指分子中具有非对称碳原子时，可能存在的各种对映体、非对映体、各种比例的对映体或者非对映体的混合物、外消旋体等异构体的总称。
药学可接受盐，是指分子中存在的羧基与钠、钾、锂等碱金属、钙、镁等碱土金属、以及铝等金属或者氨或有机胺形成的碱加成盐、或者分子中的氨基与无机酸或有机酸形成的酸加成盐。在此，无机酸包括硫酸、磷酸、盐酸、氢溴酸、硝酸等，有机酸包括草酸、柠檬酸、马来酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、磺酸等。本发明中对于药学可接受盐不加限制。
溶剂合物是指通式化合物与反应有机溶剂或者水等形成的包结溶剂或者在晶格中含有水，或者通过仪器分析手段获取的在分子式中包含的水或者溶剂的分子的形式。本发明采用的药学上可接受的溶剂包括不干扰本发明化合物的生物活性的那些溶剂(例如水、乙醇、乙酸、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜以及该领域技术人员所知的或容易确定的溶剂)。本发明的化合物可形成水合物或其他溶剂合物。本领域技术人员已知将化合物与水一起冻干时形成水合物或在溶液中与合适的有机溶剂浓缩时形成溶剂合物的方法。因此，在本发明也包括本发明化合物的水合物和溶剂合物。
在本发明中，烷基是指具有特定碳原子数的直链和支链饱和脂肪基。
烷氧基是指具有指定碳原子数的烷基-O-基团。
“卤素”或“卤代”是指作为取代基的氟、氯、溴或碘。当卤原子作为取代基的时候，其取代的数目可以是一个、两个或三个。
芳基包括苯基、取代苯基(此处取代苯基包括下述一个、两个或三个基团：C1-6烷基，C1-6烷氧基，腈基，硝基，氨基或卤素)。
本发明使用的术语“杂环”表示稳定的5-至7-元单环，这些杂环可以是饱和的或不饱和的，并由碳原子和任选自N，O和S的1至4个杂原子组成，其中的氮和硫杂原子可被选择性地氧化，且氮杂原子可被选择性季铵化，优选6元杂环，例如吡啶、哌啶、吡嗪、哌嗪、吗啉或硫吗啉等。
本发明中，当结构式中带有或或类似符号时，指的是该共价键处于纸面上方或者下方的位置，但是需要注意的是，若非特别说明，这种构型仅具有相对的含义。同样，当提及“顺”或者“反”时，若非特别说明，也仅仅是说基团的相对位置。
本发明中C环上带有符号的结构均表示化合物未经手性拆分，为两种或两种以上异构体的混合物。
式(I)化合物还可以其它被保护的形式或衍生物的形式存在，这些形式对本领域技术人员而言是显而易见的，均应包含于本发明的范围内。
本发明另一方面涉及通式(I)，(II)和(III)的化合物的制备方法。
另外，本发明还涉及下列四环香豆素化合物的制备方法，其特征在于在由具有A、B、C三环的香豆素化合物进行如下反应合成D环的时候，在微波照射下进行反应，
其中R1～R8定义分别同通式1。
以及下式四环香豆素化合物4的制备方法，是使具有A、B、D三环的香豆素化合物14与α，β-不饱和羧酸的酰卤化物反应，合成C环，
其中R1～R7定义分别同通式1。
另外，本发明还涉及X为S的通式1化合物的制备方法，其特征在于将具有A、B、C三环的香豆素化合物按照上述方法进行反应合成D环，
其中R1～R8定义分别同上。
具体而言，本发明的化合物可以通过如下反应式1～6合成。
1.本发明的目的是提供一系列如通式(4)化合物的合成方法，即一种改进的Pechmann反应，被用于合成香豆素(6)，其特征是由起始原料间苯三酚合成如通式(6)化合物时，采用含有饱和干燥HCl气体的甲醇溶液为反应体系代替更常用的硫酸催化剂。在HCl气体的甲醇介质中，间苯三酚与α-取代-α-烷酰乙酸乙酯，如丙酰乙酸乙酯、丁酰乙酸乙酯、苯酰乙酸乙酯等α-取代-β-酮酸酯的室温缩合均可得到很好的结果。所得化合物(6)利用我们过去的方法(CN1548439A)，以多聚磷酸(PPA)为溶剂及环化试剂合成高产量的苯并吡喃(5a)与少量副产物(5b)。其特征之二在于由通式(5a)化合物构建D环以合成四环化合物(4)时，采用了一个用微波辅助催化的新合成手段，如下反应式1所示：
反应式1：
所有上述化合物均为消旋体。上式中R1-R8定义同上。
其中用于改进Pechmann反应的α-取代-α-烷酰乙酸乙酯可由以下的方法制得：
(1)R2位置通过下式反应引入Cl原子(Cabon O.，Buisson D.，Larcheveque M.，etal.Tetrahedron Asymmetry，1995，6(9)：2199-2210)。该氯原子可以进一步参与其他有关反应，从而在R2上大大引入多样性。如采用具有亲核能力的试剂可以取代氯原子。
(2)将丙二酸与丙酮反应，生成Meldrum’s酸(Lermer L.，Neeland E.G.，OunsworthJ.P.，et al.Can J Chem，1992，70(5)：1427-1445)。该酸可以通过缩合反应与个各种有机酸进行反应，从而在Meldrum’s酸的α-位大大引入多样性。进而，与间苯三酚反应后在R1位置上方便地引入了多样性。
(3)本发明的另一个特点是通过改进的Pechmann反应和使用潜在的α’-氯代-α-取代-α-烷酰乙酸乙酯(如)在R1位上引入了氯乙基。该氯乙基可以进一步采用各种相关反应通过置换氯原子在R1位大大引入多样性。如亲核取代反应(见下式)、格式试剂反应、witting反应等。
本发明中实践了以下结构中的构建单元，用于在R1和R2位引入多样性，以及研究了这两个位置的变化对抗HIV-1以及结核杆菌活性的构效关系。
2.当通式1中X是S(硫)的时候，其合成方法例如可以是：在合成上述通式(6)化合物之后，将结构中两个酚羟基用例如对甲苯磺酰基进行保护得到(8)，然后在硫代试剂的作用下，将2-位C＝O基团转化为C＝S基团得到(9)，在脱除保护基之后得到(10)，再依次按上述方法进行构建C环(11)和D环(7)。合成1例如下反应式2所示：
反应式2：
3.本发明的另一个目的是提供一种如通式(4)化合物新的合成策略，其特征是利用了如通式(8)化合物中两个保护基团可以在不同的反应条件下进行选择性地脱除。首先脱除第一个保护基得到5-OH(12)，然后再构建D环(13)；接下来脱除第二个保护基得到9-OH(14)，最后构建C环(4)。在这一新的合成策略中，反应的位置是专一性的，因此适合大规模平行合成，为化学库的构建提供了非常有意义的探索。如下反应式3所示：
反应式3：
上式中R1-R7定义同上。
以下详述本发明的合成方法。
4.本发明的第一种合成方法的具体条件例如反应式4所示，由起始原料间苯三酚合成如通式(6)化合物时，可以在采用含有饱和干燥HCl气体的甲醇溶液中进行反应；之后获得三环化合物5后，采用了微波催化的方法构建D环而得到化合物(4)，与过去构建D环的常规方法相比较，其优点是收率提高，反应时间大大缩短，操作更加简便，而且适合大规模平行反应。如下反应式4所示：
反应式4：
上式中R1-R8定义同上。
上述反应中，由起始原料间苯三酚合成化合物(6)可以按照文献方法进行(J.Med.Chem.1996，39：1303-1313)，例如采用Pechmann反应，由间苯三酚和α-取代-α烷酰乙酸乙酯，如乙酰乙酸酯类用磷酸、盐酸、硫酸作催化剂得到。本发明人发现，通过采用了含有饱和干燥HCl气体的甲醇溶液作为反应体系，反应可以在室温下进行，不需要加热；而且得到化合物(6)全部可以从反应体系中结晶出来，过滤即可得到所需要的目标化合物，不需要再进行任何纯化操作，因此优选使用。这一步反应(a)采用的试剂只要是具有相应R1、R2的乙酰乙酸酯类就可以，例如可以为乙酰乙酸乙酯，丙酰乙酸乙酯，丁酰乙酸乙酯或γ-三氟丁酰乙酸乙酯、戊酰乙酸乙酯，4-取代乙酰乙酸乙酯，2-取代乙酰乙酸乙酯，2-取代丁酰乙酸乙酯，取代苯酰乙酸乙酯(含苯酰乙酸乙酯)，2-氧代环戊酸乙酯，2-氧代环己酸乙酯等；试剂与间苯三酚的摩尔比在1∶1～2∶1之间，优选1∶1；溶剂用量以刚好溶解固体反应原料为宜。
第二步反应(b)采用的试剂为各种相应的取代α，β-不饱和有机酸，例如巴豆酸、3，3-二甲基丙烯酸等与上步反应的产物香豆素化合物6反应，得到具有A、B、C三环的化合物；反应中，α，β-不饱和有机酸与化合物(6)的摩尔比在1～1.5∶1之间，优选1～1.2∶1，特优选1.05∶1；催化剂选用多聚磷酸；反应温度50℃～100℃，优选90℃左右；反应时间为0.5～24小时，优选1～10小时，特优选3～5小时。此反应条件例如可以参见CN1548439A，但本发明不限于此。
第三步反应(c)采用的试剂为具有相应R5、R6取代基的取代丙烯缩醛，如1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，1，1-二乙氧基-2-丙烯，1，1-二乙氧基-2-丁烯等，与三环化合物反应，得到最终产物四环香豆素化合物。1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯与三环中间体(5a)的摩尔比在2～6∶1之间，优选3～5∶1，特优选4∶1。本发明人发现，该步反应速率在微波照射作用下可显著提高，反应时间大为缩短，微波功率可设定为50～300瓦，优选100～200瓦，特优选150瓦左右；反应温度为80～200℃，优选100～150℃，特优选120℃左右；微波照射时间为10～40分钟，优选20分钟左右。
5.本发明还涉及一种通式(7)化合物的合成新方法，其特征是将化合物(6)中两个酚羟基用例如对甲苯磺酰基进行保护得到(8)，然后在硫代试剂的作用下，将2-位C＝O基团转化为C＝S基团得到(9)，如下反应式5所示：
反应式5：
第一步反应(d)的目的是将化合物(6)中的两个酚羟基进行保护，保护基采用的试剂可以为磺酰氯，优选甲磺酰氯，对甲苯磺酰氯，特优选对甲苯磺酰氯；磺酰氯与化合物(6)的摩尔比在4～10∶1之间，优选5～8∶1，特优选6∶1。
第二步反应(e)采用硫化试剂，如P2S5，Lawesson’s试剂，优选P2S5；P2S5与化合物(8)的摩尔比为5～20∶1，优选8～15∶1，特优选10∶1；反应溶剂可选用甲苯、二甲苯等芳烃类溶剂，优选二甲苯；反应温度在60℃～溶剂回流温度，优选溶剂回流温度；反应时间视具体反应而定，一般在3～24小时之间，优选9～21小时，特优选12小时左右。
第三步反应(f)的目的是将化合物(9)中的酚羟基保护基脱除，采用的试剂为四丁基季铵盐化合物，优选四丁基氟化铵，四丁基氯化铵，四丁基溴化铵，特优选四丁基氟化铵；四丁基氟化铵与化合物(9)的摩尔比可以根据实际情况加以选择，优选2∶1左右；反应溶剂为非质子极性溶剂，优选四氢呋喃；反应温度为室温～溶剂回流温度，优选溶剂回流温度；反应时间为3～20小时，优选6～15小时，特优选10小时左右。
第四步反应(b)与第五步反应(c)同前。
上述反应式5中，采用了具体的化合物例子，显然，当R1～R6相应基团为如前面定义的时候，也可以实现上述目的。
6.本发明还提供了一种如通式(4)化合物新的合成策略，是选择性地将化合物(8)第一个保护基脱除，得到5-OH(12)，然后再构建D环(13)；接下来脱除第二个保护基，得到9-OH(14)，最后构建C环(4)，如下反应式6所示：
反应式6：
上式中R1-R7定义同上。
第一步反应(g)的目的是将化合物(8)的第一个保护基脱除。结构中的两个保护基可以在不同的反应条件下进行选择性地脱除，在室温反应条件下，5-位保护基优先被脱除，采用的试剂、溶剂、反应时间均同路线(5)的反应(f)。
第二步反应(c)同前。
第三步反应(f)同前，反应温度例如可为溶剂回流温度。
第四步反应(h)采用的试剂是α，β-不饱和酸的酰卤化物，例如酰氯，酰氯与化合物(14)的摩尔比在1～6∶1之间，优选4∶1；催化剂选择Lewis酸，优选三氟化硼乙醚溶液；反应温度为室温～溶剂回流温度，优选溶剂回流温度；反应时间为1～4小时，优选2小时左右。
另外，当R3为亚甲基溴时，可以与伯胺或仲胺在四氢呋喃溶液中发生反应，胺和溴代物的摩尔比为2∶1，反应温度为室温，反应时间为12小时左右。由下面的反应式可以看出，当试剂为仲胺时，反应按照经典的亲核取代机理进行，生成如15所示的化合物；当试剂为伯胺时，其A、B、D三环结构保持不变，而C环处发生如下重排反应而开环，演变成如16所示的化合物，并生成如17所示的10位的R3与11位的R4合并与相连的碳原子共同形成3元环的化合物。
上式中，Y来自于各种伯胺类化合物或试剂取代基，如C1-10脂肪链、各种芳香及非芳香环及杂环，如异丙基、2-亚甲基吡啶、2-亚甲基呋喃；Z1和Z2为卤素、腈基、羟基、叠氮基、氨基取代的苯基、C1-10脂肪链或C1-6烷基、芳基取代的酰氨基、磺酰氨基、脲基、硫脲基以及胍基等。
以上反应因为条件比较温和，反应时间简短，收率稳定，因此有利于采用例如组合化学方法进行化合物库的合成，这种采用组合化学方法合成化合物库的方法也属于本发明的范围。
本领域技术人员可对上述步骤进行变动以提高收率，他们可据本领域的基本知识确定合成的路线，如选择反应物，溶剂和温度。这样的改动或变动均在本发明的范围内。还可以通过使用各种常规保护基以避免副反应的发生从而提高收率。这些常规的保护方法可参见例如T.Greene，Protecting Groups in Organic Synthesis(theFourth Edition，John Wiley & Sons，Inc.)。
本发明涉及具有有效的、无毒剂量的本发明化合物的药物组合物。
本发明包含含有治疗量本发明化合物的药物，和一种或多种药学上可接受载体和/或赋形剂的药物组合物。载体包括如盐水，缓冲盐水，葡萄糖，水，甘油，乙醇和它们的结合，下文更详细地论述。如果需要，该组合物还可以包含较小量的润湿剂或乳化剂，或pH缓冲剂。该组合物可以是液体溶液，悬浮液，乳剂，片剂，丸剂，胶囊，持续释放制剂或粉末。该组合物可以用传统的粘合剂和载体如三羧酸甘油酯配制成栓剂。口服制剂可以包括标准载体如药物品级的甘露糖醇，乳糖，淀粉，硬脂酸镁，糖精钠，纤维素和碳酸镁，等等。视需要制剂而定，配制可以涉及混合，制粒和压缩或溶解成分。在另一个途径中，该组合物可以配制成纳米颗粒。
使用的药物载体可以为，固体或者液体。
载体或赋形剂可以包括本领域已知的时间延迟材料，如单硬脂酸甘油酯或二硬脂酸甘油酯，还可包括蜡，乙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，异丁烯酸甲酯等等。当制剂用于口服时，公认PHOSALPG-50(phospholipid与1，2-丙二醇浓缩，A.Nattermann& Cie.GmbH)中的0.01％吐温80用于用于其他化合物的可接受的口服制剂的配制，可以适应于本发明各种化合物的配制。
本发明还涉及人艾滋病病毒感染以及结核病菌感染的治疗方法。
本发明涉及所述化合物和使用所述化合物治疗由广谱病毒引起的哺乳动物病毒感染，具体而言本发明适用于治疗由逆转录病毒引起的病毒感染，更具体地说，本发明涉及选择性抑制人类免疫缺陷病毒(HIV)复制的化合物。
本发明涉及所述化合物和使用所述化合物治疗由结核病菌引起的哺乳动物细菌感染性疾病，具体而言本发明也适用于治疗由结核菌感染导致的结核病。
给予本发明化合物时可以使用各式各样的药物形式。如果使用固体载体，制剂可为片剂，被放入硬胶囊中的粉末或小药丸形式或锭剂或糖锭形式。固体载体的量在很大程度上变化，但是优选从约25mg到约1g。如果使用液体载体，制剂可为糖浆，乳剂，软胶囊，在安瓿或小瓶或非水的液体悬浮液中的无菌注射溶液或悬浮液。
各种释放系统是已知的并且可用于化合物或其各种制剂的给药，这些制剂包括片剂，胶囊，可注射的溶液，脂质体中的胶囊，微粒，微胶囊，等等。引入的方法包括但是不局限于皮肤的，皮内，肌内，腹膜内的，静脉内的，皮下的，鼻腔内的、肺的，硬膜外的，眼睛的和(通常优选的)口服途径。化合物可以通过任何方便的或者其它适当的途径给药，例如通过注入或快速浓注，通过上皮的或粘膜途径(例如，口腔粘膜，直肠和肠粘膜，等等)吸收或通过负载药物的支架以及可以与其他生物活性剂一起给药。可以全身或局部给药。用于鼻，支气管或肺疾病的治疗或预防时，优选的给药途径为口服，鼻给药或支气管烟雾剂或喷雾器。
具体实施方式
实施例
以下举出实施例对本发明作进一步的说明。但本发明并不限于这些实施例。
实验部分
熔点用日本Yanaco显微熔点仪测定，温度未经校正。微波反应采用CEM DiscoverExplorer微波反应合成仪。质谱用Finnigan LCQ-Advantage型质谱仪测定。红外光谱用Impaco 400FTIR型红外光谱仪测定，KBr压片。核磁共振氢谱用ARX-300，400型核磁共振仪测定。元素分析用Carlo-Erba 1106元素分析仪测定。高分辨率质谱采用Agilent LC-MSD/TOF质谱仪测定。
实施例1  4，6，6，10-四甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-1，R1＝R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
(1)4-甲基-5，7-二羟基香豆素(6-1，R1＝CH3，R2＝H)
将7.5g间苯三酚(0.046mol)和6.0g(0.046mol)乙酰乙酸乙酯混合，加入50ml含有饱和干燥HCl气体的甲醇溶液，室温搅拌溶解，静置3天，过滤所得到的固体产物，得到8.5g标题化合物，为白色粉晶，收率96％，m.p.282-284℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：10.497(s，1H，OH)，10.275(s，1H，OH)，6.241(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.147(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，5.822(s，1H，3-H)，2.468(s，3H，4-CH3)；
ESI-MS(m/z)：193.1[M+H]+(MW＝192.17)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二甲基-2，10-二酮(5a-1，R1＝R3＝CH3，R2＝R4＝H)或苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二甲基-2，6-二酮(5b-1，R1＝R3＝CH3，R2＝R4＝H)
将1.92g(10mmol)4-甲基-5，7-二羟基香豆素(6-1)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸混合均匀，加入50ml多聚磷酸，90℃搅拌反应3小时；完成后倒入碎冰水中，强烈搅拌，得到黄色固体粉末，过滤，水洗，抽干。将该固体与硅胶拌样，常压硅胶柱层析，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯，分别得到标题化合物(5a-1)1.6g，为白色粉末，收率62％，m.p.264-266℃；标题化合物(5b-1)0.25g，为白色粉末，收率10％，m.p.210-211℃。
化合物(5a-1)1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.687(s，1H，OH)，6.277(s，1H，6-H)，6.056(s，1H，3-H)，4.637(m，1H，8-H)，2.680(dd，1H，J＝5.4Hz，16.2Hz，9-He)，2.592(dd，1H，J＝2.4Hz，16.2Hz，9-Ha)，2.478(s，3H，4-CH3)，1.388(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：261.1[M+H]+(MW＝260.25)；
化合物(5b-1)1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：13.724(s，1H，OH)，6.450(s，1H，10-H)，5.971(s，1H，3-H)，4.620(m，1H，8-H)，2.780(m，2H，7-CH2)，2.620(s，3H，4-CH3)，1.550(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：261.1[M+H]+(MW＝260.25)；
(3)4，6，6，10-四甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-1，R1＝R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
将26mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二甲基-2，10-二酮(5a-1)溶解在5ml甲苯中，加入63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，0.1ml吡啶，进行微波照射，温度设定120℃，微波功率设定150瓦，时间为20分钟，完成后将反应液用25ml二氯甲烷稀释，用5％HCl(3×20ml)，饱和NaHCO3(3×20ml)，饱和NaCl(3×20ml)依次洗涤，无水MgSO4干燥，减压浓缩，得到的粘稠半固体拌样，常压硅胶柱层析，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯，得到标题化合物27mg，为类白色粉末，收率83％，m.p.213-215℃。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.640(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.030(s，1H，3-H)，5.600(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.640(m，1H，10-H)，2.690(m，2H，11-CH2)，2.560(s，3H，4-CH3)，1.550，1.540(2s，6H，CH3)，1.520(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：327.1[M+H]+(MW＝326.35)；
IR(KBr，cm-1)：1726，1685，1608，1558，1336，1245，1118，1082，885；
元素分析：C19H18O5，计算值(％)：C，69.93；H，5.56.实测值(％)：C，69.63；H，5.53.
实施例2  3，4，6，6，10-五甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-2，R1＝R2＝R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
(1)3，4-二甲基-5，7-二羟基香豆素(6-2，R1＝R2＝CH3)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和6.63g(0.046mol)2-甲基乙酰乙酸乙酯，得到9.2g标题化合物，为白色粉晶，收率97％，m.p.235-237℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.377(s，1H，7-OH)，10.105(s，1H，5-OH)，6.249(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.127(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，2.503(s，3H，4-CH3)，1.982(s，3H，3-CH3)；
ES I-MS(m/z)：207.1[M+H]+(MW＝206.20)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-3，4，8-三甲基-2，10-二酮(5a-2，R1＝R2＝R3＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.06g(10mmol)3，4-二甲基-5，7-二羟基香豆素(6-2)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，得到2.25g标题化合物，为淡黄色粉末，收率82％，m.p.168-170℃。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.570(s，1H，OH)，6.263(s，1H，6-H)，4.617(m，1H，J＝6.3Hz，3.9Hz，11.1Hz，8-H)，2.636(dd，1H，J＝11.1Hz，16.2Hz，9-He)，2.543(dd，1H，J＝3.9Hz，16.2Hz，9-Ha)，2.489(s，3H，4-CH3)，2.010(s，3H，3-CH3)，1.380(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：275.1[M+H]+(MW＝274.27)；
元素分析：计算值(％)：C，60.39；H，5.63.实测值(％)：C，60.21；H，5.59.
