CN101880558A - 代用天然气的生产方法 - Google Patents

代用天然气的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101880558A
CN101880558A CN201010173181XA CN201010173181A CN101880558A CN 101880558 A CN101880558 A CN 101880558A CN 201010173181X A CN201010173181X A CN 201010173181XA CN 201010173181 A CN201010173181 A CN 201010173181A CN 101880558 A CN101880558 A CN 101880558A
Authority
CN
China
Prior art keywords
gas
methanator
logistics
methanation
synthetic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201010173181XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101880558B (zh
Inventor
C·威克斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Topsoe AS
Original Assignee
Haldor Topsoe AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haldor Topsoe AS filed Critical Haldor Topsoe AS
Publication of CN101880558A publication Critical patent/CN101880558A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101880558B publication Critical patent/CN101880558B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/08—Production of synthetic natural gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002—Removal of contaminants
    • C10K1/003—Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002—Removal of contaminants
    • C10K1/003—Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
    • C10K1/005—Carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K3/00—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
    • C10K3/02—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
    • C10K3/04—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment reducing the carbon monoxide content, e.g. water-gas shift [WGS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101—Removal of contaminants
    • C10L3/102—Removal of contaminants of acid contaminants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0959—Oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0973—Water
    • C10J2300/0976—Water as steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/16—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
    • C10J2300/164—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with conversion of synthesis gas
    • C10J2300/1656—Conversion of synthesis gas to chemicals
    • C10J2300/1662—Conversion of synthesis gas to chemicals to methane (SNG)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/16—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
    • C10J2300/1678—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with air separation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)

Abstract

本发明涉及一种代用天然气的生产方法，具体地涉及一种通过合成气的甲烷化来生产代用天然气(SNG)的方法，该合成气来源于含碳材料的气化和水气转化，并且除去二氧化碳，由此产生摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)大于3.00的合成气。同时，将摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的气体加入到甲烷化区域中。最终的产物(SNG)是恒定的高质量的，并且没有超额的二氧化碳和氢气。