(3)3，4，6，6，10-五甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-2，R1＝R2＝R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用27mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-3，4，8-三甲基-2，10-二酮(5a-2)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物27mg，为类白色粉末，收率79％，m.p.142-144℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：6.557(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，5.762(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.717(m，1H，10-H)，2.696(dd，1H，J＝12.4Hz，16.4Hz，11-He)，2.594(dd，1H，J＝2.8Hz，16.4Hz，11-Ha)，2.515(s，3H，CH3)，2.029(s，3H，CH3)，1.433(s，6H，6-CH3)，1.478(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：341.1[M+H]+(MW＝340.38)；
元素分析：计算值(％)：C，67.59；H，6.14.实测值(％)：C，67.37；H，6.04.
实施例3  4，6，6，10-四甲基-3-氯-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-3，R1＝R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝Cl，R4＝H)
(1)3-氯-4-甲基-5，7-二羟基香豆素(6-3，R1＝CH3，R2＝Cl)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和7.57g(0.046mol)2-氯乙酰乙酸乙酯，得到9.8g标题化合物，为白色粉晶，收率94％，m.p.＞300℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.762(s，1H，7-OH)，10.433(s，1H，5-OH)，6.312(d，1H，J＝2.8Hz，8-H)，6.195(d，1H，J＝2.8Hz，6-H)，2.682(s，3H，4-CH3)；
ESI-MS(m/z)：227.1[M+H]+(MW＝226.62)
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二甲基-3-氯-2，10-二酮(5a-3，R1＝R3＝CH3，R2＝Cl，R4＝H)和苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二甲基-3-氯-2，6-二酮(5b-3，R1＝R3＝CH3，R2＝Cl，R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.26g(10mmol)3-氯-4-甲基-5，7-二羟基香豆素(6-3)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-3)2.3g，为白色粉末，收率78％，m.p.151-153℃；标题化合物(5b-3)0.28g，为白色粉末，收率10％，m.p.179-180℃。
化合物(5a-3)1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.931(s，1H，OH)，6.329(s，1H，6-H)，4.655(m，1H，8-H)，2.713(s，3H，4-CH3)，2.658(dd，1H，J＝11.4Hz，16.5Hz，9-He)，2.599(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.394(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：295.1[M+H]+(MW＝294.69)；
元素分析：C14H11ClO5，计算值(％)：C，57.06；H，3.76.实测值(％)：C，56.88；H，3.80.
化合物(5b-3)1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：13.986(s，1H，OH)，6.527(s，1H，10-H)，4.765(m，1H，8-H)，2.999(dd，1H，J＝12.4Hz，17.2Hz，7-He)，2.821(dd，1H，J＝3.2Hz，17.2Hz，7-Ha)，2.720(s，3H，4-CH3)，1.443(d，3H，J＝6.4Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：295.1[M+H]+(MW＝294.69)；
(3)4，6，6，10-四甲基-3-氯-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-3，R1＝R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝Cl，R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二甲基-3-氯-2，10-二酮(5a-3)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物31mg，为类白色粉末，收率86％，m.p.141-143℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：6.585(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，5.815(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.733(m，1H，10-H)，2.775(dd，1H，J＝12.0Hz，16.4Hz，11-He)，2.706(s，3H，4-CH3)，2.641(dd，1H，J＝3.2Hz，16.4Hz，11-Ha)，1.510，1.474(2s，6H，6-CH3)，1.452(d，3H，J＝6.4Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：361.1[M+H]+(MW＝360.80)；
元素分析：计算值(％)：C，61.21；H，4.96.实测值(％)：C，61.36；H，5.12.
实施例4  4，6，6，10-四甲基-3-苄基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-4，R1＝R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝CH2C6H5，R4＝H)
(1)3-苄基-4-甲基-5，7-二羟基香豆素(6-4，R1＝CH3，R2＝CH2C6H5)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和10.2g(0.046mol)2-苄基乙酰乙酸乙酯，得到12.1g标题化合物，为白色粉晶，收率92％，m.p.256-257℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.469(s，1H，7-OH)，10.202(s，1H，5-OH)，7.228(m，5H，Ph)，6.271(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.165(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，3.874(s，2H，3-CH2)，2.513(s，3H，4-CH3)；
ESI-MS(m/z)：283.0[M+H]+(MW＝282.30)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二甲基-3-苄基-2，10-二酮(5a-4，R1＝R3＝CH3，R2＝CH2C6H5，R4＝H)和苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二甲基-3-苄基-2，6-二酮(5b-4，R1＝R3＝CH3，R2＝CH2C6H5，R4＝H)
采用与实施例1中化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.82g(10mmol)3-苄基-4-甲基-5，7-二羟基香豆素(6-4)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-4)2.3g，为白色粉末，收率66％，m.p.172-174℃；标题化合物(5b-4)0.6g，为白色粉末，收率17％，m.p.198-199℃。
化合物(5a-4)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.230(m，5H，3-CH2-Ph)，6.304(s，1H，6-H)，4.645(m，1H，8-H)，3.913(s，2H，3-CH 2-Ph)，2.587(m，2H，9-CH2)，2.517(s，3H，4-CH3)，1.387(d，3H，J＝6.6Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：351.1[M+H]+(MW＝350.37)；
元素分析：计算值(％)：C，70.19；H，5.32.实测值(％)：C，70.32；H，5.02.
化合物(5b-4)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：13.958(s，1H，5-OH)，7.239(m，5H，3-CH2-Ph)，6.468(s，1H，10-H)，4.739(ddq，1H，J＝6.3Hz，3.3Hz，12.3Hz，8-H)，3.916(s，2H，3-CH 2-Ph)，2.982(dd，1H，J＝17.4Hz，12.3Hz，7-He)，2.799(dd，1H，J＝17.4Hz，3.3Hz，7-Ha)，2.565(s，3H，4-CH3)，1.437(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：351.1[M+H]+(MW＝350.37)；
元素分析：C21H18O5，计算值(％)：C，71.99；H，5.18.实测值(％)：C，71.87；H，5.15.
(3)4，6，6，10-四甲基-3-苄基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-4，R1＝R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝CH2C6H5，R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用35mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二甲基-3-苄基-2，10-二酮(5a-4)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物34mg，为类白色粉末，收率82％，m.p.158-159℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：7.199(m，5H，3-CH2-Ph)，6.587(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，5.776(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.708(m，1H，10-H)，3.951(s，2H，3-CH 2)，2.726(dd，1H，J＝12.0Hz，16.8Hz，11-He)，2.631(dd，1H，J＝3.2Hz，16.8Hz，11-Ha)，2.550(s，3H，4-CH3)，1.486，1.455(2s，6H，6-CH3)，1.448(d，3H，J＝5.6Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：417.1[M+H]+(MW＝416.48)；
元素分析：计算值(％)：C，72.88；H，5.96.实测值(％)：C，72.57；H，5.86.
实施例5  6，6，10-三甲基-4-氯亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-5，R1＝ClCH2，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
(1)4-氯亚甲基-5，7-二羟基香豆素(6-5，R1＝ClCH2，R2＝H)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和7.6g(0.046mol)4-氯乙酰乙酸乙酯，得到10.0g标题化合物，为白色粉晶，收率96％，m.p.228-230℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.881(s，1H，7-OH)，10.414(s，1H，5-OH)，6.273(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.211(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，5.023(s，2H，4-CH2)；
ESI-MS(m/z)：227.1[M+H]+(MW＝226.62)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-氯亚甲基-2，10-二酮(5a-5，R1＝ClCH2，R2＝R4＝H，R3＝CH3)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.26g(10mmol)4-氯亚甲基-5，7-二羟基香豆素(6-5)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，得到2.50g标题化合物，为淡黄色粉末，收率85％，m.p.230-233℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.496(s，1H，6-H)，6.124(s，1H，3-H)，5.724(s，2H，4-CH2-Cl)，4.707(m，1H，8-H)，2.664(m，2H，9-CH2)，1.425(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：295.0[M+H]+(MW＝294.69)；
(3)6，6，10-三甲基-4-氯亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-5，R1＝ClCH2，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-氯亚甲基-2，10-二酮(5a-5)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物29mg，为类白色粉末，收率80％，m.p.132-134℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.587(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，6.507(s，1H，3-H)，5.820(d，1H，J＝10.2Hz，7-H)，4.998(s 2H，4-CH2Cl)，4.720(m，1H，10-H)，2.668(m，2H，11-CH2)，1.527，1.492(2s，6H，6-CH3)，1.450(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：361.1[M+H]+(MW＝360.79)；
元素分析：C19H17ClO5，计算值(％)：C，63.25；H，4.75.实测值(％)：C，63.23；H，4.87.
实施例6  6，6，10-三甲基-4-哌嗪亚甲基-10，11-二氢-6H-[2，3-f：2’，3’-h]三吡喃-2，12-二酮(4-6，R1＝哌嗪亚甲基，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
将36mg(0.1mmol)6，6，10-三甲基-4-氯亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-5，R1＝ClCH2，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)与17mg(0.2mmol)哌嗪混合，室温反应10小时，减压浓缩，硅胶柱层析，得到标题化合物26mg，为类白色粉末，收率64％，m.p.156-158℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：6.857(s，1H，NH)，6.576(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.467(s，1H，3-H)，5.786(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.712(m，1H，10-H)，4.309(m，4H，CH2)，3.754(s，2H，4-CH2)，3.430(m，4H，CH2)，2.754(dd，1H，J＝11.6Hz，16.4Hz，11-He)，2.642(dd，1H，J＝3.6Hz，16.4Hz，11-Ha)，1.502，1.468(2s，6H，6-CH3)，1.444(d，3H，J＝6.4Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：411.2[M+H]+(MW＝410.47)；
高分辨率质谱(HRESIMS)，C23H27N2O5 +，计算值(m/z)：411.19199，实测值(m/z)：411.1921。
实施例7  6，6，10-三甲基-4-对甲基哌嗪亚甲基-10，11-二氢-6H-[2，3-f：2’，3’-h]三吡喃-2，12-二酮(4-7，R1＝对甲基哌嗪亚甲基，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-6)相同的方法，原料采用36mg(0.1mmol)6，6，10-三甲基-4-氯亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-5，R1＝ClCH2，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)与20mg(0.2mmol)对甲基哌嗪，得到标题化合物32mg，为类白色粉末，收率75％，m.p.238-239℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：6.633(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.597(s，1H，3-H)，5.605(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.644(m，1H，10-H)，3.974(s，2H，4-CH2)，3.653(m，4H，CH2)，2.977(m，4H，CH2)，2.891(s，3H，N-CH3)，2.698(m，2H，11-CH2)，1.546，1.523(2s，6H，6-CH3)，1.254(d，3H，J＝6.4Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：425.2[M+H]+(MW＝424.50)；
高分辨率质谱(HRESIMS)，C24H29N2O5 +，计算值(m/z)：425.20764，实测值(m/z)：425.2077。
实施例8  6，6，10-三甲基-4-三氟甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-8，R1＝CF3，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
(1)4-三氟甲基-5，7-二羟基香豆素(6-8，R1＝CF3，R2＝H)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和8.47g(0.046mol)4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯，得到10.4g标题化合物，为黄色粉晶，收率92％，m.p.212-214℃；
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：10.901(s，1H，7-OH)，10.654(s，1H，5-OH)，6.523(s，1H，3-H)，6.313(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，6.276(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)；
ESI-MS(m/z)：247.1[M+H]+(MW＝246.14)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-三氟甲基-8-甲基-2，10-二酮(5a-8，R1＝CF3，R3＝CH3，R2＝R4＝H)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-三氟甲基-8-甲基-2，6-二酮(5b-8，R1＝CF3，R3＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.47g(10mmol)4-三氟甲基-5，7-二羟基香豆素(6-8)和0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-8)1.8g，为淡黄色粉末，收率58％，m.p.121-123℃；标题化合物(5b-8)0.38g，为淡黄色粉末，收率12％，m.p.159-160℃。
化合物(5a-8)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：12.108(s，1H，OH)，6.774(s，1H，3-H)，6.340(s，1H，6-H)，4.687(qt，1H，J＝6.3Hz，4.2Hz，10.5Hz，8-H)，2.694(dd，1H，J＝10.5Hz，16.2Hz，9-He)，2.623(dd，1H，J＝4.2Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.405(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：315.1[M+H]+(MW＝314.22)
元素分析：C14H9F3O5，计算值(％)：C，53.51；H，2.89.实测值(％)：C，53.41；H，3.04.
化合物(5b-8)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：13.975(s，1H，OH)，6.799(d，1H，J＝0.9Hz，3-H)，6.600(d，1H，J＝1.8Hz，10-H)，4.806(qt，1H，J＝6.3Hz，3.3Hz，12.3Hz，8-H)，3.017(dd，1H，J＝12.3Hz，17.7Hz，7-He)，2.828(dd，1H，J＝3.3Hz，17.7Hz，7-Ha)，1.451(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：315.1[M+H]+(MW＝314.22)
(3)6，6，10-三甲基-4-三氟甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-8，R1＝CF3，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用31mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-三氟甲基-2，10-二酮(5a-8)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物33mg，为类白色粉末，收率87％，m.p.152-153℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.841(s，1H，3-H)，6.591(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，5.838(d，1H，J＝10.2Hz，7-H)，4.763(m，1H，10-H)，2.755(dd，1H，J＝11.7Hz，16.5Hz，11-He)，2.657(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，11-Ha)，1.462(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，1.441，1.408(2s，6H，CH3)；
ESI-MS(m/z)：381.1[M+H]+(MW＝380.32)
元素分析：C19H15F3O5，计算值(％)：C，60.00；H，3.98.实测值(％)：C，59.99；H，4.18.
实施例9  6，6，10-三甲基-4-乙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-9，R1＝C2H5，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
(1)4-乙基-5，7-二羟基香豆素(6-9，R1＝C2H5，R2＝H)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和6.63g(0.046mol)丙酰乙酸乙酯，得到9.2g标题化合物，为淡黄色粉晶，收率97％，m.p.241-243℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.556(s，1H，7-OH)，10.266(s，1H，5-OH)，6.264(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.169(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，5.822(s，1H，3-H)，2.899(q，2H，J＝7.2Hz，4-CH 2-CH3)，1.152(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2-CH 3)；
ESI-MS(m/z)：207.1[M+H]+(MW＝206.20)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-乙基-8-甲基-2，10-二酮(5a-9，R1＝C2H5，R2＝R4＝H，R3＝CH3)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-乙基-8-甲基-2，6-二酮(5b-9，R1＝C2H5，R2＝R4＝H，R3＝CH3)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.06g(10mmol)4-乙基-5，7-二羟基香豆素(6-9)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-9)2.1g，为白色粉末，收率77％，m.p.165-166℃；标题化合物(5b-9)0.52g，为白色粉末，收率19％，m.p.192-193℃。
化合物(5a-9)1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.291(s，1H，6-H)，6.036(s，1H，3-H)，4.637(m，1H，8-H)，2.932(q，2H，J＝7.2Hz，4-CH 2CH3)，2.651(dd，1H，J＝11.4Hz，16.5Hz，9-He)，2.564(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.386(d，3H，J＝6.0Hz，8-CH3)，1.150(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：275.1[M+H]+(MW＝274.27)；
元素分析：C15H14O5·2H2O，计算值(％)：C，58.06；H，5.84.实测值(％)：C，58.33；H，5.74.
化合物(5b-9)1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：13.904(s，1H，5-OH)，6.462(s，1H，10-H)，6.051(s，1H，3-H)，4.743(m，1H，8-H)，2.933(m，2H，7-CH2)，2.816(q，2H，J＝6.2Hz，4-CH 2CH3)，1.434(d，3H，J＝4.8Hz，8-CH3)，1.176(t，3H，J＝6.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：275.1[M+H]+(MW＝274.27)；
元素分析：C15H14O5，计算值(％)：C，6.69；H，5.15.实测值(％)：C，65.60；H.5.17.
(3)6，6，10-三甲基-4-乙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-9，R1＝C2H5，R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用27mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-2，10-二酮(5a-9)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物28mg，为类白色粉末，收率84％，m.p.133-135℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：6.593(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.116(s，1H，3-H)，5.796(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.716(m，1H，10-H)，2.935(q，2H，J＝7.2Hz，4-CH 2CH3)，2.723(dd，1H，J＝11.6Hz，16.4Hz，11-He)，2.627(dd，1H，J＝3.6Hz，16.4Hz，11-Ha)，1.504，1.468(2s，6H，6-CH3)，1.447(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，1.182(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：341.1[M+H]+(MW＝340.38)；
元素分析：计算值(％)：C，68.75；H，6.05.实测值(％)：C，68.67；H，5.78.
实施例106，6，10-三甲基-4-乙基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-10，R1＝C2H5，R2＝F，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
(1)4-乙基-3-氟-5，7-二羟基香豆素(6-10，R1＝C2H5，R2＝F)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和7.5g(0.046mol)2-氟丙酰乙酸乙酯，得到9.5g标题化合物，为黄色粉晶，收率92％，m.p.227-229℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.643(s，1H，OH)，10.286(s，1H，OH)，6.330(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.219(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，2.981(dq，2H，J＝3.3Hz，7.2Hz，4-CH 2CH3)，1.177(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：225.1[M+H]+(MW＝224.18)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-乙基-3-氟-8-甲基-2，10-二酮(5a-10，R1＝C2H5，R2＝F，R4＝H，R3＝CH3)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-乙基-3-氟-8-甲基-2，6-二酮(5b-10，R1＝C2H5，R2＝F，R4＝H，R3＝CH3)
采用与实施例1中化合物(5)相同的方法，原料采用2.24g(10mmol)4-乙基-3-氟-5，7-二羟基香豆素(6-10)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-10)1.9g，为淡黄色粉末，收率65％，m.p.138-141℃；标题化合物(5b-10)0.23g，为淡黄色粉末，收率8％，m.p.151-152℃。
化合物(5a-10)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.872(s，1H，OH)，6.349(s，1H，6-H)，4.637(m，1H，8-H)，2.982(q，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH3)，2.664(dd，1H，J＝11.1Hz，16.5Hz，9-He)，2.596(dd，1H，J＝3.3Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.390(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)，1.168(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：293.1[M+H]+(MW＝292.27)
元素分析：计算值(％)：C，60.71；H，4.58.实测值(％)：C，60.66；H，4.44.
化合物(5b-10)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：13.819(s，1H，OH)，6.537(s，1H，10-H)，4.750(m，1H，8-H)，2.990(q，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH3)，2.965(dd，1H，J＝12.0Hz，17.7Hz，7-He)，2.808(dd，1H，J＝3.3Hz，17.7Hz，7-Ha)，1.440(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)，1.201(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：293.1[M+H]+(MW＝292.27)
(3)6，6，10-三甲基-4-乙基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-10，R1＝C2H5，R2＝F，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-3-氟-2，10-二酮(5a-10)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物30mg，为类白色粉末，收率85％，m.p.142-144℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.588(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，5.821(d，1H，J＝10.2Hz，7-H)，4.712(m，1H，10-H)，2.972(dq，2H，J＝7.2Hz，3.6Hz，4-CH 2CH3)，2.725(dd，1H，J＝11.7Hz，16.8Hz，11-He)，2.629(dd，1H，J＝3.6Hz，16.8Hz，11-Ha)，1.505，1.470(2s，6H，CH3)，1.448(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.200(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：359.2[M+H]+(MW＝358.37)
元素分析：计算值(％)：C，66.36；H，5.40.实测值(％)：C，66.40；H，5.44.
实施例11  6，6，10-三甲基-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-11，R1＝n-C3H7，R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
(1)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11，R1＝n-C3H7，R2＝H)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和7.3g(0.046mol)丁酰乙酸乙酯，得到9.4g标题化合物，为淡黄色粉晶，收率93％，m.p.229-231℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：10.558(s，1H，OH)，10.270(s，1H，OH)，6.256(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.166(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，5.798(s，1H，3-H)，2.824(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，1.557(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，0.917(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：221.1[M+H]+(MW＝220.23)
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8-甲基-2，10-二酮(5a-11，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝CH3)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8-甲基-2，6-二酮(5b-11，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝CH3)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.24g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-11)2.0g，为白色粉末，收率70％，m.p.137-138℃；标题化合物(5b-11)0.26g，为白色粉末，收率9％，m.p.161-162℃。
化合物(5a-11)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.760(s，1H，OH)，6.282(s，1H，6-H)，6.025(s，1H，3-H)，4.635(m，1H，8-H)，2.863(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.648(dd，1H，J＝11.1Hz，16.5Hz，9-He)，2.562(dd，1H，J＝4.2Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.552(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.385(d，3H，J＝6.0Hz，8-CH3)，0.924(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：289.1[M+H]+(MW＝288.30)
化合物(5b-11)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：13.900(s，1H，OH)，6.450(s，1H，10-H)，6.042(s，1H，3-H)，4.753(m，1H，8-H)，2.971(dd，1H，J＝12.3Hz，17.4Hz，7-He)，2.875(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.793(dd，1H，J＝3.0Hz，17.4Hz，7-Ha)，1.584(sex，2H，J＝7.Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.437(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)，0.948(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：289.1[M+H]+(MW＝288.30)
(3)6，6，10-三甲基-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-11，R1＝n-C3H7，R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-丙基-2，10-二酮(5a-11)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物31mg，为白色粉末，收率88％，m.p.133-134℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.566(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.086(s，1H，3-H)，5.774(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.707(m，1H，10-H)，2.837(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.708(dd，1H，J＝12.0Hz，16.5Hz，11-He)，2.606(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，11-Ha)，1.537(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH2CH3)，1.488，1.450(2s，6H，CH3)，1.439(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.963(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：355.1[M+H]+(MW＝354.41)
元素分析：计算值(％)：C，69.41；H，6.37.实测值(％)：C，69.29；H，6.03.
实施例12  6，6，10，10-四甲基-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-12，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝di-CH3，R5＝R6＝CH3)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8，8-二甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-12，R1＝n-C3H7，R3＝di-CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与1.07g(10.7mmol)3，3-二甲基丙烯酸，得到2.62g标题化合物，为白色粉末，收率87％，m.p.162-164℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：11.755(s，1H，5-OH)，6.257(s，1H，6-H)，6.026(s，1H，3-H)，2.861(t，2H，J＝7.4Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.688(s，2H，9-CH2)，1.560(m，2H，J＝7.4Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.375(s，6H，8-CH3)，0.927(t，3H，J＝7.4Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：303.1[M+H]+(MW＝302.33)；
元素分析：计算值(％)：C，65.58；H，6.15.实测值：C，65.69；H，5.73.
(2)6，6，10，10-四甲基-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-12，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝di-CH3，R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用30mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8，8-二甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-12)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物29mg，为类白色粉末，收率80％，m.p.110-112℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：6.585(d，1H，J＝10.4Hz，8-H)，6.100(s，1H，3-H)，5.783(d，1H，J＝10.4Hz，7-H)，2.849(t，2H，J＝7.6Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.754(s，2H，11-CH2)，1.566(m，2H，J＝7.6Hz，7.4Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.481(s，6H，6-CH3)，1.417(s，6H，10-CH3)，0.970(t，3H，J＝7.4Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：369.2[M+H]+(MW＝368.43)；
元素分析：C22H24O5，计算值(％)：C，71.72；H，6.57.实测值(％)：C，71.65；H，6.55.
实施例136，6-二甲基-4-正丙基-6H-苯基[2，3-f：2’，3’-h]-三吡喃-2，12-二酮(4-13，R1＝n-C3H7，R2＝R3＝R4＝H，R5＝R6＝CH3，)
(1)5-羟基-4-正丙基-[2，3-f]-苯并吡喃-2，10-二酮(5a-13，R1＝n-C3H7，R2＝R3＝R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与1.14g(10.7mmol)反式-3-氯丙烯酸，得到标题化合物1.03g，为白色粉末，收率28％，m.p.116-118℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：11.861(s，1H，5-OH)，8.134(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.841(s，1H，6-H)，6.292(d，1H，J＝9.9Hz，9-H)，6.174(s，1H，3-H)，2.924(t，2H，J＝7.5Hz，10-CH2)，1.597(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，11-CH2)，0.952(t，3H，J＝7.2Hz，12-CH3)；
ESI-MS(m/z)：273.1[M+H]+(MW＝272.26)；
(2)6，6-二甲基-4-正丙基-6H-苯基[2，3-f：2’，3’-h]-三吡喃-2，12-二酮(4-13，R1＝n-C3H7，R2＝R3＝R4＝H，R5＝R6＝CH3，)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用27mg(0.1mmol)5-羟基-4-正丙基-[2，3-f]-苯并吡喃-2，10-二酮(5a-13)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物24mg，为类白色粉末，收率71％，m.p.102-104℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：8.142(d，1H，J＝9.9Hz，10-H)，6.692(d，1H，J＝10.5Hz，8-H)，6.374(d，1H，J＝9.9Hz，11-H)，6.238(s，1H，3-H)，5.923(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，2.885(t，2H，J＝7.5Hz，13-CH2)，1.591(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，14-CH2)，1.505(s，6H，6-CH3)，0.993(t，3H，J＝7.2Hz，15-CH3)；
ESI-MS(m/z)：339.2[M+H]+(MW＝338.36)；
实施例14  6，6-二甲基-4，10-二正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-14，R1＝R3＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R5＝R6＝CH3)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二正丙基-2，10-二酮(5a-14，R1＝R3＝n-C3H7，R2＝R4＝H)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二正丙基-2，6-二酮(5b-14，R1＝R3＝n-C3H7，R2＝R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与1.22g(10.7mmol)反式-2-正己烯酸，分别得到标题化合物(5a-14)2.5g，为白色粉末，收率79％，m.p.121-123℃；标题化合物(5b-14)0.32g，为白色粉末，收率10％，m.p.136-138℃。
化合物(5a-14)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：11.768(s，1H，5-OH)，6.284(s，1H，6-H)，6.031(s，1H，3-H)，4.514(m，1H，8-H)，2.864(t，2H，J＝7.5Hz，11-CH2)，2.653(dd，1H，J＝11.4Hz，16.5Hz，9-He)，2.562(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.714(m，2H，14-CH2)，1.556(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，12-CH2)，1.432(m，2H，15-CH2)，0.925(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)，0.900(t，3H，J＝7.2Hz，16-CH3)；
ESI-MS(m/z)：317.0[M+H]+(MW＝316.36)；
元素分析：计算值(％)：C，66.45；H，6.50.实测值(％)：C，66.44；H，6.29.
化合物(5b-14)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：13.876(s，1H，5-OH)，6.427(s，1H，10-H)，6.030(s，1H，3-H)，4.626(m，1H，8-H)，2.953(dd，1H，J＝12.3Hz，17.4Hz，7-He)，2.862(m，2H，11-CH2)，2.782(dd，1H，J＝3.3Hz，17.4Hz，7-Ha)，1.712(m，2H，14-CH2)，1.576(sex，2H，J＝7.2Hz，7.5Hz，12-CH2)，1.442(m，2H，15-CH2)，0.945(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)，0.922(t，3H，J＝7.2Hz，16-CH3)；
ESI-MS(m/z)：317.0[M+H]+(MW＝316.36)；
(2)6，6-二甲基-4，10-二正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-14，R1＝R3＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用32mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4，8-二正丙基-2，10-二酮(5a-14)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物31mg，为类白色粉末，收率81％，m.p.141-143℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：6.549(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，6.082(s，1H，3-H)，5.782(d，1H，J＝10.2Hz，7-H)，4.577(o，1H，J＝3.6Hz，11.7Hz，4.2Hz，10-H)，2.830(t，2H，J＝7.8Hz，12-CH2)，2.704(dd，1H，J＝11.7Hz，16.5Hz，11-He)，2.596(dd，1H，J＝3.6Hz，16.2Hz，11-Ha)，1.766(m，2H，15-CH2)，1.673(m，2H，13-CH2)，1.561(m，2H，16-CH2)，1.490，1.450(2s，6H，6-CH3)，O.962(t，3H，J＝6.9Hz，14-CH3)，0.934(t，3H，J＝7.2Hz，17-CH3)；
ESI-MS(m/z)：383.1[M+H]+(MW＝382.46)；
元素分析：计算值(％)：C，71.80；H，6.87.实测值(％)：C，71.75；H，6.73.
实施例15  6，6-二甲基-4-正丙基-10-正戊基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-15，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝n-C5H11，R5＝R6＝CH3)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8-正戊基-2，10-二酮(5a-15，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝n-C5H11)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与1.52g(10.7mmol)反式-2-正辛烯酸，得到2.2g标题化合物，为淡黄色粉末，收率64％，m.p.146-148℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：11.765(s，1H，5-OH)，6.288(s，1H，6-H)，6.036(s，1H，3-H)，4.510(m，1H，8-H)，2.868(t，2H，J＝7.5Hz，11-CH2)，2.657(dd，1H，J＝11.1Hz，16.5Hz，9-He)，2.566(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.707(m，2H，14-CH2)，1.558(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，12-CH2)，1.416(m，2H，15-CH2)，1.283(m，4H，16，17-CH2)，0.926(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)，0.868(t，3H，J＝6.9Hz，18-CH3)；
ESI-MS(m/z)：345.1[M+H]+(MW＝344.41)；
元素分析：C20H24O5，计算值(％)：C，69.75；H，7.02.实测值(％)：C，69.52；H，6.90.
(2)6，6-二甲基-4-正丙基-10-正戊基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-15，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝n-C5H11，R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用34mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8-正戊基-2，10-二酮(5a-15)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物33mg，为类白色粉末，收率80％，m.p.128-131℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：6.558(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.099(s，1H，3-H)，5.800(d，1H，J＝10.2Hz，7-H)，4.569(o，1H，J＝3.9Hz，12.0Hz，4.2Hz，10-H)，2.845(dt，2H，J＝3.6Hz，8.4Hz，13-CH2)，2.717(dd，1H，J＝12.0Hz，16.5Hz，11-He)，2.609(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，11-Ha)，1.746(m，2H，16-CH2)，1.546(sex，2H，J＝8.4Hz，7.2Hz，14-CH2)，1.499，1.458(2s，6H，6-CH3)，1.310(m，6H，17，18，19-CH2)，0.967(t，3H，J＝7.2Hz，15-CH3)，0.871(t，3H，J＝7.2Hz，20-CH3)；
ESI-MS(m/z)：411.1[M+H]+(MW＝410.51)；
元素分析：计算值(％)：C，72.62；H，7.39.实测值(％)：C，72.56；H，7.49.
实施例16  6，6-二甲基-4-正丙基-10-苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-16，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝C6H5，R5＝R6＝CH3)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8-苯基-2，10-二酮(5a-16，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝C6H5)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8-苯基-2，6-二酮(5b-16，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝C6H5)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与1.59g(10.7mmol)反式肉桂酸，分别得到标题化合物(5a-16)2.32g，为白色粉末，收率66％，m.p.171-173℃；标题化合物(5b-16)0.52g，为白色粉末，收率15％，m.p.182-183℃。
化合物(5a-16)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：11.878(s，1H，5-OH)，7.445(m，5H，8-Ph)，6.373(s，1H，6-H)，6.066(s，1H，3-H)，5.668(dd，1H，J＝3.3Hz，12.6Hz，8-H)，3.156(dd，1H，J＝12.3Hz，16.5Hz，9-He)，2.886(t，2H，J＝7.2Hz，11-CH2)，2.756(dd，1H，J＝3.3Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.572(sex，2H，J＝7.2Hz，7.5Hz，12-CH2)，0.936(t，3H，J＝7.5Hz，13-CH3)；
ESI-MS(m/z)：351.0[M+H]+(MW＝350.37)；
元素分析：计算值(％)：C，70.77；H，5.27.实测值(％)：C，70.69；H，4.96.
化合物(5b-16)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：13.871(s，1H，5-OH)，7.445(m，5H，8-Ph)，6.556(s，1H，10-H)，6.072(s，1H，3-H)，5.768(dd，1H，J＝3.0Hz，12.9Hz，8-H)，3.498(dd，1H，J＝12.9Hz，17.4Hz，7-He)，2.986(dd，1H，J＝3.0Hz，17.4Hz，7-Ha)，2.883(dt，2H，J＝7.5Hz，3.3Hz，11-CH2)，1.601(sex，2H，J＝7.2Hz，7.5Hz，12-CH2)，0.961(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)；
ESI-MS(m/z)：351.0[M+H]+(MW＝350.37)；
(2)6，6-二甲基-4-正丙基-10-苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-16，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝C6H5，R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用35mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8-苯基-2，10-二酮(5a-16)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物34mg，为类白色粉末，收率82％，m.p.151-153℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：7.456(m，5H，10-Ph)，6.559(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.113(s，1H，3-H)，5.776(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，5.750(dd，1H，J＝3.0Hz，12.3Hz，10-H)，3.175(dd，1H，J＝12.3Hz，16.2Hz，11-He)，2.858(m，2H，13-CH2)，2.815(dd，1H，J＝3.0Hz，16.2Hz，11-Ha)，1.564(sex，2H，J＝7.2Hz，7.5Hz，14-CH2)，1.493，1.466(2s，6H，6-CH3)，0.970(t，3H，J＝7.2Hz，15-CH3)；
ESI-MS(m/z)：417.1[M+H]+(MW＝416.48)；
元素分析：计算值(％)：C，73.39；H，5.92.实测值(％)：C，73.47；H，5.61.
实施例17  6，6-二甲基-4-正丙基-10-对甲基苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-17，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝p-CH3C6H4；R5＝R6＝CH3，)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8-对甲基苯基-2，10-二酮(5a-17，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝p-CH3C6H4)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与1.74g(10.7mmol)反式对甲基肉桂酸，得到标题化合物2.48g，为类白色粉末，收率68％，m.p.169-171℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：11.176(s，1H，5-OH)，7.094(d，2H，J＝8.1Hz，8-Ar-H)，6.968(d，2H，J＝8.1Hz，8-Ar-H)，6.578(s，1H，6-H)，6.037(s，1H，3-H)，4.665(d，1H，J＝6.0Hz，8-H)，3.336(q，2H，J＝7.2Hz，16.2Hz，9-CH2)，2.906(m，2H，11-CH2)，2.219(s，3H，14-CH3)，1.598(sex，2H，J＝7.2Hz，7.5Hz，12-CH2)，0.938(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)；
ESI-MS(m/z)：365.1[M+H]+(MW＝364.40)；
元素分析：C22H20O5，计算值(％)：C，72.52；H，5.53.实测值(％)：C，72.47；H，5.43.
(2)6，6-二甲基-4-正丙基-10-对甲基苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-17，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝p-CH3C6H4，R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用36mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8-对甲基苯基-2，10-二酮(5a-17)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物36mg，为类白色粉末，收率85％，m.p.174-176℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：7.105(d，2H，J＝7.8Hz，10-Ar-H)，6.991(d，2H，J＝8.1Hz，10-Ar-H)，6.123(s，1H，3-H)，6.622(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，5.889(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.703(d，1H，J＝6.0Hz，10-H)，3.377(dd，2H，J＝7.2Hz，16.2Hz，11-CH2)，2.886(m，2H，13-CH2)，2.226(s，3H，16-CH3)，1.596(sex，2H，J＝7.2Hz，7.5Hz，14-CH2)，1.513，1.489(2s，6H，6-CH3)，0.986(t，3H，J＝7.2Hz，15-CH3)；
ESI-MS(m/z)：431.1[M+H]+(MW＝430.51)；
元素分析：计算值(％)：C，74.94；H，6.11.实测值(％)：C，75.02；H，6.14.
实施例18  6，6-二甲基-4-正丙基-10，11-反式环己基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-18，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3，R4＝反式环己基，R5＝R6＝CH3)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8，9-反式环己基-2，10-二酮(5a-18，R1＝n-C3H7，R3，R4＝反式环己基，R2＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与1.35g(10.7mmol)环己烯酸，得到标题化合物1.38g，为白色粉末，收率42％，m.p.160-163℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d8)：11.781(s，1H，5-OH)，6.283(s，1H，6-H)，6.032(s，1H，3-H)，4.162(dt，1H，J＝4.5Hz，11.4Hz，8-H)，2.865(t，2H，J＝7.5Hz，11-CH2)，2.485(m，1H，9-H)，2.114(m，2H，14-CH2)，1.721(m，2H，17-CH2)，1.544(m，6H，12，15，16-CH2)，0.924(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)；
ESI-MS(m/z)：329.1[M+H]+(MW＝328.37)；
(2)6，6-二甲基-4-正丙基-10，11-反式环己基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-18，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3，R4＝反式环己基，R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用33mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8，9-反式环己基-2，10-二酮(5a-18)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物32mg，为白色粉末，收率80％，m.p.151-153℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：6.577(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，6.104(s，1H，3-H)，5.592(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.238(dt，1H，J＝4.5Hz，11.4Hz，10-H)，2.853(dt，2H，J＝3.6Hz，8.4Hz，13-CH2)，2.561(m，1H，11-H)，2.169(m，2H，16-CH2)，1.710(m，2H，19-CH2)，1.580(m，6H，14，17，18-CH2)，1.503，1.458(2s，6H，6-CH3)，0.972(t，3H，J＝7.2Hz，15-CH3)；
ESI-MS(m/z)：395.1[M+H]+(MW＝394.47)；
元素分析：计算值(％)：C，70.92；H，6.78.实测值(％)：C，71.10；H，6.79.
实施例19  6，6-二甲基-4-正丙基-10，11-顺式环己基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-19，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3，R4＝顺式环己基，R5＝R6＝CH3)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8，9-顺式环己基-2，10-二酮(5a-19，R1＝n-C3H7，R3，R4＝顺式环己基，R2＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与1.35g(10.7mmol)环己烯酸，得到标题化合物1.42g，为白色粉末，收率43％，m.p.159-161℃；
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：11.818(s，1H，5-OH)，6.307(s，1H，6-H)，6.021(s，1H，3-H)，4.642(m，1H，8-H)，2.860(t，2H，J＝7.5Hz，11-CH2)，2.502(m，2H，14-CH2)，1.922(m，1H，9-H)，1.566(m，8H，12，15，16，17-CH2)，0.923(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)；
ESI-MS(m/z)：329.1[M+H]+(MW＝328.37)；
元素分析：C19H20O5，计算值(％)：C，69.50；H，6.14.实测值(％)：C，69.44；H，5.88.
(2)6，6-二甲基-4-正丙基-10，11-顺式环己基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-19，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3，R4＝顺式环己基，R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用33mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-4-正丙基-8，9-顺式环己基-2，10-二酮(5a-19)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物33mg，为白色粉末，收率84％，m.p.156-159℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：6.622(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.095(s，1H，3-H)，5.785(d，1H，J＝10.2Hz，7-H)，4.727(m，1H，10-H)，2.843(t，2H，J＝7.5Hz，13-CH2)，2.544(m，1H，11-H)，2.166(m，2H，16-CH2)，1.573(m，6H，14，17，18-CH2)，1.722(m，2H，19-CH2)，1.488，1.479(2s，6H，6-CH3)，0.965(t，3H，J＝7.2Hz，15-CH3)；
ESI-MS(m/z)：395.1[M+H]+(MW＝394.47)；
元素分析：计算值(％)：C，72.52；H，6.68.实测值(％)：C，72.46；H，6.80.
实施例20  6，6，10-三甲基-3-氯-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-20，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
(1)3-氯-4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-20，R1＝n-C3H7，R2＝Cl)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和8.86g(0.046mol)2-氯丁酰乙酸乙酯，得到10.6g标题化合物，为黄色粉晶，收率90％，m.p.242-245℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.811(s，1H，7-OH)，10.434(s，1H，5-OH)，6.307(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.197(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，3.135(m，2H，4-CH 2-C2H5)，1.559(m，2H，4-CH2-CH 2-CH3)，0.976(t，3H，J＝7.2H2，4-CH2-CH2-CH 3)；
ESI-MS(m/z)：255.1[M+H]+(MW＝254.67)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3-氯-4-正丙基-2，10-二酮(5a-20，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝CH3，R4＝H)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3-氯-4-正丙基-2，6-二酮(5b-20，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.55g(10mmol)3-氯-4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-20)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-20)2.4g，为白色粉末，收率75％，m.p.164-165℃；标题化合物(5b-20)0.30g，为白色粉末，收率9.3％，m.p.188-189℃。
化合物(5a-20)1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：12.016(s，1H，OH)，6.345(s，1H.6-H)，4.657(m，1H，8-H)，3.155(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.658(dt，2H，J＝3.3Hz，11.1Hz，9-CH2)，1.558(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.392(d，3H，J＝6.0Hz，8-CH3)，0.985(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：323.1[M]+(MW＝322.75)；
元素分析：C16H15ClO5，计算值(％)：C，59.54；H，4.68.实测值(％)：C，59.44；H，4.69.
化合物(5b-20)1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：14.134(s，1H，5-OH)，6.531(s，1H，10-H)，4.774(dq，1H，J＝6.4Hz，3.2Hz，12.4Hz，8-H)，3.154(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，3.002(dd，1H，J＝12.4Hz，17.6Hz，7-He)，2.822(dd，1H，J＝3.2Hz，17.2He，7-Ha)，1.595(dt，1H，J＝7.2Hz，8.0Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.442(d，3H，J＝6.4Hz，8-CH3)，1.016(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：323.1[M]+(MW＝322.75)；
(3)6，6，10-三甲基-3-氯-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-20，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用32mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3-氯-4-正丙基-2，10-二酮(5a-20)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物33mg，为类白色粉末，收率85％，m.p.112-114℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：6.607(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，5.833(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.734(m，1H，10-H)，3.122(t，2H，J＝8.0Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.737(dd，1H，J＝12.0Hz，16.4Hz，11-He)，2.645(dd，1H，J＝3.6Hz，16.4Hz，11-Ha)，1.581(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.520，1.480(2s，6H，6-CH3)，1.452(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，1.045(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：389.1[M+H]+(MW＝388.85)；
元素分析：计算值(％)：C，64.12；H，5.64.实测值(％)：C，64.09；H，5.82.
实施例21  6，6，10-三甲基-4-苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-21，R1＝C6H5，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
(1)4-苯基-5，7-二羟基香豆素(6-21，R1＝C6H5，R2＝H)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和8.84g(0.046mol)苯甲酰乙酸乙酯，得到11.5g标题化合物，为黄色粉晶，收率98％，m.p.226-228℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：10.371(s，1H，7-OH，D2O可交换)，10.085(s，1H，5-OH，D2O可交换)，7.334(m，5H，4-Ph)，6.253(d，1H，J＝2.1Hz，8-H)，6.147(d，1H，J＝2.1Hz，6-H)，5.729(s，1H，3-H)；
ESI-MS(m/z)：255.2[M+H]+(MW＝254.24)
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-苯基-2，10-二酮(5a-21，R1＝C6H5，R2＝R4＝H，R3＝CH3)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-苯基-2，6-二酮(5b-21，R1＝C6H5，R2＝R4＝H，R3＝CH3)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.55g(10mmol)4-苯基-5，7-二羟基香豆素(6-21)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-21)1.74g，为白色粉末，收率54％，m.p.126-129℃；标题化合物(5b-21)0.39g，为白色粉末，收率12％，m.p.151-154℃。
化合物(5a-21)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.327(s，1H，5-OH，D2O可交换)，7.319(m，5H，4-Ph)，6.161(s，1H，6-H)，5.960(s，1H，3-H)，4.666(m，1H，8-H)，2.630(m，2H，9-CH2)，1.396(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：323.1[M+H]+(MW＝322.32)
IR(KBr，cm-1)：3059，2970，2725，1745，1610，1550，1367，1242，1147，854，825；
元素分析：C19H14O5，计算值(％)：C，70.80；H，4.38.实测值(％)：C，70.98；H，4.66.
化合物(5b-21)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：13.273(s，1H，5-OH，D2O可交换)，7.400(m，5H，4-Ph)，6.536(s，1H，10-H)，5.967(s，1H，3-H)，4.738(m，1H，8-H)，2.921(dd，1H，J＝17.4Hz，12.2Hz，7-He)，2.748(dd，1H，J＝17.4Hz，3.3Hz，7-Ha)，1.429(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：323.1[M+H]+(MW＝322.32)
元素分析：计算值(％)：C，68.87；H，4.56.实测值(％)：C，68.73；H，4.66.
(3)6，6，10-三甲基-4-苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-21，R1＝C6H5，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用32mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-苯基-2，10-二酮(5a-21)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物32mg，为白色粉末，收率83％，m.p.141-144℃。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，ppm)：7.270(m，5H，4-Ph)，6.556(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.063(s，1H，3-H)，5.429(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.667(m，1H，10-H)，2.717(m，2H，11-CH2)，1.549(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，0.987，0.944(2s，6H，6-CH3)；
ESI-MS(m/z)：389.4[M+H]+(MW＝388.42)
元素分析：C24H20O5，计算值(％)：C，74.21；H，5.19.实测值(％)：C，74.40；H，5.22.
实施例22  6，6，10-三甲基-4-对硝基苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-22，R1＝p-NO2C6H4，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
(1)4-对硝基苯基-5，7-二羟基香豆素(6-22，R1＝p-NO2C6H4，R2＝H)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和10.91g(0.046mol)4-对硝基苯酰乙酸乙酯，为黄色粉晶，得到10.5g标题化合物，收率76％，m.p.268-270C。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：10.494(s，1H，OH)，10.289(s，1H，OH)，8.222(d，2H，J＝9.0Hz，Ar-H)，7.615(d，2H，J＝9.0Hz，Ar-H)，6.279(d，2H，J＝2.1Hz，8-H)，6.151(d，2H，J＝2.1Hz，6-H)，5.844(s，1H，3-H)；
ESI-MS(m/z)：298.1[M-H]-(MW＝299.24)
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-对硝基苯基-2，10-二酮(5a-22，R1＝p-NO2C6H4，R3＝CH3，R2＝R4＝H)和苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-对硝基苯基-2，6-二酮(5b-22，R1＝p-NO2C6H4，R3＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.99g(10mmol)4-对硝基苯基-5，7-二羟基香豆素(6-22)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-22)2.1g，为白色粉末，收率57％，m.p.207-209℃；标题化合物(5b-22)0.68g，为白色粉末，收率18％，m.p.196-198℃。
化合物(5a-22)1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.489(s，1H，OH)，8.238(d，2H，J＝8.7Hz，Ar-H)，7.616(dd，2H，J＝2.1Hz，8.7Hz，Ar-H)，6.117(s，1H，6-H)，6.090(s，1H，3-H)，4.667(m，1H，8-H)，2.691(dt，2H，J＝4.2Hz，10.5Hz，9-CH2)，1.406(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：366.2[M-H]-(MW＝367.32)；
元素分析：C19H13NO7，计算值(％)：C，62.13；H，3.57；N，3.81.实测值(％)：C，61.98；H，3.75；N，3.93.
化合物(5b-22)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：13.267(s，1H，OH)，8.273(m，2H，4-Ar-H)，7.652(m，2H，4-Ar-H)，6.608(s，1H，10-H)，6.126(s，1H，3-H)，4.769(m，1H，8-H)，2.953(dd，1H，J＝12.3Hz，17.7Hz，7-He)，2.771(dd，1H，J＝3.3Hz，17.4Hz，7-Ha)，1.444(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：366.2[M-H]-(MW＝367.32)；
(3)6，6，10-三甲基-4-对硝基苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-22，R1＝p-NO2C6H4，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用37mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-对硝基苯基-2，10-二酮(5a-22)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物32mg，为类白色粉末，收率75％，m.p.165-167℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：8.284(m，2H，4-Ar-H)，7.621(m，2H，4-Ar-H)，6.509(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.123(s，1H，3-H)，5.613(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.743(m，1H，10-H)，2.754(dd，1H，J＝11.4Hz，16.5Hz，11-He)，2.691(dd，1H，J＝3.6Hz，16.5Hz，11-Ha)，1.458(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，0.926，0.875(2s，6H，6-CH3)；
ESI-MS(m/z)：434.2[M+H]+(MW＝433.42)；
元素分析：C24H19NO7，计算值(％)：C，66.51；H，4.42；N，3.23.实测值(％)：C，66.35；H，4.28；N，3.26.
实施例23  6，6，10-三甲基-4-对氨基苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-23，R1＝p-NH2C6H4，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
将22mg(0.05mmol)6，6，10-三甲基-4-对硝基苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-22)溶解在10ml乙醇中，加入10ml浓盐酸，0.19g SnCl2(1mmol)，油浴60℃反应2小时后，反应液澄清通明，冷却至室温，将反应液分批倒入40％NaOH溶液中，不断搅拌，二氯甲烷萃取(50ml×3)，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，硅胶柱层析，得到标题化合物13mg，为类白色粉末，收率63％，m.p.149-151℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：7.089(m，2H，4-Ar-H)，6.492(m，2H，4-Ar-H)，6.477(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.275(d，1H，J＝8.4Hz，3-H)，5.577(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，5.495(d，2H，J＝6.0Hz，NH2)，4.647(m，1H，10-H)，2.840(dd，1H，J＝12.4Hz，15.6Hz，11-He)，2.677(dd，1H，J＝3.2Hz，15.6Hz，11-Ha)，1.453(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，1.273，1.224(2s，6H，6-CH3)；
ESI-MS(m/z)：404.1[M+H]+(MW＝403.44)；
高分辨率质谱(HRESIMS)，C24H22NO5 +，计算值(m/z)：404.14979，实测值(m/z)：404.1495.
实施例24  6，6，10-三甲基-4-(3，4，5-三甲氧基)苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-24，R1＝3，4，5-三甲氧基苯基，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
(1)4-(3，4，5-三甲氧基)苯基-5，7-二羟基香豆素(6-24，R1＝3，4，5-三甲氧基苯基，R2＝H)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和12.98g(0.046mol)3，4，5-三甲氧基苯酰乙酸乙酯，得到14.9g标题化合物，为白色粉晶，收率97％，m.p.218-220℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.368(s，1H，7-OH)，10.127(s，1H，5-OH)，6.624(s，2H，4-Ph)，6.248(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.159(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，5.827(s，1H，3-H)，3.756(s，6H，-OCH3)，3.692(s，3H，-OCH3)；
ESI-MS(m/z)：345.1[M+H]+(MW＝344.32)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-(3，4，5-三甲氧基)苯基-2，10-二酮(5a-24，R1＝3，4，5-三甲氧基苯基，R3＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用3.44g(10mmol)4-(3，4，5-三甲氧基)苯基-5，7-二羟基香豆素(6-24)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，得到标题化合物1.9g，为白色粉末，收率46％，m.p.178-180℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：11.363(s，1H，5-OH)，6.624(s，2H，4-Ar-H)，6.181(s，1H，6-H)，6.061(s，1H，3-H)，4.641(m，1H，8-H)，3.753(s，6H，OCH3)，3.679(s，3H，OCH3)，2.641(m，2H，9-CH2)，1.404(d，3H，J＝6.0Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：413.1[M+H]+(MW＝412.40)；
元素分析：C22H20O5，计算值(％)：C，64.07；H，4.89.实测值(％)：C，64.23；H，4.47.
(3)6，6，10-三甲基-4-(3，4，5-三甲氧基)苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-24，R1＝3，4，5-三甲氧基苯基，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用41mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-(3，4，5-三甲氧基)苯基-2，10-二酮(5a-24)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物37mg，为类白色粉末，收率77％，m.p.129-131℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：6.622(s，2H，4-Ar-H)，6.512(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.072(s，1H，3-H)，5.625(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.729(m，1H，10-H)，3.741(s，6H，OCH3)，3.689(s，3H，OCH3)，2.691(m，2H，11-CH2)，1.493，1.459(2s，6H，6-CH3)，1.453(d，3H，J＝5.2Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：479.1[M+H]+(MW＝478.50)；
元素分析：C27H26O8·H2O，计算值(％)：C，65.31；H，5.68.实测值(％)：C，65.09；H，5.92.
实施例25  6，6，10-三甲基-4-[3-(2，6-二氯-5-氟)吡啶基]-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-25，R1＝3-(2，6-二氯-5-氟)吡啶基，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
(1)4-[2，6-二氯-5-氟-(3-吡啶基)]-5，7-二羟基香豆素(6-25，R1＝3-(2，6-二氯-5-氟)-吡啶基，R2＝H)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和12.88g(0.046mol)3-[2，6-二氯-5-氟-(3-吡啶基)]酰乙酸乙酯，得到15.1g标题化合物，为淡黄色粉晶，收率96％，m.p.＞300℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.535(s，1H，7-OH)，10.473(s，1H，5-OH)，8.215(d，1H，J＝8.0Hz，4-Ar-H)，6.284(d，1H，J＝1.6Hz，8-H)，6.142(d，1H，J＝1.6Hz，6-H)，6.041(s，1H，3-H)；
ESI-MS(m/z)：342.1M+(MW＝342.11)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-[3-(2，6-二氯-5-氟)吡啶基]-2，10-二酮(5a-25，R1＝3-(2，6-二氯-5-氟)吡啶，R3＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用3.42g(10mmol)4-[3-(2，6-二氯-5-氟)吡啶基]-5，7-二羟基香豆素(6-25)与0.76g(10.7mmol)巴豆酸，得到3.2g标题化合物，为白色粉末，收率78％，m.p.197-199℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：11.727(s，1H，5-OH)，8.219(dd，1H，J＝1.2Hz，8.0Hz，CH)，6.301(s，1H，6-H)，6.181(d，1H，J＝1.2Hz，3-H)，4.697(m，1H，8-H)，2.685(m，2H，9-CH2)，1.395(d，3H，J＝6.0Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：410.2[M]+(MW＝410.18)；
(3)6，6，10-三甲基-4-[3-(2，6-二氯-5-氟)吡啶基]-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-25，R1＝3-(2，6-二氯-5-氟)吡啶基，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用41mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-[3-(2，6-二氯-5-氟)吡啶基]-2，10-二酮(5a-25)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物38mg，为类白色粉末，收率81％，m.p.158-160℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：8.256(dd，1H，J＝2.8Hz，8.4Hz，4-Ar-H)，6.525(d，1H，J＝10.4Hz，8-H)，6.386(s，1H，3-H)，5.680(d，1H，J＝10.4Hz，7-H)，4.793(m，1H，10-H)，2.719(m，2H，11-CH2)，1.464，1.449(2s，6H，6-CH3)，1.451(d，3H，J＝6.4Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：476.1(478.1)M+(MW＝476.29)；
元素分析：C23H16Cl2FNO5，计算值(％)C，58.00；H，3.39；N，2.94.实测值(％)：C，57.98；H，3.66；N，3.16.
实施例26  6，6，10-三甲基-3，4-环戊基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-26，R1，R2＝环戊基，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
(1)3，4-环戊基-5，7-二羟基香豆素(6-26，R1，R2＝环戊基)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和7.18g(0.046mol)2-氧代环戊酸乙酯，得到9.7g标题化合物，为白色粉晶，收率96％，m.p.216-218℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.394(s，1H，OH)，6.250(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.180(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，3.198(t，2H，J＝7.8Hz，4-CH2)，2.582(t，2H，J＝7.5Hz，3-CH2)，1.972(m，2H，J＝7.5Hz，7.8Hz，CH2)；
ESI-MS(m/z)：219.1[M+H]+(MW＝218.21)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3，4-环戊基-2，10-二酮(5a-26，R1，R2＝环戊基，R3＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.18g(10mmol)3，4-环戊基-5，7-二羟基香豆素(6-26)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，得到2.10g标题化合物，为淡黄色粉末，收率73％，m.p.154-155℃。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.547(s，1H，OH)，6.236(s，1H，6-H)，4.629(m，1H，8-H)，3.228(t，2H，J＝7.5Hz，CH2)，2.650(m，2H，9-CH2)，2.584(m，2H，CH2)，1.989(m，2H，CH2)，1.387(d，3H，J＝6.0Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：287.1[M+H]+(MW＝286.28)；
元素分析：计算值(％)：C，64.42；H，5.18.实测值(％)：C，64.20；H，5.39.
(3)6，6，10-三甲基-3，4-环戊基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-26，R1，R2＝环戊基，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
采用与实施例1中化合物(4)相同的方法，原料采用28mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3，4-环戊基-2，10-二酮(5a-26)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物25mg，为淡黄色粉末，收率71％，m.p.108-109℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：6.559(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，5.768(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.713(m，1H，10-H)，3.258(m，2H，CH2)，2.633(m，2H，CH2)，2.025(m，2H，CH2)，1.472(m，2H，CH2)，1.450，1.439(2s，6H，6-CH3)，1.388(d，3H，J＝6.4Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：353.1[M+H]+(MW＝352.39)；
元素分析：计算值(％)：C，67.01；H，6.06.实测值(％)：C，66.99；H，5.67.
实施例27  6，6，10-三甲基-3，4-环己基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-27，R1，R2＝环己基，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
(1)3，4-环己基-5，7-二羟基香豆素(6-27，R1，R2＝环己基)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和7.83g(0.046mol)2-氧代环己酸乙酯，得到9.6g标题化合物，为白色粉晶，收率90％，m.p.224-226℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：10.336(s，1H，7-OH)，10.082(s，1H，5-OH)，6.239(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.125(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，3.017(m，2H，4-CH2)，2.326(m，2H，3-CH2)，1.632(m，4H，CH2)；
ESI-MS(m/z)：233.2[M+H]+(MW＝232.23)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3，4-环己基-2，10-二酮(5a-27，R1，R2＝环己基，R3＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.32g(10mmol)3，4-环己基-5，7-二羟基香豆素(4-27)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，得到2.28g标题化合物，为淡黄色粉末，收率76％，m.p.149-151℃。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.493(s，1H，OH)，6.238(s，1H，6-H)，4.611(m，1H，8-H)，2.985(br，2H，CH2)，2.638(dd，1H，J＝11.4Hz，16.2Hz，9-He)，2.568(dd，1H，J＝3.9Hz，16.2Hz，9-Ha)，2.344(br，2H，CH2)，1.632(br，4H，CH2)，1.378(d，3H，J＝6.6Hz，8-CH3)；
ESI-MS(m/z)：301.1[M+H]+(MW＝300.31)；
元素分析：计算值(％)：C，66.99；H，5.46.实测值：C，67.08；H，5.60.
(3)6，6，10-三甲基-3，4-环己基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-27，R1，R2＝环己基，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用30mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3，4-环己基-2，10-二酮(5a-27与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物29mg，为淡黄色粉末，收率79％，m.p.121-123℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：6.564(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，5.758(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.684(m，1H，10-H)，3.006(m，2H，CH2)，2.701(m，2H，11-CH2)，2.371(m，2H，CH2)，1.653(m，4H，CH2)，1.483，1.464(2s，6H，6-CH3)，1.437(d，3H，J＝6.8Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：367.1[M+H]+(MW＝366.41)；
元素分析：C22H22O5·H2O，计算值(％)：C，68.73；H，6.29.实测值(％)：C，68.70；H，6.07.
实施例28  2，10，10-三甲基-8-正丙基-6-硫代-2，3-二氢-6H，10H-苯并[2，3-f：2’，3’-h]三吡喃-4-酮(7，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
(1)4-正丙基-5，7-二对甲苯磺酰香豆素(8，R1＝n-C3H7，R2＝H)
将2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)溶解在20ml吡啶中，冰浴下加入11.44g(60mmol)对甲苯磺酰氯，自然升至室温，反应过夜，完成后，将反应液倒入浓盐酸/碎冰中，不断搅拌，过滤所得到的固体，水洗，抽干，得到4.9g标题化合物，为白色粉晶，收率93％，m.p.239-241℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：7.762(m，4H，12，15-Ar-H)，7.499(m，4H，13，16-Ar-H)，7.150(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.781(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，6.322(s，1H，3-H)，2.691(t，2H，J＝7.5Hz，9-CH2)，2.429，2.408(2s，6H，14，17-CH3)，1.413(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，10-CH2)，0.792(t，3H，J＝7.2Hz，11-CH3)；
ESI-MS(m/z)：529.0[M+H]+(MW＝528.60)；
IR(KBr压片)cm-1：3087，2962，2877，1743，1612，1421，1379，1194；
(2)4-正丙基-5，7-二对甲苯磺酰-2-硫代香豆素(9，R1＝n-C3H7，R2＝H)
将2.64g(5mmol)4-正丙基-5，7-二对甲苯磺酰香豆素(8)溶解在50ml二甲苯中，加入11g(50mmol)，回流反应12小时后，冷却至室温，将过量的P2S5过滤除去，滤液减压浓缩，硅胶柱层析，得到标题化合物1.9g，为黄色粉晶，收率70％，m.p.198-201℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：7.768(dd，4H，J＝8.4Hz，6.9Hz，Ar-H)，7.496(dd，4H，J＝8.1Hz，6.6Hz，Ar-H)，7.345(d，1H，J＝2.7Hz，8-H)，7.082(s，1H，3-H)，6.859(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，2.637(t，2H，J＝7.5Hz，9-CH2)，2.426，2.403(2s，6H，14，17-CH3)，1.403(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，10-CH2)，0.785(t，3H，J＝7.2Hz，11-CH3)；
ESI-MS(m/z)：545.0[M+H]+(MW＝544.67)；
IR(KBr压片)cm-1：3087，2974，2881，1614，1597，1385，1144；
元素分析计算值(％)：C，56.40；H，4.55.实测值(％)：C，56.52；H，4.40.
(3)4-正丙基-5，7-二羟基-2-硫代香豆素(10，R1＝n-C3H7，R2＝H)
将1.36g(2.5mmol)4-正丙基-5，7-二对甲苯磺酰-2-硫代香豆素(9)溶解在20ml四氢呋喃中，加入1.18g(3.75mmol)四丁基氟化铵，回流反应10小时；将反应液减压浓缩，硅胶柱层析，得到标题化合物440mg，为黄色粉末，收率75％，m.p.204-206℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：10.901(s，1H，7-OH)，10.634(s，1H，5-OH)，6.766(s，1H，3-H)，6.358(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.344(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，2.826(t，2H，J＝7.5Hz，9-CH2)，1.578(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，10-CH2)，0.932(t，3H，J＝7.2Hz，11-CH3)；
ESI-MS(m/z)：237.1[M+H]+(MW＝236.29)；
元素分析：C12H12O3S，计算值(％)：C，61.00；H，5.12.实测值(％)：C，60.84；H，5.14.
(4)5-羟基-8-甲基-4-正丙基-2-硫代-2H-苯并[2，3-f]二吡喃-10-酮(11，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝CH3)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用加入118mg(0.5mmo1)4-正丙基-5，7-二羟基-2-硫代香豆素(10)与43mg(0.5mmol)巴豆酸，得到95mg标题化合物，为棕黄色粉末，收率63％，m.p.161-163℃。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.957(s，1H，3-H)，6.365(s，1H，6-H)，4.693(m，1H，8-H)，2.848(t，2H，J＝7.5Hz，11-CH2)，2.696(dd，1H，J＝11.4Hz，16.5Hz，9-He)，2.608(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.564(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，12-CH2)，1.406(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)，0.928(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)；ESI-MS(m/z)：305.1[M+H]+(MW＝304.37)；高分辨率质谱(HRESIMS)C16H17O4S+计算值(m/z)：305.08475，实测值(m/z)：305.0845.
(5)2，10，10-三甲基-8-正丙基-6-硫代-2，3-二氢-6H，10H-苯并[2，3-f：2’，3’-h]三吡喃-4-酮(7，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用76mg(0.25mmol)5-羟基-8-甲基-4-正丙基-2-硫代-2H-苯并[2，3-f]二吡喃-10-酮(11)与158mg(1mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物58mg，为棕黄色粉末，收率63％，m.p.139-141℃。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.003(s，1H，CH)，6.606(d，1H，J＝9.9Hz，CH)，5.839(d，1H，J＝10.2Hz，CH)，5.311(m，1H，CH)，2.825(m，2H，CH2)，2.716(m，2H，CH2)，1.580(m，2H，CH2)，1.516，1.478(2s，6H，CH3)，1.462(d，3H，J＝6.3Hz，CH3)，0.974(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：371.1[M+H]+(MW＝370.47)；
元素分析：C21H22O4S·3H2O，计算值(％)：C，59.42；H，6.64.实测值(％)：C，59.50；H，6.32.
实施例29  6，6，10-三甲基-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-29，R1＝n-C3H7，R3＝R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
(1)5-羟基-4-正丙基-7-对甲苯磺酰香豆素(12，R1＝n-C3H7，R2＝H)
将2.64g(5mmol)4-正丙基-5，7-二对甲苯磺酰香豆素(8)溶于20ml四氢呋喃中，加入1.58g(5mmol)四丁基氟化铵，脱除5-羟基保护基，室温搅拌反应10小时，完成后减压浓缩，硅胶柱层析，得到标题化合物1.65g，为白色粉末，收率88％，m.p.155-157℃。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.261(s，1H，OH)，7.790(m，2H，Ar-H)，7.499(m，2H，Ar-H)，6.521(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.472(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，6.104(s，1H，3-H)，2.859(t，2H，J＝7.5Hz，CH2)，2.422(s，3H，CH3)，1.547(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，CH2)，0.921(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：375.1[M+H]+(MW＝374.42)；
(2)2，2-二甲基-8-氧代-10-正丙基-2H，8H-苯并[2，3-f]二吡喃-5-对甲苯磺酰酯(13，R1＝n-C3H7，R2＝H，R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用374mg(1mmol)5-羟基-4-正丙基-7-对甲苯磺酰香豆素(12)与633mg(4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物385mg，为白色粉末，收率87％，m.p.141-143℃。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.778(m，2H，Ar-H)，7.465(m，2H，Ar-H)，6.643(s，1H，10-H)，6.179(s，1H，3-H)，6.170(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，5.645(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，2.810(t，2H，J＝7.5Hz，CH2)，2.399(s，3H，CH3)，1.534(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，CH2)，1.319(s，6H，CH3)，0.952(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：441.1[M+H]+(MW＝440.52)；
元素分析：C24H24O6S，计算值(％)：C，65.44；H，5.49.实测值(％)：C，65.43；H，5.42.
(3)5-羟基-2，2-二甲基-10-正丙基-2H-苯并[2，3-f]二吡喃-8-酮(14，R1＝n-C3H7，R2＝H，R5＝R6＝CH3)
采用与实施例28中化合物(10)相同的方法，原料采用220mg(0.5mmol)2，2-二甲基-8-氧代-10-正丙基-2H，8H-苯并[2，3-f]二吡喃-5-对甲苯磺酰酯(13)与236mg(0.75mmol)四丁基氟化铵，得到标题化合物95mg，为淡黄色粉末，收率66％，m.p.128-131℃。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：10.771(s，1H，OH)，6.554(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.338(s，1H，10-H)，5.907(s，1H，3-H)，5.652(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，2.826(t，2H，J＝7.5Hz，CH2)，1.579(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，CH2)，1.433(s，6H，CH3)，0.976(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：287.2[M+H]+(MW＝286.33)；
元素分析：计算值(％)：C，70.21；H，6.41.实测值(％)：C，70.31；H 6.39.
(4)6，6，10-三甲基-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-29，R1＝n-C3H7，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
将14.3mg(0.05mmol)5-羟基-2，2-二甲基-10-正丙基-2H-苯并[2，3-f]二吡喃-8-酮(14)溶解于10ml三氟化硼乙醚溶液中，滴加10mg(0.1mmol)巴豆酰氯，完成后升温至60℃，反应2小时。冷却至室温，将反应液倒入碎冰水中，乙酸乙酯萃取(3×20ml)，减压浓缩除去溶剂，硅胶柱层析，得到标题化合物18mg，为白色粉末，收率51％，m.p.112-115℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.566(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.086(s，1H，3-H)，5.774(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.707(m，1H，J＝6.3Hz，12.0Hz，3.9Hz，10-H)，2.837(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.708(dd，1H，J＝12.0Hz，16.5Hz，11-He)，2.606(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，11-Ha)，1.537(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH2CH3)，1.488，1.450(2s，6H，CH3)，1.439(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.963(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：355.1[M+H]+(MW＝354.41)；
实施例30  6，6，11-三甲基-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-30，R1＝n-C3H7，R2＝R3＝H，R4＝R5＝R6＝CH3)
将14.3mg(0.05mmo1)5-羟基-2，2-二甲基-10-正丙基-2H-苯并[2，3-f]二吡喃-8-酮(14)溶解于10ml氟化硼乙醚溶液中，滴加10mg(0.1mmol)2-甲基丙烯酰氯，完成后升温至60℃，反应2小时。冷却至室温，将反应液倒入碎冰水中，乙酸乙酯萃取(3×20ml)，减压浓缩除去溶剂，硅胶柱层析，得到标题化合物19mg，为白色粉末，收率54％，m.p.133-134℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.565(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.105(s，1H，3-H)，5.789(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.630(dd，1H，J＝5.1Hz，11.1Hz，10-He)，4.256(t，1H，J＝11.1Hz，10-Ha)，2.846(m，3H，11-CH，4-CH 2CH2CH3)，1.562(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.492，1.469(2s，6H，CH3)，1.052(d，3H，J＝6.9Hz，11-CH3)，0.968(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：355.1[M+H]+(MW＝354.41)；
高分辨率质谱(HRESIMS)C21H23O5 +计算值(m/z)：355.15455，实测值(m/z)：355.15497.
实施例31  6，6，10-三甲基-3-氟-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-31，R1＝n-C3H7，R2＝F，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
(1)3-氟-4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-31，R1＝n-C3H7，R2＝F)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和8.10g(0.046mol)2-氟丁酰乙酸乙酯，得到10.6g标题化合物，为黄色粉晶，收率97％，m.p.228-229℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：10.632(s，1H，OH)，10.270(s，1H，OH)，6.313(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.213(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，2.935(dt，2H，J＝3.3Hz，8.1Hz，4-CH 2CH2CH3)，1.596(sex，2H，J＝8.1Hz，7.2Hz，4-CH 2CH2CH3)，0.936(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：239.1[M+H]+(MW＝238.22)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3-氟-4-正丙基-2，10-二酮(5a-31，R1＝n-C3H7，R2＝F，R3＝CH3，R4＝H)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3-氟-4-正丙基-2，6-二酮(5b-31，R1＝n-C3H7，R2＝F，R3＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.38g(10mmol)3-氟-4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-31)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-31)2.1g，为淡黄色粉末，收率68％，m.p.169-171℃；标题化合物(5b-31)0.340g，为淡黄色粉末，收率11％，m.p.188-189℃。
化合物(5a-31)1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.882(s，1H，OH)，6.351(s，1H，6-H)，4.638(dt，1H，J＝6.6Hz，4.5Hz，10.8Hz，8-H)，2.960(dt，2H，J＝3.0Hz，7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.660(dd，1H，J＝10.8Hz，16.2Hz，9-He)，2.580(dd，1H，J＝4.5Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.583(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.389(d，3H，J＝6.6Hz，8-CH3)，0.938(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：307.1[M+H]+(MW＝306.29)；
元素分析：C16H15FO5，计算值(％)：C，62.74；H，4.94.实测值(％)：C，62.89；H，5.02.
化合物(5b-31)1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：13.814(s，1H，OH)，6.530(s，1H，10-H)，4.750(dq，1H，J＝3.0Hz，12.3Hz，6.3Hz，8-H)，2.990(dd，1H，J＝12.3Hz，17.4Hz，7-He)，2.931(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.802(dd，1H，J＝3.0Hz，17.4Hz，7-Ha)，1.612(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.436(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)，0.959(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：307.1[M+H]+(MW＝306.29)；
(3)6，6，10-三甲基-3-氟-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-31，R1＝n-C3H7，R2＝F，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用31mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3-氟-4-正丙基-2，10-二酮(5a-31)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物32mg，为类白色粉末，收率86％，m.p.114-116℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：6.587(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，5.819(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.711(m，1H，10-H)，2.917(dt，2H，J＝3.6Hz，7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.724(dd，1H，J＝11.4Hz，16.5Hz，11-He)，2.629(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，11-Ha)，1.587(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.501，1.464(2s，6H，CH3)，1.446(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.990(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：373.2[M+H]+(MW＝372.40)；
元素分析：C21H21FO5，计算值(％)：C，67.73；H，5.68.实测值(％)：C，67.53；H，5.89.
实施例32  10-甲基-3-氟-4，6-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-32，R1＝R5＝n-C3H7，R2＝F，R3＝CH3，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用31mg(1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3-氟-4-正丙基-2，10-二酮(5a-31)与69mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-己烯，得到标题化合物24mg，为类白色粉末，收率62％，m.p.123-124℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.665(dt，1H，J＝9.9Hz，3.0Hz，8-H)，5.866(dt，1H，J＝9.9Hz，3.6Hz，7-H)，5.181(m，1H，6-H)，4.712(m，1H，10-H)，2.926(m，2H，CH2)，2.729(dd，1H，J＝11.1Hz，16.5Hz，11-He)，2.639(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，11-Ha)，1.761(m，2H，CH2)，1.562(m，2H，CH2)，1.441(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.410(m，2H，CH2)，0.955(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.917(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：387.0[M+H]+(MW＝386.42)；
元素分析：计算值(％)：C，66.82；H，6.11.实测值(％)：C，66.58；H，5.94.
实施例33  10-甲基-3-氟-4-正丙基-6-正丁基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-33，R1＝n-C3H7，R2＝F，R3＝CH3，R4＝R6＝H，R5＝n-C4H9)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用31mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-3-氟-4-正丙基-2，10-二酮(5a-31)与74mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-庚烯，得到标题化合物23mg，为类白色粉末，收率58％，m.p.119-121℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.679(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，5.841(m，1H，7-H)，5.128(m，1H，6-H)，4.694(m，1H，10-H)，2.926(m，2H，CH2)，2.705(m，2H，CH2)，2.664(m，2H，11-CH2)，1.788(m，2H，CH2)，1.559(m，2H，CH2)，1.438(d，3H，J＝5.4Hz，10-CH3)，1.213(m，2H，CH2)，0.923(t，3H，J＝7.5Hz，CH3)，0.886(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：401.1[M+H]+(MW＝400.45)；
元素分析：计算值(％)：C，67.96；H，6.80.实测值(％)：C，67.91；H，7.02.
实施例34  10-甲基-4，6-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-34，R1＝R5＝n-C3H7，R3＝CH3，R2＝R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-11)与69mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-己烯，得到标题化合物20mg，为类白色粉末，收率55％，m.p.158-160℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.659(dt，1H，J＝10.2Hz，2.4Hz，8-H，6.112(s，1H，3-H)，5.835(dt，1H，J＝10.2Hz，3.3Hz，7-H)，5.120(m，1H，6-H)，4.727(m，1H，10-H)，2.859(dt，2H，J＝7.5Hz，3.9Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.723(m，2H，6-CH 2CH2CH3)，2.676(dd，1H，J＝12.0Hz，16.5Hz，11-He)，2.623(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，11-Ha)，1.788(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.537(m，2H，6-CH2CH 2CH3)，1.440(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.961(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)，0.903(t，3H，J＝6.9Hz，6-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：369.1[M+H]+(MW＝368.43)；
元素分析：计算值(％)：C，70.57；H，6.64.实测值(％)：C，70.51；H，6.92.
实施例35  10-甲基-4-正丙基-6-正丁基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-35，R1＝n-C3H7，R3＝CH3，R2＝R4＝R6＝H，R5＝n-C4H9)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-11)与74mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-庚烯，得到标题化合物21mg，为类白色粉末，收率56％，m.p.138-139℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.630(dt，1H，J＝10.2Hz，5.4Hz，8-H)，6.083(s，1H，3-H)，5.807(dt，1H，J＝10.2Hz，3.3Hz，7-H)，5.095(m，1H，6-H)，4.676(m，1H，10-H)，2.895(m，2H，CH2)，2.797(m，2H，CH2)，2.627(m，2H，11-CH2)，1.769(m，2H，CH2)，1.547(m，2H，CH2)，1.435(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.299(m，2H，CH2)，0.945(t，3H，J＝7.5Hz，CH3)，0.882(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：383.1[M+H]+(MW＝382.46)；
元素分析：C23H26O5·2H2O，计算值(％)：C，66.01；H，7.47.实测值(％)：C，65.97；H，7.69.
实施例36  6，6，10-三甲基-4-正丁基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-36，R1＝n-C4H9，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
(1)4-正丁基-5，7-二羟基香豆素(6-36，R1＝n-C4H9，R2＝H)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用7.5g间苯三酚(0.046mol)和7.92g(0.046mol)戊酰乙酸乙酯，得到9.37g标题化合物，为淡黄色粉晶，收率87％，m.p.236-237℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：10.569(s，1H，OH)，10.271(s，1H，OH)，6.251(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.163(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，5.811(s，1H，3-H)，2.854(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH2CH3)，1.528(m，2H，4-CH 2CH2CH2CH3)，1.350(sex，2H，J＝7.2Hz，7.5Hz，4-CH2CH2CH 2CH3)，0.891(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：235.1[M+H]+(MW＝234.25)；
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丁基-2，10-二酮(5a-36，R1＝n-C4H9，R2＝R4＝H，R3＝CH3)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丁基-2，6-二酮(5b-36，R1＝n-C4H9，R2＝R4＝H，R3＝CH3)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.34g(10mmol)4-正丁基-5，7-二羟基香豆素(6-36)与0.92g(10.7mmol)巴豆酸，分别得到标题化合物(5a-36)1.96g，为白色粉末，收率65％，m.p.145-147℃；标题化合物(5b-36)0.45g，为白色粉末，收率15％，m.p.178-179℃。
化合物(5a-36)1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.765(s，1H，OH)，6.281(s，1H，6-H)，6.024(s，1H，3-H)，4.634(m，1H，8-H)，2.878(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH2CH3)，2.646(dd，1H，J＝11.4Hz，16.5Hz，9-He)，2.561(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，9-Ha)，1.507(m，2H，4-CH2CH 2CH2CH3)，1.385(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)，1.335(m，2H，4-CH2CH2CH 2CH3)，0.890(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：303.2[M+H]+(MW＝302.33)；
元素分析：C17H18O5，计算值(％)：C，67.54；H，6.00.实测值(％)：C，67.64；H，6.07.
化合物(5b-36)1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：13.913(s，1H，OH)，6.466(s，1H，10-H)，6.054(s，1H，3-H)，4.755(dq，1H，J＝6.3Hz，3.0Hz，12.3Hz，8-H)，2.981(dd，1H，J＝12.3Hz，17.4Hz，7-He)，2.887(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH2CH3)，2.795(dd，1H，J＝3.0Hz，17.4Hz，7-Ha)，1.546(m，2H，4-CH2CH 2CH2CH3)，1.438(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)，1.361(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH2CH 2CH3)，0.901(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：303.2[M+H]+(MW＝302.33)；
(3)6，6，10-三甲基-4-正丁基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-36，R1＝n-C4H9，R2＝R4＝H，R3＝R5＝R6＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用30mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丁基-2，10-二酮(5a-36)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物33mg，为类白色粉末，收率89％，m.p.121-122℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.574(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，6.088(s，1H，3-H)，5.779(d，1H，J＝10.2Hz，7-H)，4.709(m，1H，10-H)，2.864(t，2H，J＝7.5Hz，CH2)，2.712(dd，1H，J＝11.4Hz，16.5Hz，11-He)，2.611(dd，1H，J＝3.9Hz，16.5Hz，11-Ha)，1.541(m，2H，CH2)，1.489，1.452(2s，6H，CH3)，1.376(m，2H，CH2)，1.441(d，3H，J＝6.6Hz，10-CH3)，0.903(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：369.1[M+H]+(MW＝368.43)；
元素分析：C22H24O5，计算值(％)：C，71.72；H，6.57.实测值(％)：C，71.59；H，6.70.
实施例37  10-甲基-6-正丙基-4-正丁基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-37，R1＝n-C4H9，R2＝R4＝R6＝H，R3＝CH3，R5＝n-C3H7)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用30mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丁基-2，10-二酮(5a-36)与69mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-己烯，得到标题化合物29mg，为类白色粉末，收率76％，m.p.135-138℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.635(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.083(s，1H，3-H)，5.817(dt，1H，J＝9.9Hz，3.0Hz，7-H)，5.108(m，2H，CH2)，4.702(m，1H，10-H)，2.855(m，2H，CH2)，2.645(m，2H，11-CH2)，1.762(m，2H，CH2)，1.436(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.358(m，2H，CH2)，1.087(m，2H，CH2)，0.922(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.873(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：383.1[M+H]+(MW＝382.46)；
元素分析：C23H26O5，计算值(％)：C，72.23；H，6.85.实测值(％)：C，72.16；H，7.15.
实施例38  10-甲基-4，6-二正丁基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-38，R1＝R5＝n-C4H9，R2＝R4＝R6＝H，R3＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用30mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丁基-2，10-二酮(5a-36)与74mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-庚烯，得到标题化合物31mg，为类白色粉末，收率79％，m.p.146-148℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.643(dd，1H，J＝2.1Hz，9.9Hz，8-H)，6.089(s，1H，3-H)，5.820(dt，1H，J＝3.0Hz，9.9Hz，7-H)，5.108(m，2H，CH2)，4.706(m，2H，CH2)，2.879(m，4H，CH2)，2.665(m，2H，11-CH2)，1.768(m，2H，CH2)，1.496(m，2H，CH2)，1.436(m，2H，CH2)，0.921(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.874(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：397.1[M+H]+(MW＝396.49)；
元素分析：C24H28O5，计算值(％)：72.70；H，7.12.实测值(％)：C，72.47；H，7.14.
实施例39  10-甲基-4-乙基-6-正丙基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-39，R1＝C2H5，R2＝F，R3＝CH3，R5＝n-C3H7，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-3-氟-2，10-二酮(5a-10)与69mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-己烯，得到标题化合物25mg，为类白色粉末，收率68％，m.p.151-153℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.641(dd，1H，J＝1.8Hz，10.2Hz，8-H)，5.842(dt，1H，J＝3.3Hz，10.2Hz，7-H)，5.148(m，1H，6-H)，4.700(m，1H，10-H)，2.955(m，2H，4-CH 2CH3)，2.694(m，2H，11-CH2)，1.783(m，2H，CH2)，1.440(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.768(m，2H，CH2)，0.937(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.891(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：373.1[M+H]+(MW＝372.40)；
元素分析：C21H21FO5，计算值(％)：C，67.73；H，5.68.实测值(％)：C，67.76；H，5.61.
实施例40  10-甲基-4-乙基-6-正丁基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-40，R1＝C2H5，R2＝F，R3＝CH3，R5＝n-C4H9，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-3-氟-2，10-二酮(5a-10)与74mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-庚烯，得到标题化合物22mg，为类白色粉末，收率56％，m.p.142-143℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.660(dt，1H，J＝1.8Hz，10.2Hz，8-H)，5.849(dt，1H，J＝3.3Hz，10.2Hz，7-H)，5.155(m，1H，6-H)，4.707(m，1H，10-H)，2.965(m，2H，CH2)，1.791(m，2H，CH2)，1.442(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，1.331(m，2H，CH2)，1.144(m，2H，CH2)，0.894(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.872(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：373.1[M+H]+(MW＝372.40)；
元素分析：计算值(％)：C，67.34；H，6.08.实测值(％)：C，67.41；H，6.09.
实施例41  10-甲基-4-正丙基-6-苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-41，R1＝n-C3H7，R3＝CH3，R5＝C6H5，R2＝R4＝R6＝H)
采用与实施例1中化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-11)与82mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-苯基-2-丙烯，得到标题化合物27mg，为类白色粉末，收率66％，m.p.96-99℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.451(m，5H，6-Ph)，6.862(dd，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.257(dd，1H，J＝1.8Hz，3.9Hz，6-H)，6.052(s，1H，3-H)，5.952(dd，1H，J＝3.9Hz，9.9Hz，7-H)，4.783(m，1H，10-H)，2.947(t，2H，J＝7.5Hz，CH2)，2.669(m，2H，11-CH2)，1.647(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，CH2)，1.474(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.973(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：403.1[M+H]+(MW＝402.45)；
元素分析：C25H22O5·H2O，计算值(％)：C，71.41；H，5.75.实测值(％)：C，71.25；H，5.97.
实施例42  10-甲基-4-乙基-6-苯基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-42，R1＝C2H5，R2＝F，R3＝CH3，R5＝C6H5，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-3-氟-2，10-二酮(5a-10)与82mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-苯基-2-丙烯，得到标题化合物30mg，为类白色粉末，收率75％，m.p.109-111℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.445(m，5H，6-Ph)，6.890(dd，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.289(dd，1H，J＝1.8Hz，3.9Hz，6-H)，6.015(dd，1H，J＝3.9Hz，9.9Hz，7-H)，4.756(m，1H，10-H)，3.060(m，2H，CH2)，2.703(m，2H，11-CH2)，1.481(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.040(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：407.1[M+H]+(MW＝406.41)；
元素分析：计算值(％)：C，69.39；H，4.85.实测值(％)：C，69.62；H，4.97.
实施例43  10-甲基-4-正丙基-6-苯基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-43，R1＝n-C3H7，R2＝F，R3＝CH3，R5＝C6H5，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用31mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-3-氟-2，10-二酮(5a-31)与82mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-苯基-2-丙烯，得到标题化合物28mg，为类白色粉末，收率68％，m.p.128-129℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.457(m，5H，6-Ph)，6.867(dd，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.267(dd，1H，J＝1.8Hz，3.3Hz，6-H)，5.958(dd，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，4.770(m，1H，10-H)，2.801(m，2H，CH2)，2.688(m，2H，11-CH2)，1.747(m，2H，CH2)，1.485(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.674(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：421.1[M+H]+(MW＝420.44)；
元素分析：计算值(％)：C，69.44；H，5.21.实测值(％)：C，69.60；H，5.41.
实施例44  10-甲基-4-正丁基-6-苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-44，R1＝n-C4H9，R3＝CH3，R5＝C6H5，R2＝R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用30mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丁基-2，10-二酮(5a-36)与82mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-苯基-2-丙烯，得到标题化合物26mg，为类白色粉末，收率62％，m.p.137-139℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.534(m，5H，6-Ph)，6.857(dd，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.243(dd，1H，J＝1.8Hz，3.3Hz，6-H)，6.043(s，1H，3-H)，5.925(dd，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，4.746(m，1H，10-H)，2.748(m，2H，CH2)，2.684(m，2H，CH2)，1.470(dd，3H，J＝1.2Hz，6.3Hz，10-CH3)，1.401(m，2H，CH2)，1.224(m，2H，CH2)，0.658(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：417.1[M+H]+(MW＝416.48)；
元素分析：计算值(％)：C，73.92；H，5.88.实测值(％)：C，73.93；H，6.02.
实施例45  10-甲基-4-乙基-6-苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-45，R1＝C2H5，R3＝CH3，R5＝C6H5，R2＝R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用27mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-2，10-二酮(5a-9)与82mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-苯基-2-丙烯，得到标题化合物25mg，为类白色粉末，收率64％，m.p.126-128℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.437(m，5H，6-Ph)，6.862(dd，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.286(dd，1H，J＝1.8Hz，3.3Hz，6-H)，6.060(s，1H，3-H)，5.979(dd，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，4.753(m，1H，10-H)，3.040(m，2H，CH2)，2.690(m，2H，CH2)，1.471(dd，3H，J＝2.1Hz，6.3Hz，10-CH3)，1.221(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：389.1[M+H]+(MW＝388.42)；
元素分析：计算值(％)：C，72.53；H，5.33.实测值(％)：C，72.60；H，5.83.
实施例46  10-甲基-4-乙基-6-正丁基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-46，R1＝C2H5，R3＝CH3，R5＝n-C4H9，R2＝R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用27mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-2，10-二酮(5a-9)与74mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-庚烯，得到标题化合物29mg，为类白色粉末，收率78％，m.p.119-121℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.632(dt，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.096(s，1H，3-H)，5.809(dt，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，5.467(m，1H，6-H)，4.688(m，1H，10-H)，2.915(m，2H，CH2)，2.654(m，2H，11-CH2)，1.790(m，2H，CH2)，1.435(dd，3H，J＝3.6Hz，6.0Hz，10-CH3)，1.340(m，4H，CH2)，1.168(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.881(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：369.1[M+H]+(MW＝368.43)；
元素分析：计算值(％)：C，70.01；H，6.68.实测值(％)：C，69.98；H，6.89.
实施例47  10-甲基-4-乙基-6-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-47，R1＝C2H5，R3＝CH3，R5＝n-C3H7，R2＝R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用27mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-2，10-二酮(5a-9)与69mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-己烯，得到标题化合物29mg，为类白色粉末，收率78％，m.p.119-121℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.637(dt，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.098(s，1H，3-H)，5.819(dt，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，5.477(m，1H，6-H)，4.701(m，1H，10-H)，2.949(m，2H，CH2)，2.665(m，2H，11-CH2)，1.764(m，2H，CH2)，1.438(dd，3H，J＝3.0Hz，6.3Hz，10-CH3)，1.170(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，1.116(m，4H，CH2)，0.899(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：355.1[M+H]+(MW＝354.41)；
元素分析：计算值(％)：C，69.41；H，6.38.实测值(％)：C，69.62；H，6.75.
实施例48  10-甲基-4，6-二正丙基-3-氯-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-48，R1＝R5＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝CH3，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-48)相同的方法，原料采用32mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-3-氯-2，10-二酮(5a-20)与69mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-己烯，得到标题化合物29mg，为类白色粉末，收率73％，m.p.140-142℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.671(dt，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，5.878(dt，1H，J＝2.7Hz，9.9Hz，7-H)，5.177(m，1H，6-H)，4.734(m，1H，10-H)，3.118(t，2H，J＝7.2Hz，CH2)，2.662(m，2H，11-CH2)，1.785(m，2H，CH2)，1.551(m，2H，CH2)，1.447(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.002(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.939(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：403.1M+(MW＝402.88)；
元素分析：C22H23ClO5，计算值(％)：C，65.59；H，5.75.实测值(％)：C，65.36；H，5.74.
实施例49  10-甲基-4-正丙基-3-氯-6-正丁基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-49，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝CH3，R5＝n-C4H9，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用32mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-3-氯-2，10-二酮(5a-20)与74mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-庚烯，得到标题化合物30mg，为类白色粉末，收率71％，m.p.146-149℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.664(dt，1H，J＝1.8Hz，10.2Hz，8-H)，5.871(dt，1H，J＝3.3Hz，10.2Hz，7-H)，5.175(m，1H，6-H)，4.730(m，1H，10-H)，3.110(t，2H，J＝7.8Hz，CH2)，2.673(m，2H，11-CH2)，1.803(m，2H，CH2)，1.550(m，2H，CH2)，1.446(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.343(m，4H，CH2)，1.003(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.890(t，3H，J＝6.6Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：417.1M+(MW＝416.91)；
元素分析：计算值(％)：C，65.91；H，6.07.实测值(％)：C，65.90；H，6.23.
实施例50  10-甲基-4-正丙基-3-氯-6-苯基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-50，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝CH3，R5＝C6H5，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用32mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-3-氯-2，10-二酮(5a-20)与82mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-3-苯基-2-丙烯，得到标题化合物30mg，为类白色粉末，收率69％，m.p.152-154℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.449(m，5H，6-Ph)，6.852(dq，1H，J＝1.8Hz，10.2Hz，8-H)，6.275(dq，1H，J＝3.0Hz，1.8Hz，6-H)，5.952(dq，1H，J＝3.0Hz，10.2Hz，7-H)，4.771(m，1H，10-H)，2.967(m，2H，CH2)，2.715(m，2H，11-CH2)，1.480(dd，3H，J＝0.9Hz，6.3Hz，10-CH3)，1.318(m，2H，CH2)，0.675(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：437.1M+(MW＝436.90)；
元素分析：C25H21ClO5，计算值(％)：C，68.73；H，4.84.实测值(％)：C，68.53；H，5.14.
实施例51  11-甲基-4，6-二正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-51，R1＝R5＝n-C3H7，R2＝R3＝R6＝H，R4＝CH3)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-9-甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-51，R1＝n-C3H7，R2＝R3＝H，R4＝CH3)
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用2.20g(10mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素与0.92g(10.7mmol)2-甲基丙烯酸，得到标题化合物1.93g，为类白色粉末，收率67％，m.p.164-166℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：10.961(s，1H，OH)，6.450(s，1H，6-H)，6.052(s，1H，3-H)，3.154(dd，1H，J＝6.6Hz，15.6Hz，10-He)，2.907(m，3H，4-CH2，11-CH)，2.642(dd，1H，J＝12.3Hz，15.6Hz，10-Ha)，1.588(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.250(d，3H，J＝6.6Hz，11-CH3)，0.939(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：289.1[M+H]+(MW＝288.30)；
元素分析：C16H16O5，计算值(％)：C，66.66；H，5.59.时测值(％)：C，66.55；H，6.10.
(2)11-甲基-4，6-二正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-51，R1＝R5＝n-C3H7，R2＝R3＝R6＝H，R4＝CH3)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用28mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-9-甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-51)与69mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-己烯，得到标题化合物25mg，为类白色粉末，收率69％，m.p.148-150℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.633(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，6.101(s，1H，3-H)，5.840(d，1H，J＝10.2Hz，7-H)，5.124(m，1H，6-H)，4.613(m，1H，10-He)，4.258(m，1H，10-Ha)，2.857(m，3H，11-CH，4-CH2CH2CH3)，1.765(m，2H，6-CH2CH2CH3)，1.535(m，4H，CH2)，1.059(d，3H，J＝6.9Hz，11-CH3)，0.933(m，6H，CH3)；
ESI-MS(m/z)：369.1[M+H]+(MW＝368.43)；
元素分析：计算值(％)：C，67.33；H，6.85.时测值(％)：C，67.42；H，6.58.
实施例52  10-甲基-4-正丙基-6-乙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-52，R1＝n-C3H7，R3＝CH3，R5＝C2H5，R2＝R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用28mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-11)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-戊烯，得到标题化合物24mg，为类白色粉末，收率68％，m.p.139-141℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.669(dt，1H，J＝2.4Hz，9.9Hz，8-H)，6.098(s，1H，3-H)，5.821(dt，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，5.478(m，1H，6-H)，4.695(m，1H，10-H)，2.959(m，2H，CH2)，2.661(m，2H，11-CH2)，1.823(m，2H，CH2)，1.562(m，2H，CH2)，1.433(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.973(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.925(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：355.1[M+H]+(MW＝354.41)；
元素分析：计算值(％)：C，69.41；H，6.38.实测值(％)：C，69.27；H，6.81.
实施例53  10-甲基-4，6-二乙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-53，R1＝R5＝C2H5，R3＝CH3，R2＝R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用27mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-2，10-二酮(5a-9)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-戊烯，得到标题化合物22mg，为类白色粉末，收率64％，m.p.129-131℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.664(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.107(s，1H，3-H)，5.819(m，1H，7-H)，5.480(m，1H，6-H)，4.780(m，1H，10-H)，2.932(m，2H，CH2)，2.663(m，2H，11-CH2)，1.771(m，2H，CH2)，1.434(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.151(m，6H，CH3)；
ESI-MS(m/z)：341.1[M+H]+(MW＝340.38)；
元素分析：计算值(％)：C，69.05；H，6.04.实测值(％)：C，69.16；H，6.42.
实施例54  10-甲基-4-正丙基-6-乙基-3-氯-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-54，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝CH3，R5＝C2H5，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用32mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-3-氯-2，10-二酮(5a-20)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-戊烯，得到标题化合物27mg，为类白色粉末，收率71％，m.p.145-147℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.670(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，5.853(m，1H，7-H)，5.128(m，1H，6-H)，4.724(m，1H，10-H)，3.097(t，2H，J＝7.8Hz，CH2)，2.715(m，2H，11-CH2)，1.818(m，2H，CH2)，1.545(m，2H，CH2)，1.446(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.987(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.937(t，3H，J＝7.5Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：389.1M+(MW＝388.85)；
元素分析：计算值(％)：C，64.12；H，5.51.实测值(％)：C，64.11；H，5.43.
实施例55  10-甲基-4，6-二乙基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-55，R1＝R5＝C2H5，R2＝F，R3＝CH3，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用29mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-乙基-3-氟-2，10-二酮(5a-10)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-戊烯，得到标题化合物25mg，为类白色粉末，收率70％，m.p.144-146℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.662(dt，1H，J＝2.4Hz，10.2Hz，8-H)，5.840(dt，1H，J＝2.7Hz，10.2Hz，7-H)，5.114(m，1H，6-H)，4.712(m，1H，10-H)，2.965(m，2H，CH2)，2.669(m，2H，11-CH2)，1.817(m，2H，CH2)，1.441(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，1.193(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，1.138(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：359.1[M+H]+(MW＝358.37)；
元素分析：计算值(％)：C，65.93；H，5.44.实测值(％)：C，65.88；H，5.60.
实施例56  10-甲基-4-正丙基-6-乙基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-56，R1＝n-C3H7，R2＝F，R3＝CH3，R5＝C2H5，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用31mg(0.1mmol)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-正丙基-3-氟-2，10-二酮(5a-31)与63mg(0.4mmol)1，1-二乙氧基-2-戊烯，得到标题化合物24mg，为类白色粉末，收率65％，m.p.147-149℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.675(dt，1H，J＝1.8Hz，10.2Hz，8-H)，5.850(dt，1H，J＝3.3Hz，10.2Hz，7-H)，5.122(m，1H，6-H)，4.706(m，1H，10-H)，2.922(m，2H，CH2)，2.658(m，2H，11-CH2)，1.831(m，2H，CH2)，1.577(m，2H，CH2)，1.441(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，0.989(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.926(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：373.1[M+H]+(MW＝372.40)；
元素分析：C21H21FO5，计算值(％)：C，67.73；H，5.68.实测值(％)：C，67.54；H，5.72.
实施例57  6，6，10-三甲基-4-正丙基-10-溴甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-57，R1＝n-C3H7，R3＝BrCH2，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-溴甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-57，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3＝BrCH2，R4＝H)与苯并[1，2-b：5，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-溴甲基-4-正丙基-2，6-二酮(5b-57，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3＝BrCH2，R4＝H)的合成
采用与化合物(5a-1)相似的方法，原料采用0.44g(1mmol)4-正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-11)与0.445g(3mmol)4-溴代巴豆酸，反应温度为40℃，分别得到标题化合物(5a-57)0.157g，为浅黄色粉末，收率43％，m.p.201-203℃；1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：11.892(s，1H，OH)，6.337(s，1H，6-H)，6.062(s，1H，3-H)，4.787(m，1H，8-H)，3.893(dd，1H，J＝3.3Hz，11.4Hz，BrCH2)，3.795(dd，1H，J＝6.3Hz，11.4Hz，BrCH2)，2.881(t，2H，J＝6.3Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.823(dd，1H，12.3Hz，16.5Hz，9-CH)，2.629(dd，1H，J＝3.3Hz，16.5Hz，9-CH)，1.562(sex，2H，J＝7.2Hz，7.5Hz，4-CH2CH 2CH3)，0.931(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：366.8/368.8M+(MW＝367.20)；
Anal.Calcd.for C16H15BrO5：C，52.34；H，4.12.Found：C，52.23；H，4.04.
标题化合物(5b-57)0.136g，为白色粉末，收率37％，m.p.228-229℃。1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：13.806(s，1H，5-OH)，6.527(s，1H，10-H)，6.081(s，1H，3-H)，4.943(m，1H，8-H)，3.949(dd，1H，J＝3.3Hz，11.4Hz，BrCH2)，3.851(dd，1H，J＝5.4Hz，11.4Hz，BrCH2)，3.148(dd，1H，J＝12.3Hz，17.1Hz，7-CH)，2.890(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，2.856(dd，1H，J＝3.3Hz，17.1Hz，7-CH)，1.594(sex，2H，J＝7.2Hz，7.5Hz，4-CH2CH 2CH3)，0.953(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：366.8/368.8M+(MW＝367.20)；
HRESIMS obsd m/z 367.02119，calcd for C16H16BrO5 +367.01811.
(2)6，6，10-三甲基-4-正丙基-10-溴甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-57，R1＝n-C3H7，R3＝BrCH2，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
将0.37g，化合物5a-57(1mmol)置于微波反应管中，加入2ml甲苯溶剂，1ml缩醛(13)，两滴吡啶，微波照射反应20分钟(微波功率150瓦，温度140℃)，完成后，经硅胶柱层析分析纯化得到0.38g化合物4-57，为类白色粉末，收率87％，m.p.136-138℃；1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.617(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.126(s，1H，3-H)，5.836(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.840(m，1H，10-H)，3.940(dd，1H，J＝3.3Hz，11.4Hz，BrCH2)，3.838(dd，1H，J＝6.6Hz，11.4Hz，BrCH2)，2.858(t，2H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH3)，2.825(m，1H，11-CH2)，2.687(dd，1H，J＝3.0Hz，16.2Hz，11-CH2)，1.575(m，2H，4-CH2CH2CH3)，1.512，1.469(2s，6H，6-CH3)，0.969(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：433.1/435.1M+(MW＝433.30)；
HRESIMS obsd m/z 433.0627，calcd for 621H22BrO5+433.0650。
实施例58  6，6，10-三甲基-4-正丙基-10-叠氮甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-58，R1＝n-C3H7，R3＝N3CH2，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
(1)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-叠氮甲基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-58，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3＝N3CH2，R4＝H)
将5a-57(0.37g，1mmol)溶解在6mL DMF中，然后加入0.13g NaN3(2mmol)，75℃搅拌反应1小时；完成后减压浓缩，得到的粘稠油状物拌样，常压硅胶柱层析，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯，得到标题化合物5a-580.28g，为白色粉末。收率85％，m.p.208-209.5℃。1H NMR(300M Hz，DMSO-d6，ppm)：11.867(br，1H，OH)，6.322(S，1H，Ph-H)，6.051(s，1H，3-H)，4.768(m，1H，10-H)，3.666(d，2H，J＝8.4Hz，NCH2)，2.859(m，2H，4-CH2CH2CH3)，2.792(d，1H，J＝3Hz，11-CH2)，2.596(d，1H，J＝3Hz，11-CH2)，1.560(m，2H，4-CH2CH2CH3)，0.928(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：330.01[M+H+](MW＝329.31)。
(2)6，6，10-三甲基-4-正丙基-10-叠氮甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-58，R1＝n-C3H7，R3＝N3CH2，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物4-57相似的方法，原料采用化合物5a-58(0.165g，0.5mmol)和1ml缩醛(13)，得到标题化合物4-580.15g，为浅黄色粉末，收率68％，m.p.116-117℃；1H NMR(300M Hz，DMSO-d6，ppm)：6.608(d，1H，J＝10Hz，8-H)，6.133(s，1H，3-H)，5.840(d，1H，J＝10Hz，7-H)，4.629(m，1H，10-H)，3.716(m，2H，NCH2)，2.859(m，2H，4-CH2CH2CH3)，2.822(1H，11-CH2)，2.628(d，1H，J＝3Hz，11-CH2)，1.580(m，2H，4-CH2CH2CH3)，1.510，1.471(2s，6H，6-CH3)，0.973(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：396.14[M+H+](MW＝395.41)。
实施例59  6，6，10-三甲基-4-正丙基-10-氨甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-59，R1＝n-C3H7，R3＝NH2CH2，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
将0.2g化合物4-58(0.5mmol)溶解在20mL THF中，然后加入0.45g SnCl 2·2H2O(2mmol)and 1mL浓盐酸，回流搅拌反应3小时；完成后加入10mL水终止反应，逐滴加入浓氨水将反应液的Ph值调至8-9，生成灰白色沉淀，过滤后滤液用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相并减压浓缩，得到褐色的粘稠油状物拌样，反相C-18柱层析，洗脱剂为甲醇/水，得到0.11g标题化合物4-59，为浅绿色粉末。收率59.5％，m.p.)220℃，化合物分解。1H NMR(500M Hz，DMSO-d6，ppm)：6.841(d，1H，J＝10Hz，8-H)，6.535(br，1H，NH)，6.131(s，1H，3-H)，5.806(d，1H，J＝10Hz，7-H)，4.634(m，1H，10-H)，3.086(m，2H，NCH2)，2.854(m，2H，4-CH2CH2CH3)，2.820(1H，11-CH2，)，2.618(d，1H，J＝6Hz，11-CH2)，1.561(m，2H，4-CH2CH2CH3)，1.514，1.478(2s，6H，6-CH3)，0.974(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：370.26[M+H+](MW＝369.41)。
实施例60  6，6-二甲基-4-正丙基-10-(对氟苯基脲)亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-60，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
将18.5mg化合物4-59(0.05mmol)溶解在10mL四氢呋喃中，加入14mg(0.1mmo1)4-氟苯异腈酸酯，回流搅拌反应3小时，完成后拌样，硅胶柱层析，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯，得到11.8mg标题化合物4-60，为白色粉末，产率60.8％；m.p.119-120.5℃；1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：8.623(s，1H，NH)，7.392(pent，2H，Ar-H，J＝4.8Hz，J＝2.1Hz)，7.056(t，2H，J＝9Hz，Ar-H)，6.696(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，6.468(t，1H，J＝5.7Hz，NH)，6.119(s，1H，3-H)，5.794(d，1H，J＝10.2Hz，7-H)，4.643(m，1H，10-H)，3.506(m，2H，NCH2)，2.856(m，2H，4-CH2CH2CH3)，2.760(dd，1H，J＝14.4Hz，J＝3.6Hz，11-CH2)，2.580(dd，1H，J＝14.4Hz，J＝3Hz，11-CH2)，1.564(m，2H，4-CH2CH2CH3)，1.504，1.467(2s，6H，6-CH3)，0.970(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH3)；ESI-MS(m/z)：507.18[M+H+](MW＝506.52)；
HRESIMS obsd m/z 507.1925，calcd for C28H28N2O6F+507.1920。
实施例61  6，6-二甲基-4-正丙基-10-(对乙酰氨基苯磺酰氨)亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-61，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物4-60相似的方法，原料采用化合物4-59(18.5mg，0.05mmol)和0.1mmol 4-乙酰氨基苯磺酰氯、加0.1mmol吡啶，得到标题化合物4-61，为白色粉末，产率61％，m.p.127-128.5℃；1H NMR(600M Hz，DMSO-d6，ppm)：10.343(s，1H，NH)，8.01(s，1H，NH)，7.95(s，2H，Ph-H)，7.93(s，2H，Ph-H)，6.661(d，1H，J＝10Hz，8-H)，6.105(s，1H，3-H)，5.796(d，1H，J＝10Hz，7-H)，4.541(m，1H，10-H)，3.226(d，1H，J＝14.4Hz，NCH)，3.157(m，1H，NCH)，2.848(m，2H，J＝6Hz，4-CH2CH2CH3)，2.752(d，1H，J＝3Hz，11-CH2)，2.543(d，1H，J＝3Hz，11-CH2)，2.066(s，3H，CH3)，1.560(m，2H，4-CH2CH2CH3)，1.500，1.464(2s，6H，6-CH3)，0.969(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：567.74[M+H+](MW＝566.62)。
实施例62  6，6-二甲基-4-正丙基-10-(对氟苯磺酰氨)亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-62，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物4-60相同的方法，原料采用化合物4-59(18.5mg，0.05mmol)和0.1mmo14-氟苯磺酰氯，得到标题化合物4-62，为灰白色粉末，产率46.6％，m.p.129-131℃；1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：8.191(t，1H，NH)，7.904(dd，2H，J＝8.7Hz，J＝5.1Hz，Ar-H)，7.427(t，2H，J＝9Hz，Ar-H)，6.657(d，1H，J＝10.2Hz，8-H)，6.118(s，1H，3-H)，5.792(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.576(m，1H，10-H)，3.179(m，2H，NCH2)，2.840(t，2H，4-CH2CH2CH3)，2.742(d，1H，J＝14.5Hz，11-CH2)，2.564(1H，11-CH2)，1.562(m，2H，4-CH2CH2CH3)，1.503，1.469(2s，6H，6-CH3)，0.969(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：528.28[M+H+](MW＝527.56)；
HRESIMS obsd m/z 528.1490，calcd for C27H27NO7FS+528.1492。
实施例63  6，6-二甲基-4-正丙基-10-(对甲氧基苯磺酰氨)亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-63，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物4-60相同的方法，原料采用化合物4-59(18.5mg，0.05mmol)和0.1mmol 4-甲氧基苯磺酰氯，得到标题化合物4-63，为粉白色粉末，产率54.8％，m.p.108-109℃；1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.981(t，1H，J＝6.3Hz，NH)，7.747(dd，2H，J＝9Hz，Ph-H)，7.082(dd，2H，J＝9Hz，Ph-H)，6.672(d，1H，J＝10Hz，8-H)，6.116(s，1H，3-H)，5.774(d，1H，J＝10Hz，7-H)，4.559(m，1H，10-H)，3.814(s，3H，0CH3)，3.142(m，2H，NCH2)，2.860(t，2H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH3)，2.758(d，1H，J＝3.9Hz，11-CH2)，2.562(d，1H，J＝3.3Hz，11-CH2)，1.551(m，2H，4-CH2CH2CH3)，1.505，1.470(2s，6H，6-CH3)，0.971(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：540.23[M+H+](MW＝539.6)；
HRESIMS obsd m/z 540.1705，calcd for C28H30NO4S+540.1692。
实施例64 6，6-二甲基-4-正丙基-10-(邻甲氧基苯基硫脲)亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-64，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物4-60相同的方法，原料采用化合物4-59(18.5mg，0.05mmol)和0.1mmol 2-甲氧基苯异硫腈酸酯，得到标题化合物4-64，为白色粉末，产率55.8％，m.p.193-194℃；1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：9.148(s，1H，NH)，8.076(s，1H，NH)，7.758(s，1H，Ar-H)，7.153(t，1H，J＝8Hz，Ar-H)，7.045(d，1H，J＝8.5Hz，Ar-H)，6.910(t，1H，J＝7.5Hz，Ar-H)，6.687(d，1H，J＝10Hz，8-H)，6.124(s，1H，3-H)，5.819(d，1H，J＝10Hz，7-H)，4.799(m，1H，10-H)，3.952(m，2H，NCH2)，3.785(s，3H，OCH3)，2.857(t，2H，J＝6Hz，4-CH2CH2CH3)，2.815(dd，1H，7＝14.4Hz，J＝4Hz，11-CH2)，2.659(dd，1H，J＝14.4Hz，J＝4Hz，11-CH2)，1.747(m，2H，4-CH2CH2CH3)，1.514，1.477(2s，6H，6-CH3)，0.974(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：535.41[M+H+](MW＝534.62)；
HRESIMS obsd m/z 535.1906，calcd for C29H31N2O6S+535.1897。
实施例65  6，6-二甲基-4-正丙基-10-四氢吡咯亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-65，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
将化合物4-57(0.02mmol)溶于适量THF中，加入2倍量的环戊胺，室温搅拌反应过夜，完成后浓缩，经硅胶柱层析(洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯)分离纯化得到6.1mg4-65，为棕黄色粉末，产率72％，m.p.148-149℃。1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，ppm)：6.442(dd，1H，J＝2.0Hz，10.0Hz，8-H)，6.172(s，1H，3-H)，5.579(dd，1H，J＝2.5Hz，10.0Hz，7-H)，4.776(m，1H，10-H)，3.457(m，2H，CH2)，3.114(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，2.355(m，4H，CH2)，2.221(m，2H，11-CH2)，1.846(m，4H，CH2)，1.723(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.263，1.250(2s，6H，6-CH3)，0.873(t，3H，J＝7.0Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：424.1[M+H]+(MW＝423.51)；
HRESIMS obsd m/z 424.2125，calcd for C25H30NO5 +424.21239。
实施例66  6，6-二甲基-4-正丙基-10-哌啶亚甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-66，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物4-65相同的方法，原料采用化合物4-57和2倍量的环己胺，得到6mg标题化合物4-66，，为类白色粉末，收率69％，m.p.154-155℃。1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，ppm)：6.448(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.149(d，1H，J＝9.5Hz，3-H)，5.696(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.786(m，1H，10-H)，3.418(m，2H，CH2)，3.067(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，2.286(m，2H，11-CH2)，2.083(m，4H，2CH2)，1.471(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.344，1.310(2s，6H，6-CH3)，1.296(m，6H，3CH2)，0.864(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：438.1[M+H]+(MW＝437.54)；
HRESIMS obsd m/z 438.2282，calcd for C26H32NO5 +438.22804。
实施例67  5-羟基-6-(1’-异丙基-1’H-吡咯-2’-烯)-2，2-二甲基-10-正丙基-2H-苯并吡喃[2，3-f]-8-酮(4-67，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝H，Y＝i-C3H7)
采用与化合物4-65相同的方法，原料采用化合物4-57和2倍量的异丙胺，得到4.4mg标题化合物4-67，为黄色粉末，收率56％，m.p.161-162℃。1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，ppm)：7.014(t，1H，J＝3.0Hz，1.5Hz，5-Hpyrrole)，6.659(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.156(t，1H，J＝3.0Hz，3.5Hz，4-Hpyrrole)，5.920(s，1H，3-H)，5.884(dd，1H，J＝2.0Hz，3.5Hz，3-Hpyrrole)，5.703(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，3.784(sept，1H，J＝7.0Hz，CH)，2.869(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，1.605(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.477，1.453(2s，6H，6-CH3)，1.278(d，3H，J＝7.0Hz，CH3)，1.228(d，3H，J＝7.0Hz，CH3)，0.988(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH 3)；13C-NMR(125MHz，DMSO-d6，ppm)：159，157，155，154，151，127，120，117，116，110，109，107，105，102，102，77，47，37，27，27，23，23，23，13.
ESI-MS(m/z)：394.2[M+H]+(MW＝393.49)；
HRESIMS obsd m/z 394.2021，calcd for C27H28NO4 +394.2018。
实施例68  5-羟基-6-[1’-(2’-吡啶基)亚甲基-1’H-吡咯-2’-烯)-2，2-二甲基-10-正丙基-2H-苯并吡喃[2，3-f]-8-酮(4-68，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物4-65相同的方法，原料采用化合物4-57和2倍量的2-氨甲基吡啶，得到4.3mg标题化合物4-68，为黄白色粉末，收率49％，m.p.171-173℃。1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：8.308(m，1H，Ar-H)，7.573(dt，1H，J＝1.8Hz，7.8Hz，Ar-H)，7.140(m，1H，Ar-H)，6.940(t，1H，J＝2.4Hz，5-Hpyrrole)，6.892(m，1H，Ar-H)，6.629(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.177(t，1H，J＝3.0Hz，4-Hpyrrole)，6.022(dd，1H，J＝1.8Hz，3.6Hz，3-Hpyrrole)，5.832(s，1H，3-H)，5.671(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.941(s，2H，CH2)，2.806(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，1.552(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.438(s，6H，6-CH3)，0.967(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：443.1[M+H]+(MW＝442.52)；
HRESIMS obsd m/z 443.1973，calcd for C27H27N2O4 +443.19708。
实施例69  5-羟基-6-[1’-(2’-呋喃)亚甲基-1’H-吡咯-2’-烯]-2，2-二甲基-10-正丙基-2H-苯并吡喃[2，3-f]-8-酮(4-69，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝H)
采用与化合物4-65相同的方法，原料采用化合物4-57和2倍量的2-氨甲基呋喃，得到5.2mg标题化合物4-69，，为类白色粉末，收率61％，m.p.157-159℃。1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，ppm)：7.397(d，1H，J＝1.0Hz，CH)，6.884(dd，1H，J＝1.5Hz，2.5Hz，CH)，6.673(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.219(dd，1H，J＝1.5Hz，3.5Hz，CH)，6.120(t，1H，J＝3.5Hz，CH)，5.984(dd，1H，J＝1.5Hz，3.5Hz，CH)，5.945(d，1H，J＝3.5Hz，CH)，5.900(s，1H，3-H)，5.721(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.789(q，2H，J＝16.0Hz，18.5Hz，CH2)，2.871(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，1.614(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.483，1.464(2s，6H，6-CH3)，0.992(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：432.1[M+H]+(MW＝431.49)；
HRESIMS obsd m/z 432.1810，calcd for C26H26NO5 +432.18109。
实施例70  6，6-二甲基-4-正丙基-10，11-顺式环丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-70，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R2＝R4＝CH2)
标题化合物4-70可以由两种方法合成。
方法一：
第一步：合成苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8，9-顺式环丙基-4-正丙基-2，10-二酮(5a-70，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3＝R4＝CH2)
将38毫克5a-57溶解在10毫升绝对无水的THF中，加入20毫克过量的NaH，室温搅拌反应48小时后停止反应，过滤得到浅黄色粉末，将此粉末溶于2毫升甲醇中，得到的混合物用1M的稀盐酸酸化，乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，常压硅胶柱分离，洗脱剂为2∶1的乙酸乙酯/石油醚，得到标题化合物5a-70，为白色粉末，收率，69％。1H NMR(300M Hz，DMSO-d6，ppm)：11.708(s，1H，OH)，6.283(S，1H，Ph-H)，6.050(s，1H，3-H)，4.731(m，1H，8-H)，2.860(t，2H，J＝7.8Hz，4-CH2CH2CH3)，2.118(m，1H，9-H)，1.615-1.443(m，4H，11-CH2，4-CH2CH2CH3)，0.923(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH3)；ESI-MS(m/z)：287.24[M+H]+(MW＝286.28)；HRESIMSobsd m/z 287.0914，calcd for C16H15O5 +287.0914。
第二步：6，6-二甲基-4-正丙基-10，11-顺式环丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-70，R1＝n-C3H7，R5＝R6＝CH3，R3＝R4＝CH2)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用19mg(0.05mmol)5a-70与1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物11mg(4-70)，为类白色粉末，收率48％，m.p.113-115℃。1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.554(d，1H，J＝9.9Hz，8-H)，6.123(s，1H，3-H)，5.800(d，1H，J＝9.9Hz，7-H)，4.862(m，1H，10-H)，2.844(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.181(m，1H，11-CH)，1.568(m，4H，13-CH2，4-CH2CH 2CH3)，1.490，1.456(2s，6H，6-CH3)，0.967(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH 3)；ESI-MS(m/z)：353.1[M+H]+(MW＝352.39)；HRESIMS obsd m/z 353.1392，calcd for C21H21O5 +353.1389。
方法二：
采用合成化合物4-67(或4-68、4-69)方法也可以同时得到标题化合物4-70，为黄色粉末，收率15-20％，m.p.113-115℃。1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，ppm)：6.557(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.125(s，1H，3-H)，5.801(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.866(m，1H，10-H)，2.847(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.182(dt，1H，J＝6.5Hz，9.0Hz，11-CH)，1.570(m，4H，13-CH2，4-CH2CH 2CH3)，1.492，1.458(2s，6H，6-CH3)，0.969(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：353.1[M+H]+(MW＝352.39)；
HRESIMS obsd m/z 353.1392，calcd for C21H21O5 +353.1389。
实施例71  6，6，10-三甲基-4-(3，3，3-三氟甲基)-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-71)
(1)4-(3’，3’，3’-三氟)正丙基-5，7-二羟基香豆素(6-71)
采用与化合物(6-1)相同的方法，原料采用间苯三酚和4-三氟甲基丁酰乙酸乙酯，得到标题化合物6-71，为棕黄色粉末，收率78％，m.p.205-207℃；
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：10.821(s，1H，OH)，10.366(s，1H，OH)，6.277(d，1H，J＝2.4Hz，8-H)，6.193(d，1H，J＝2.4Hz，6-H)，5.970(s，1H，3-H)，3.096(t，2H，J＝7.8Hz，4-CH 2CH2CF3)，2.572(m，2H，4-CH2CH 2CF3)；
19F-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：-65.129(t，J＝11.2Hz)；
ESI-MS(m/z)：273.5[M-H]-(MW＝274.20)；
HRESIMS obsd m/z 273.0400，calcd for C12H8F3O4 -273.03746.
(2)苯并[1，2-b：3，4-b’]二吡喃-5-羟基-8-甲基-4-(3’，3’，3’-三氟正丙基)-2，10-二酮(5a-71)，
采用与化合物(5a-1)相同的方法，原料采用4-(γ-三氟丙基)-5，7-二羟基香豆素(6-71)与巴豆酸，得到标题化合物5a-71，为棕黄色粉末，收率77％，m.p.127-129℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：12.676(s，1H，OH，6.269(s，1H，6-H)，5.987(s，1H，3-H)，4.631(m，1H，8-H)，3.135(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CF3)，2.637(m，2H，9-CH2)，2.584(m，2H，4-CH2CH 2CF3)，1.385(d，3H，J＝6.0Hz，8-CH3)；19F-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：-64.971(t，J＝11.2Hz)；
ESI-MS(m/z)：341.2[M-H]-(MW＝342.27)；
HRESIMS obsd m/z 341.0643，calcd for C16H12F3O5 -341.06368.
(3)6，6，10-三甲基-4-(3，3，3-三氟甲基)-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮(4-71，R1＝n-C2H4CF3，R2＝H，R3＝R5＝R6＝CH3，R4＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-71与1，1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯，得到标题化合物4-71，为棕黄色粉末，收率72％，m.p.133-134℃。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，ppm)：6.602(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.266(s，1H，3-H)，5.810(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，4.723(m，1H，10-H)，3.164(m，2H，4-CH 2CH2CF3)，2.661(m，2H，11-CH2)，2.568(m，2H，4-CH2CH 2CF3)，1.497，1.464(2s，6H，6-CH3)，1.449(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)；
19F-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：-64.764(t，J＝11.2Hz)；
ESI-MS(m/z)：409.1[M+H]+(MW＝408.38)；
HRESIMS obsd m/z 409.1271，calcd for C21H20F3O5 +409.12628.
实施例72  4-(3’，3’，3’-三氟正丙基)-6-丙烯基-10-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-72，R1＝n-C2H4CF3，R2＝H，R3＝CH3，R5＝C3H5，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-71与1，1-二乙氧基-2，4-己二烯，得到标题化合物4-72，为棕黄色粉末，收率56％，m.p.147-149℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：6.744(d，1H，J＝12.3Hz，CH)，6.511(m，1H，CH)，6.207(s，1H，3-H)，6.027(m，1H，CH)，5.845(m，1H，CH)，5.596(m，1H，CH)，4.710(m，1H，10-H)，3.100(t，2H，J＝7.6Hz，4-CH 2CH2CF3)，2.655(m，2H，11-CH2)，2.015(m，2H，4-CH2CH 2CF3)，1.681(d，3H，J＝6.4Hz，CH3)，1.388(dd，3H，J＝4.4Hz，6.0Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：421.1[M+H]+(MW＝420.39)；
HRESIMS obsd m/z 421.1263，calcd for C22H20F3O5 +421.12628.
实施例73  4-(3，3，3-氟正丙基)-6-正丁基-10-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-73，R1＝n-C2H4CF3，R2＝H，R3＝CH3，R5＝C4H9，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-71与1，1-二乙氧基-2庚烯，得到标题化合物4-73，为黄色粉末，收率74％，m.p.129-130℃。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，ppm)：6.658(dt，1H，J＝2.0Hz，10.0Hz，8-H)，6.241(d，1H，J＝3.0Hz，3-H)，5.847(dq，1H，J＝3.5Hz，10.0Hz，7-H)，5.155(m，1H，6-H)，4.717(m，1H，10-H)，3.189(m，2H，CH2)，3.091(m，2H，4-CH 2CH2CF3)，2.657(m，2H，11-CH2)，1.997(m，2H，4-CH2CH 2CF3)，1.791(m，2H，CH2)，1.446(d，3H，J＝6.5Hz，10-CH3)，1.370(m，2H，CH2)，0.870(t，3H，J＝7.5Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：437.1[M+H]+(MW＝436.43)；
HRESIMS obsd m/z 437.1577，calcd for C23H24F3O5 +437.15758.
实施例74  4-(3，3，3-氟正丙基)-6-苯基-10-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-74，R1＝n-C2H4CF3，R2＝H，R3＝CH3，R5＝Ph，R4＝R6＝H)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-71与1，1-二乙氧基-3-苯基丙烯，得到标题化合物4-74，为淡黄色粉末，收率58％，m.p.171-173℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：7.411(m，5H，6-Ph)，6.861(dt，1H，J＝2.0Hz，10.0Hz，8-H)，6.283(m，1H，6-H)，6.186(d，1H，J＝2.0Hz，3-H)，5.970(dq，1H，J＝4.5Hz，10.0Hz，7-H)，4.766(m，1H，10-H)，2.931(m，2H，4-CH 2CH2CF3)，2.703(m，2H，11-CH2)，1.978(m，2H，4-CH2CH 2CF3)，1.479(dd，3H，J＝5.5Hz，7.5Hz，10-CH3)；
ESI-MS(m/z)：457.1[M+H]+(MW＝456.42)；
HRESIMS obsd m/z 457.1264，calcd for C25H20F3O5 +457.12628.
实施例75  6，11-二甲基-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-75，R1＝n-C3H7，R2＝H，R4＝R5＝CH3，R3＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-51与1，1-二乙氧基-2-丁烯，得到标题化合物4-75，为类白色粉末，收率79％，m.p.135-137℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.611(dd，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.107(s，1H，3-H)，5.812(dq，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，5.204(m，1H，6-H)，4.640(dt，1H，J＝2.1Hz，12.3Hz，CH)，4.252(dq，1H，J＝3.0Hz，12.3Hz，CH)，2.829(m，3H，4-CH2，11-CH)，1.559(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.460(t，3H，J＝6.6Hz，CH3)，1.331(d，3H，J＝6.3Hz，CH3)，0.950(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：340.9[M+H]+(MW＝340.38)；
HRESIMS obsd m/z 341.1386，calcd for C20H21O5 +341.1389.
实施例76  4-正丙基-6-丙烯基-11-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-76，R1＝n-C3H7，R2＝H，R4＝CH3，R3＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-51与1，1-二乙氧基-2，4-己二烯，得到标题化合物4-76，为橙色粉末，收率65％，m.，p.165-166℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.764(dd，1H，J＝4.8Hz，12.3Hz，CH)，6.305(m，1H，CH)，6.078(s，1H，3-H)，5.979(m，1H，CH)，5.568(m，2H，2CH)，4.589(m，2H，10-CH2)，2.782(m，3H，4-CH 2CH2CH3，11-CH)，1.676(m，3H，CH3)，1.497(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.043(m，3H，CH3)，0.874(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：366.9[M+H]+(MW＝366.42)；
HRESIMS obsd m/z 367.15399，calcd for C22H23O5 +367.15455.
实施例77  4-正丙基-6-正丁基-11-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-77，R1＝n-C3H7，R2＝H，R4＝CH3，R5＝n-C4H9，R3＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-51与1，1-二乙氧基-2庚烯，得到标题化合物4-77，为类白色粉末，收率71％，m.p.144-145℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.630(dd，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.098(s，1H，3-H)，5.814(dq，1H，J＝3.0Hz，9.9Hz，7-H)，5.114(m，1H，6-H)，4.625(dd，1H，J＝5.1Hz，11.1Hz，CH)，4.246(dq，1H，J＝3.0Hz，11.1Hz，CH)，2.853(m，3H，4-CH2，11-CH)，1.790(m，2H，6-CH2)，1.556(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.341(d，3H，J＝6.3Hz，CH3)，1.085(m，4H，CH2)，0.947(m，6H，CH3)；
ESI-MS(m/z)：382.9[M+H]+(MW＝382.46)；
HRESIMS obsd m/z 383.18972，calcd for C23H27O5 +383.18585.
实施例78  4-正丙基-6-苯基-11-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-78，R1＝n-C3H7，R2＝H，R4＝CH3，R5＝Ph，R3＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-51与1，1-二乙氧基-3-苯基丙烯，得到标题化合物4-78，为类白色粉末，收率70％，m.p.187-189℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.426(m，5H，6-Ph)，6.816(dq，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.223(dq，1H，J＝1.8Hz，8.7Hz，6-H)，6.038(s，1H，3-H)，5.923(dq，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，7-H)，4.668(dq，1H，J＝5.1Hz，11.1Hz，CH)，4.294(dt，1H，J＝1.2Hz，11.1Hz，CH)，2.894(m，1H，11-CH)，2.640(m，2H，4-CH2)，1.312(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.066(d，3H，J＝6.9Hz，11-CH3)，0.621(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；ESI-MS(m/z)：402.9[M+H]+(MW＝402.45)；
HRESIMS obsd m/z 403.1541，calcd for C25H23O5 +403.15455.
实施例79  6，10-二甲基-4-乙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-79，R1＝C2H5，R2＝H，R3＝R5＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-9与1，1-二乙氧基-2-丁烯，得到标题化合物4-79，为白色粉末，收率59％，m.p.133-134℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.625(dt，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.101(s，1H，3-H)，5.818(dt，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，5.514(m，1H，6-H)，4.716(m，1H，10-H)，2.997(m，2H，4-CH 2CH3)，2.667(m，2H，11-CH2)，1.441(d，3H，J＝6.0Hz，6-CH3)，1.435(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.174(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：326.9[M+H]+(MW＝326.35)；
Anal.Calcd.for67.44；H，5.76.Found：C，67.45；H，6.24.
实施例80  6，10-二甲基-4-正丙基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-80，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3＝R5＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-11与1，1-二乙氧基-2-丁烯，得到标题化合物4-80，为类白色粉末，收率62％，m.p.125-127℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.628(dt，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.107(s，1H，3-H)，5.813(dt，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，5.217(m，1H，6-H)，4.726(m，1H，10-H)，2.820(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.659(m，2H，11-CH2)，1.558(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.478(d，3H，J＝6.6Hz，6-CH3)，1.440(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.951(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：340.9[M+H]+(MW＝340.38)；
Anal.Calcd.for68.75；H，6.06.Found：C，68.93；H，6.50.
实施例81  6，10-二甲基-4-正丙基-3-氯-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-81，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝R5＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-20与1，1-二乙氧基-2-丁烯，得到标题化合物4-81，为类白色粉末，收率64％，m.p.129-131℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)；6.646(dt，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，5.856(dt，1H，J＝3.0Hz，9.9Hz，7-H)，5.240(m，1H，6-H)，4.738(m，1H，10-H)，3.097(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.693(m，2H，11-CH2)，1.573(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.516(d，3H，J＝6.6Hz，6-CH3)，1.448(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.023(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：374.9M+(MW＝374.82)；
Anal.Calcd.for C20H19ClO5：C，64.09；H，5.11.Found：C，63.82；H，5.25.
实施例82  6，10-二甲基-4-正丁基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-82，R1＝n-C4H9，R2＝H，R3＝R5＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-36与1，1-二乙氧基-2-丁烯，得到标题化合物4-82，为淡黄色粉末，收率61％，m.p.128-129℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.634(dt，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，6.109(s，1H，3-H)，5.818(dt，1H，J＝3.0Hz，9.9Hz，7-H)，5.198(m，1H，6-H)，4.716(m，1H，10-H)，2.843(m，2H，4-CH 2CH2CH2CH3)，2.657(m，2H，11-CH2)，1.530(m，2H，4-CH2CH 2CH2CH3)，1.470(d，3H，J＝6.6Hz，6-CH3)，1.440(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.384(m，2H，4-CH2CH2CH 2CH3)，0.904(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：354.9[M+H]+(MW＝354.41)；
Anal.Calcd.for70.28；H，6.32.Found：C，70.33；H，6.29.
实施例83  6，10-二甲基-4-乙基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-83，R1＝C2H5，R2＝F，R3＝R5＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-10与1，1-二乙氧基-2-丁烯，得到标题化合物4-83，为类白色粉末，收率65％，m.p.141-142℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.639(dt，1H，J＝1.8Hz，9.9Hz，8-H)，5.852(dt，1H，J＝3.3Hz，9.9Hz，7-H)，5.547(m，1H，6-H)，4.715(m，1H，10-H)，2.968(m，2H，4-CH 2CH3)，2.677(m，2H，11-CH2)，1.483(d，3H，J＝6.6Hz，6-CH3)，1.444(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.198(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：344.9[M+H]+(MW＝344.34)；
Anal.Calcd.for64.58；H，5.13.Found：C，64.51；H，5.39.
实施例84  6，10-二甲基-4-正丙基-3-氟-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-84，R1＝n-C3H7，R2＝F，R3＝R5＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-31与1，1-二乙氧基-2-丁烯，得到标题化合物4-84，为类白色粉末，收率66％，m.p.150-153℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.636(dt，1H，J＝2.1Hz，9.9Hz，8-H)，5.844(dt，1H，J＝3.3Hz，7-H)，5.190(m，1H，6-H)，4.713(m，1H，10-H)，2.902(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，2.676(m，2H，11-CH2)，1.586(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.483(d，3H，J＝6.6Hz，6-CH3)，1.442(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.970(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：358.9[M+H]+(MW＝358.37)；
HRESIMS obsd m/z 359.1291，calcd for C20H20FO5 +359.12947.
实施例85  4-正丙基-6-丙烯基-10-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-85，R1＝n-C3H7，R3＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-11与1，1-二乙氧基-2，4-己二烯，得到标题化合物4-85，为橙色粉末，收率63％，m.p.136-138℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.652(dq，1H，J＝1.5Hz，9.9Hz，8-H)，6.074(s，1H，3-H)，5.904(m，1H，CH)，5.805(dd，1H，J＝3.9Hz，9.9Hz，7-H)，5.702(dq，1H，J＝6.0Hz，13.5Hz，CH)，5.506(m，1H，6-H)，4.715(m，1H，10-H)，2.761(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，2.650(m，2H，11-CH2)，1.682(dt，3H，J＝1.2Hz，6.0Hz，CH3)，1.505(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.440(dd，3H，J＝2.7Hz，6.3Hz，10-CH3)，0.901(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：366.9[M+H]+(MW＝366.42)；
Anal.Calcd.for C22H22O5·H2O：C，68.74；H，6.29.Found：C，68.53；H，6.22.
实施例86  4-正丙基-6-丙烯基-3-氯-10-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-86，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-20与1，1-二乙氧基-2，4-己二烯，得到标题化合物4-86，为类白色粉末，收率58％，m.p.142-144℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.690(dq，1H，J＝1.2Hz，9.9Hz，CH)，5.931(m，1H，CH)，5.854(m，1H，CH)，5.738(m，1H，CH)，5.580(m，1H，CH)，4.750(m，1H，10-H)，3.063(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，2.671(m，2H，11-CH2)，1.690(dt，3H，J＝1.5Hz，6.6Hz，CH3)，1.528(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.452(dd，3H，J＝3.0Hz，6.3Hz，10-CH3)，0.984(dt，3H，J＝3.6Hz，7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：400.9M+(MW＝400.86)；
HRESIMS obsd m/z 401.1163，calcd for C22H22ClO5 +401.11557.
实施例87  4-乙基-6-丙烯基-10-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-87，R1＝C2H5，R2＝H R3＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-9与1，1-二乙氧基-2，4-己二烯，得到标题化合物4-87，为橙色粉末，收率67％，m.p.153-155℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.762(dd，1H，J＝3.9Hz，12.6Hz，CH)，6.340(m，1H，CH)，6.069(s，1H，3-H)，5.823(m，1H，CH)，5.596(m，2H，2CH)，4.601(m，1H，10-H)，2.858(m，2H，4-CH 2CH3)，2.606(m，2H，11-CH2)，1.677(m，3H，CH3)，1.340(m，3H，CH3)，1.198(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：352.9[M+H]+(MW＝352.39)；
Anal.Calcd.for C21H20O5·2H2O：C，64.94；H，6.23.Found：C，65.15；H，6.18.
HRESIMS obsd m/z 353.1398，calcd for C21H21O5 +353.1389.
实施例88  4-乙基-6-丙烯基-3-氟-10-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-88，R1＝C2H5，R2＝F，R3＝CH3，R4＝R6＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-10与1，1-二乙氧基-2，4-己二烯，得到标题化合物4-88，为黄色粉末，收率66％，m.p.158-161℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.773(dd，1H，3.3Hz，12.3Hz，CH)，6.361(m，1H，CH)，6.044(m，1H，CH)，5.598(m，2H，2CH)，4.648(m，1H，10-H)，2.940(m，2H，4-CH 2CH3)，2.620(m，2H，11-CH2)，1.701(m，3H，CH3)，1.375(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.129(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：370.9[M+H]+(MW＝370.38)；
Anal.Calcd.for62.99；H，5.62.Found：C，62.83；H，5.78。
实施例89  4-乙基-7，10-二甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-89，R1＝C2H5，R2＝H，R3＝CH3，R4＝R5＝R6＝H，R7＝CH3，R8＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-9与1，1-二乙氧基-2-甲基丙烯，得到标题化合物4-89，为白色粉末，收率49％，m.p.121-123℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.400(q，1H，J＝1.8Hz，8-H)，6.107(s，1H，3-H)，4.852(s，2H，6-CH2)，4.697(m，1H，10-H)，2.875(q，2H，J＝7.2Hz，4-CH 2CH3)，2.697(m，2H，11-CH2)，1.827(d，3H，J＝1.8Hz，7-CH3)，1.442(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.145(d，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：326.9[M+H]+(MW＝326.35)；
Anal.Calcd.for67.15；H，5.78.Found：C，67.21；H，5.58.
实施例90  4-正丙基-7，10-二甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-90，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3＝CH3，R4＝R5＝R6＝H，R7＝CH3，R8＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-11与1，1-二乙氧基-2-甲基丙烯，得到标题化合物4-90，为类白色粉末，收率53％，m.p.127-128℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.401(m，1H，8-H)，6.104(s，1H，3-H)，4.851(s，2H，6-CH2)，4.697(m，1H，10-H)，2.799(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.659(m，2H，11-CH2)，1.828(s，3H，7-CH3)，1.546(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.441(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，0.941(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：340.9[M+H]+(MW＝340.38)；
Anal.Calcd.for67.88；H，6.12.Found：C，67.96；H，6.44.
实施例91  4-正丙基-3-氯-7，10-二甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-91，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝CH3，R4＝R5＝R6＝H，R7＝CH3，R8＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-20与1，1-二乙氧基-2-甲基丙烯，得到标题化合物4-91，为黄色粉末，收率51％，m.p.129-131℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.415(q，1H，J＝1.5Hz，8-H)，4.882(s，2H，6-CH2)，4.719(m，1H，10-H)，3.075(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.678(m，2H，11-CH2)，1.844(d，3H，J＝1.5Hz，7-CH3)，1.556(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.448(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.009(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：374.9M+(MW＝374.82)；
Anal.Calcd.for62.58；H，5.25.Found：C，62.56；H，5.72.
实施例92  4-正丙基-3-氟-7，10-二甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-92，R1＝C2H5，R2＝F，R3＝CH3，R4＝R5＝R6＝H，R7＝CH3，R8＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-31与1，1-二乙氧基-2-甲基丙烯，得到标题化合物4-92，为棕色粉末，收率47％，m.p.122-124℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-D6，ppm)：6.408(s，1H，8-H)，4.863(s，2H，6-CH2)，4.697(m，1H，10-H)，2.897(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，2.671(m，2H，11-CH2)，1.836(s，3H，7-CH3)，1.570(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.443(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，0.958(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：358.9[M+H]+(MW＝358.37)；
Anal.Calcd.for64.86；H，5.53.Found：C，64.72；H，5.96.
实施例93  4-乙基-3-氟-7，10-二甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-93，R1＝C2H5，R2＝F，R3＝CH3，R4＝R5＝R6＝H，R7＝CH3，R8＝H)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-10与1，1-二乙氧基-2-甲基丙烯，得到标题化合物4-93，为淡黄色粉末，收率49％，m.p.118-120℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)；6.382(d，1H，J＝1.5Hz，8-H)，4.857(s，2H，6-CH2)，4.668(m，1H，10-H)，2.899(q，2H，J＝7.2Hz，4-CH 2CH3)，2.687(m，2H，11-CH2)，1.828(s，3H，7-CH3)，1.442(d，3H，J＝6.0Hz，10-CH3)，1.149(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：344.9[M+H]+(MW＝344.34)；
在得到(4-89)、(4-90)和(4-91)的同时还分别得到以下其它的标题化合物(4-94)、(4-95)和(4-96)
实施例94  8-乙氧基-7，10-二甲基-4-乙基-7，8，10，11-四氢-6H-苯并三吡喃[2，3-f；2’，3’-h]-2，12-二酮(4-94，R1＝C2H5，R2＝H，R3＝CH3，R4＝R5＝R6＝H，R7＝CH3，R8＝OC2H5)，
为白色粉末，收率19％，m.p.174-176℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.106(s，1H，3-H)，5.169(dd，1H，J＝5.4Hz，4.8Hz，8-H)，4.703(m，1H，10-H)，3.850(dq，1H，J＝7.2Hz，14.1Hz，6-CH)，3.701(dq，1H，J＝2.7Hz，14.1Hz，6-CH)，3.013(sex，1H，J＝7.2Hz，14.7Hz，OCH 2CH3)，2.898(q，2H，J＝7.2Hz，4-CH 2CH3)，2.691(m，2H，11-CH2)，2.324(dt，1H，J＝6.9Hz，14.7Hz，OCH 2CH3)，2.047(m，1H，7-H)，1.434(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.173(dd，3H，J＝6.9Hz，7.2Hz，OCH2CH 3)，1.148(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH 3)，0.982(d，3H，J＝6.9Hz，7-CH3)；
ESI-MS(m/z)：372.9[M+H]+(MW＝372.42)；
Anal.Calcd.for66.65；H，6.56.Found：C，66.43；H，6.33.
实施例95  8-乙氧基-7，10-二甲基-4-正丙基-7，8，10，11-四氢-6H-苯并三吡喃[2，3-f；2’，3’-h]-2，12-二酮(4-95，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3＝CH3，R4＝R5＝R6＝H，R7＝CH3，R8＝OC2H5)，
为白色粉末，收率26％，m.p.198-201℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：6.097(s，1H，3-H)，5.154(dd，1H，J＝5.4Hz，8-H)，4.703(m，1H，10-H)，3.864(dq，1H，J＝7.2Hz，14.1Hz，6-CH)，3.709(dq，1H，J＝2.7Hz，14.1Hz，6-CH)，2.956(dd，1H，J＝7.2Hz，13.8Hz，OCH 2CH3)，2.866(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.783(dd，1H，J＝8.1Hz，14.1Hz，11-CH)，2.646(dd，1H，J＝3.9Hz，14.1Hz，11-CH)，2.301(dd，1H，J＝6.9Hz，13.8Hz，OCH 2CH3)，2.035(qu，1H，J＝5.7Hz，6.3Hz，7-H)，1.568(sex，2H，J＝7.5Hz，7.2Hz，4-CH2CH 2CH3)，1.433(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.162(t，3H，J＝7.2Hz，OCH2CH 3)，0.954(d，3H，J＝5.7Hz，7-CH3)，0.944(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH3)；
ESI-MS(m/z)：386.9[M+H]+(MW＝386.45)；
Anal.Calcd.for67.59；H，6.83.Found：C，67.48；H，6.68.
实施例96  8-乙氧基-7，10-二甲基-4-正丙基-3-氯-7，8，10，11-四氢-6H-苯并三吡喃[2，3-f；2’，3’-h]-2，12-二酮(4-96，R1＝n-C3H7，R2＝Cl，R3＝CH3，R4＝R5＝R6＝H，R7＝CH3，R8＝OC2H5)，
为黄色粉末，收率21％，m.p.187-189℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：5.223(dd，1H，J＝8.1Hz，4.8Hz，8-H)，4.724(m，1H，10-H)，3.846(dq，1H，J＝2.7Hz，7.2Hz，6-CH)，3.732(dq，1H，J＝3.3Hz，7.2Hz，6-CH)，3.176(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，2.777(m，1H，0CH 2CH3)，2.680(m，2H，11-CH2)，2.354(dt，1H，J＝6.0Hz，16.8Hz，OCH 2CH3)，2.090(m，1H，7-H)，1.576(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.440(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.153(q，3H，J＝7.2Hz，OCH2CH 3)，1.007(t，3H，J＝7.5Hz，4-CH2CH2CH 3)，0.957(t，3H，J＝6.6Hz，7-CH3)；
ESI-MS(m/z)：420.9M+(MW＝420.89)；
Anal.Calcd.for C22H25ClO6：C，62.78；H，5.99.Found：C，62.90；H，5.96.
实施例97  4-正丙基-6-邻硝基苯基-10-甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-97，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3＝CH3，R4＝R6＝H，R5＝Ph-NO2)，
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-11与邻硝基苯丙稀(乙基)缩醛，得到标题化合物4-97，为类白色粉末，收率44％，m.p.216-218℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：8.125(m，1H，Ar-H)，7.819(m，2H，Ar-H)，7.689(m，1H，Ar-H)，6.877(m，1H，CH)，6.620(m，1H，CH)，6.081(d，1H，J＝1.5Hz，3-H)，5.926(dq，1H，J＝3.3Hz，9.0Hz，CH)，4.774(m，1H，10-H)，2.695(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，1.996(m，2H，11-CH2)，1.476(d，3H，J＝6.3Hz，10-CH3)，1.301(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，0.551(m，3H，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：448.2[M+H]+(MW＝447.45)；
Anal.Calcd.for C25H21NO7·5H2O：C，55.86；H，5.81.Found：C，56.05；H，5.89.
及其它的标题化合物(4-98)：
实施例98  8-乙氧基-6-邻硝基苯基-10-甲基-4-正丙基-7，8，10，11-四氢-6H-苯并三吡喃[2，3-f；2’，3’-h]-2，12-二酮(4-98，R1＝C2H5，R2＝H，R3＝CH3，R4＝R6＝H，R5＝Ph-NO2，R7＝H，R8＝OC2H5)，
为类白色粉末，收率25％，m.p.237-240℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.874(m，1H，Ar-H)，7.469(m，2H，Ar-H)，7.204(m，1H，Ar-H)，6.165(d，1H，J＝4.2Hz，3-H)，5.513(m，1H，CH)，4.584(m，1H，CH)，4.484(m，1H，10-H)，3.895(m，1H，CH)，3.685(m，1H，CH)，2.957(m，2H，4-CH 2CH2CH3)，2.541(m，2H，11-CH2)，2.198(m，2H，CH2)，1.657(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.138(m，3H，CH3)，0.983(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，0.814(d，3H，J＝6.3Hz，CH3)；
ESI-MS(m/z)：494.1[M+H]+(MW＝493.52)；
实施例99  4-正丙基-6-邻氨基苯基-10-甲基-2H，6H，12H-苯基
[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]三吡喃-2，12-二酮(4-99，R1＝n-C3H7，R2＝H，R3＝CH3，R4＝R6＝H，R5＝Ph-NH2)
按照化合物(4-23)的合成方法，将化合物(4-97)与15倍量SnCl2反应，得到化合物(4-99)，为黄色粉末，收率81％，m.p.175-177℃。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.762(m，1H，Ar-H)，7.258(m，1H，Ar-H)，6.944(m，1H，Ar-H)，6.594(m，2H，Ar-H)，6.055(s，1H，3-H)，5.936(br，NH2)，4.800(m，1H，CH)，4.358(m，1H，CH)，2.893(t，2H，J＝7.5Hz，4-CH 2CH2CH3)，2.633(m，2H，11-CH2)，2.108(m，2H，CH2)，1.569(dd，3H，J＝6.3Hz，13.2Hz，CH3)，0.973(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：418.1[M+H]+(MW＝417.47)；
HRESIMS obsd m/z 418.1652，calcd for C25H24NO5 +418.16544.
实施例100  10，10-二甲基-8-正丙基-3，4-二氢-10H-苯并而吡喃[2，3-f；2’，3’-h]-2，6-二酮(4-100，R1＝n-C3H7，R2＝H，R5＝R6＝CH3)
(1)5-羟基-4-正丙基-9，10-二氢-苯并吡喃[2，3-f]-2，8-二酮(5a-100)
将化合物(6-11)与等当量的丙烯酸混合，加入适量CF3SO3H，油浴60℃反应4小时，完成后倒入碎冰水中，搅拌，乙酸乙酯萃取，萃取液干燥浓缩，经硅胶柱层析得到5-羟基-4-正丙基-9，10-二氢-苯并吡喃[2，3-f]-2，8-二酮(5a-11)，为类白色粉末，收率65％，m.p.166-167℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：11.034(s，1H，5-OH)，6.600(s，1H，6-H)，6.053(s，1H，3-H)，2.852(m，6H，4，9，10-CH2)，1.571(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，0.969(t，3H，J＝7.2Hz，4-CH2CH2CH 3)；
ESI-MS(m/z)：275.1[M+H]+(MW＝274.27)；
Anal.Calcd.for C15H14O5：C，65.69；H，5.15.Found：C，65.45；H，5.20.
HRESIMS obsd m/z275.0918，calcd for C15H15O5 +275.09195.
(2)10，10-二甲基-8-正丙基-3，4-二氢-10H-苯并而吡喃[2，3-f；2’，3’-h]-2，6-二酮(4-100)
采用与化合物(4-1)相同的方法，原料采用5a-100与邻硝基苯丙稀(乙基)缩醛，得到标题化合物4-100，为类白色粉末，收率72％，m.p.132-135℃。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，ppm)：6.841(d，1H，J＝10.0Hz，8-H)，6.104(s，1H，3-H)，5.684(d，1H，J＝10.0Hz，7-H)，2.968(m，4H，CH2)，2.786(m，2H，11-CH2)，1.623(m，2H，4-CH2CH 2CH3)，1.508，1.480(2s，6H，CH3)，1.047(t，3H，J＝6.4Hz，4-CH2CH2CH 3)：
ESI-MS(m/z)：341.1[M+H]+(MW＝340.37)；
HRESIMS obsd m/z 341.1370，calcd for C20H21O5 +341.1389。
5a-1015-对甲苯磺酰氧-8-甲基-4-正丙基-2H-苯并[2，3-f]二吡喃-2，10-二酮(R1＝R1＝n-C3H7，R3＝CH3，)
将化合物(5a-11)(1mmol)与3倍量对甲苯磺酰氯反应，得到371mg化合物(5a-101)，为白色粉晶，收率84％，m.p.258-260℃。1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.897(dd，2H，J＝1.8Hz，7.8Hz，14-Ar-H)，7.550(d，2H，J＝7.8Hz，15-Ar-H)，6.696(s，1H，6-H)，6.230(s，1H，3-H)，4.797(m，1H，J＝3.6Hz，6.3Hz，11.7Hz，8-H)，2.805(dd，1H，J＝11.7Hz，16.5Hz，9-He)，2.688(dd，1H，J--3.6Hz，16.5Hz，9-Ha)，2.661(dt，2H，J＝3.3Hz，8.1Hz，11-CH2)，2.441(s，3H，16-CH3)，1.418(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)，1.390(m，2H，12-CH2)，0.758(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)；ESI-MS(m/z)：443.1[M+H]+(MW＝442.49)；
5a-1025-对甲苯磺酰氧-8-甲基-4-正丙基-2-硫代-2H-苯并[2，3-f]二吡喃-10-酮
将化合物(5a-101)(0.5mmol)与5倍量P2S5反应，得到169mg化合物(5a-102)，为棕黄色粉末，收率74％，m.p.224-226℃。1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：7.910(dd，2H，J＝1.8Hz，6.6Hz，14-Ar-H)，7.551(dd，2H，J＝0.6Hz，8.4Hz，15-Ar-H)，7.054(s，1H，3-H)，6.785(s，1H，6-H)，4.840(m，1H，J＝11.7Hz，3.6Hz，6.3Hz，8-H)，2.836(dd，1H，J＝11.7Hz，16.2Hz，9-He)，2.718(dd，1H，J＝3.6Hz，16.2Hz，9-Ha)，2.619(dt，2H，J＝2.4Hz，7.2Hz，11-CH2)，2.440(s，3H，16-CH3)，1.434(d，3H，J＝6.3Hz，8-CH3)，1.384(m，2H，12-CH2)，0.754(t，3H，J＝7.2Hz，13-CH3)；ESI-MS(m/z)：458.9[M+H]+(MW＝458.56)。
药理实验
实验例1本发明的香豆素衍生物对HIV-1病毒的抑制活性
采用文献方法进行化合物对HIV-1病毒的抑制活性。具体实验条件、操作、试剂等例如可参照：ZHIWEI CHEN，PEI ZHOU，DAVID D.HO，et al.Genetically divergentstrains of simian immuno-deficiency virus use CCR5as a coreceptor for entry.Journal of Virology，1997，71(4)：2705-2714。
本发明合成的新型双吡喃香豆素衍生物中部分化合物的抗HIV-1病毒活性结果表示在表1。研究结果表明本发明部分化合物在体外对HIV-1的抑制活性与天然产物(+)-calanolide A相当，特别有意义的是其中三个化合物(实施例14、实施例57和实施例70)在体外对HIV-1的抑制活性远远强于天然产物(+)-calanolide A，并且具有很高的治疗指数。
表1、化合物对HIV-1病毒的抑制活性
TI＝50％细胞毒性剂量/50％有效剂量。“+”、“++”、“+++”分别表示化合物在10微摩尔浓度下＜10％、10％-80％、以及＞80％的病毒宿主细胞死亡。*J.Med.Chem.，1996，39(6)：1303-13.
实验例2本发明化合物的抗结核病菌作用。
本发明合成的新型双吡喃香豆素衍生物及部分化合物的中间体的抗结核病菌的活性结果表示在表2(″Antimycobacterial data were provided by the TuberculosisAntimicrobial Acquisition and Coordinating Facility(TAACF)through a researchand development contract with the U.S.National Institute of Allergy andInfectious Diseases″。The screen was conducted against Mycobacteriumtuberculosis H37Rv(ATCC 27294)in BACTEC 12B medium using the Microplate AlamarBlue Assay(MABA)，Control compound(Amikacin)：Activity：Avg IC50＝0.09μg/mL-Avg IC90＝0.12μg/mL)。研究结果被筛选者定义为：当MIC90＜10μg/mL时化合物为抗结核菌活性化合物。其中实施例14，25，34，37，39，40，41，42，45，46，47，49，50，51，53，55，70，74，75，80，85，6-71，5b-16，5a-101，5a-102为新的活性化合物。
表2、化合物抗结核病菌的活性

Claims (6)

1.通式(I)化合物，其药物可接受的盐：
式中：
C环上表示单键；D环上表示双键；
X表示O；
R1是C1-6烷基；
R2是氢、C1-6烷基；
R3是有下述一个或多个基团取代的甲基，这些基团选自卤素；
R4是氢；
R5、R6独立地选自氢、C1-6烷基；
R7是氢，R8是氢。
2.权利要求1的化合物，其药物可接受的盐，其中R5和R6均为甲基。
3.权利要求2的化合物，其药物可接受的盐，其中R1是C1-6烷基，R2为H，R4为H。
4.权利要求1的化合物，其药物可接受的盐，所述的化合物为：
6，6-二甲基-4-正丙基-10-溴甲基-2H，6H，12H-苯基[1，2-b：3，4-b’：5，6-b”]-三吡喃-2，12-二酮。
5.-种药物组合物，其特征在于，含有药学有效量的权利要求1～4任一项的化合物、其药学可接受盐，以及药学上可接受的载体或赋形剂。
6.权利要求1-4任一项化合物用于制备预防或治疗与HIV-1活性相关疾病的药物的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103694209B (zh) * 2013-06-07 2015-10-28 中山大学 一类海洋真菌来源的苯乙酮类化合物及其制备方法与应用
WO2017221215A1 (en) * 2016-06-23 2017-12-28 Sun Pharmaceutical Industries Limited Salts of lenvatinib

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6277879B1 (en) * 1994-08-03 2001-08-21 Sarawak Medichem Pharmaceuticals, Inc. Calanolide analogues and methods of their use
US20030083369A1 (en) * 2001-03-16 2003-05-01 Ze-Qi Xu Pyranocoumarin compounds as a novel pharmacophore with anti-TB activity
CN1310920C (zh) * 2003-05-09 2007-04-18 中国医学科学院药物研究所 消旋和光活胡桐素a及其类似物的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5892060A (en) * 1994-08-03 1999-04-06 Sarawak Medichem Pharmaceuticals, Inc. Method for the preparation of (+)-calanolide a and analogues thereof
US5489697A (en) * 1994-08-03 1996-02-06 Medichem Research, Inc. Method for the preparation of (+)-calanolide A and intermediates thereof
CA2346813A1 (en) * 1998-10-15 2000-04-20 Sarawak Medichem Pharmaceuticals Incorporated Method and composition for treating and preventing tuberculosis
AU4491800A (en) * 1999-04-26 2000-11-10 Sarawak Medichem Pharmaceuticals, Inc. Methods for preparing antiviral calanolide compounds
JP2002193971A (ja) * 2000-12-22 2002-07-10 Kuraray Co Ltd カラノリドａおよびその中間体の製造方法
WO2003070159A2 (en) * 2001-11-16 2003-08-28 Sarawak Medichem Pharmaceuticals Novel coumarin and chromene compounds and methods of treating or preventing viral infections
CN101100470B (zh) * 2006-07-07 2013-02-13 中国医学科学院药物研究所 四环双吡喃香豆素化合物
JP5479105B2 (ja) * 2007-11-05 2014-04-23 国立大学法人佐賀大学 新規ユビキリン結合性小分子

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6277879B1 (en) * 1994-08-03 2001-08-21 Sarawak Medichem Pharmaceuticals, Inc. Calanolide analogues and methods of their use
US20030083369A1 (en) * 2001-03-16 2003-05-01 Ze-Qi Xu Pyranocoumarin compounds as a novel pharmacophore with anti-TB activity
CN1310920C (zh) * 2003-05-09 2007-04-18 中国医学科学院药物研究所 消旋和光活胡桐素a及其类似物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周春梅等.抗人免疫缺陷疾病(HIV)天然产物Calanolide A及其类似物的合成.《药学学报》.1999,第34卷(第9期), *

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