Description

代用天然气的生产方法
技术领域
本发明涉及一种由含碳材料来生产代用天然气(SNG)的方法。具体的，本发明涉及一种由含碳材料来生产SNG的方法，其中将该含碳材料转化成为含有正确比例的一氧化碳、二氧化碳和氢气的合成气，用于进行随后的甲烷化，同时分开加入摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的气流到所述设备的甲烷化区域中。更具体的，该摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的物流优选是一种含有从酸气除去设备中回收的二氧化碳的物流。
背景技术
由于化石液体和气态燃料低的可利用性，这样的油和天然气已经引起了人们开发能够由广泛的可利用的资源合成生产天然气的技术的兴趣，所述资源是例如煤，生物质以及其他可选择的燃料例如黑液，重油和动物脂肪。所产生的天然气被称作代用天然气或者合成天然气(SNG)，它的主要成分是甲烷。
将含有氧化碳(CO2，CO)和氢气的反应物气体转化成为甲烷的方法通常被称作甲烷化，并且其代表了一种公知的技术，该技术例如已经广泛的用于氨设备中来除去氨合成气中的氧化碳，特别是一氧化碳，这归因于一氧化碳对于氨合成催化剂的毒害作用。
同样已知的是由含有氧化碳和氢气的合成气如下来生产SNG：将这样的合成气通过包括一个或多个甲烷化反应器的甲烷化区域，所述反应器包含固定床催化剂，并且在这里合成气是通过例如含碳材料的气化来制备的。
该甲烷化方法是受下面的反应控制的：CO+3H2＝CH4+H2O和CO2+4H2＝CH4+2H2O。因此，甲烷化应当在这样的条件进行，即，确保合成气中的摩尔比H2/CO为3或者4。在SNG的生产过程中，经常更方便的是以由摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)定义的化学计量值M来运行的。通向甲烷化区域的合成气的M值必须保持到尽可能的接近于3.00。M值＝3.00的气体被称为是化学计量的，M值＞3.00的气体被称为是过化学计量的，M值＜3.00的气体被称为是低于化学计量的。
化学计量的(M＝3.00)合成气的提供通常是通过将来自气化的气体通过甲烷化区域上游的水气转化(WGS)阶段来进行的。在WGS过程中，将合成气中的一氧化碳在水存在下转化成氢气和二氧化碳。在进入甲烷化区域之前，在WGS中所产生的合成气中的二氧化碳通常是通过常规的CO2-清洗来除去的，例如Rectisol或者Selexol方法。
目前用于实现使得供给到甲烷化区域中的合成气中的摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)尽可能接近于3.00的方法还包括水气转化反应器的某些程度的旁路。但是，由于运行中的波动和所述设备固有的动态行为(这即意味着明显的时间间隔)，因此难以将用作甲烷化的供料气体的合成气的摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)保持到接近于3.00的理想值，该值对于SNG设备的正确运行是关键的。这带来了这样的问题，即，在合成气中，甚至这个值朝着比3.00高或者低的值的小的偏差本身都意味着最终的SNG产物质量的降低，因为该产物将包含不适宜的过剩的CO2和H2。例如，虽然获自M＝3.00的合成气的甲烷化的SNG产物会包含仅仅0.7vol％的H2和0.4％的CO2，获自M＝3.05的合成气的SNG产物会包含3vol％的H2，以及获自M＝2.95的合成气的SNG产物会包含2vol％的CO2。因此，令人期望的是能够提供一种方法，其适当的控制(H2-CO2)/(CO+CO2)的比例来获得具有恒定高质量的最终SNG产物，即，这样一种SNG产物，其在最终的甲烷化阶段之后包含高于90vol％的CH4，特别是高于95vol％的CH4(并且偏离度不大于5％)，小于2vol％的H2和大约1.1vol％或者更低的氧化碳(CO2和CO)，而不管所述设备中的经常波动，特别是水气转化阶段(WGS)中的波动如何。
根据现有技术，(H2-CO2)/(CO+CO2)或者H2/CO比值通常是如下来调整的：通过使用隔膜，通过WGS，随后通过CO2除去，或者通过WGS上游分流，随后CO2除去。
因此，WO-A-2006/090218描述了使用隔膜来在多种合成烃的生产过程中形成氢气调整的合成气流。该专利申请专注于费-托合成，DME和MeOH应用以及调整通过蒸汽甲烷重整和气化而产生的合成气的H2/CO和(H2-CO2)/(CO+CO2)比例。
US4064156描述了合成气的甲烷化，其中H2/CO比例是使用H2/CO比例高于3或者4(即，高于甲烷化所需的化学计量比)的过转化的供料气体来进行调整的。该供料气体中过量的CO2被用作稀释剂来吸收在甲烷化反应器中形成的热。在甲烷化之前，通过常规的酸气清洗来除去部分过量的CO2。
US4124628公开了一种甲烷化方法，其包含气化，任选的水气转化，CO2除去和甲烷化，后者是在六个阶段中进行的，并且在第五和第六甲烷化阶段之间除去CO2。
US4235044涉及了在生产甲烷的连续运行中，供料气体速率的波动问题。H2/CO比例是通过在水气转化(WGS)区域上游分流合成气流来控制的。部分的不通过WGS的物流用于调整WGS处理过的物流的H2/CO比例，由此在流向甲烷化反应器的气体中产生高的H2/CO比例。来自气化的净化的物流可以转移和直接加入到第二甲烷化反应器中，并且在该反应器之后进行CO2的除去。
WO-A-2088/013790公开了经由蒸汽重整和甲烷化来将碳转化成为SNG。在酸气洗涤(AGS)区中，令人期望的是留下一定量的CO2在洗涤过的物流中，用作甲烷化的供料气体，这取决于甲烷的最终用途，例如作为管线气体或者作为MeOH合成的原料。
WO-A-02/102943公开了一种甲烷化方法，其中通过使用隔膜或者变压吸附(PSA)将H2或者CO2与甲烷产物分离，并且在其中将H2再循环到合成气供料中。
我们的US4298694中描述了合成气的甲烷化，该合成气来自于气化和净化阶段，并且将其分成两个分流，其中一个在绝热的甲烷化反应器中进行甲烷化，随后与另一个分流合并。该合并的物流然后加入到冷却的甲烷化反应器中。
发明内容
我们现在发现提供这样一种方法能够在目前获得恒定高质量的最终SNG产物，在该方法中，用于甲烷化区域的合成气是通过下面的依次的步骤来生产的：气化，水气转化和酸气除去，通过向该甲烷化区域中分开加入M＜3.00的气体，即，低于化学计量的气体。
如上所述，“恒定高质量的最终SNG产物”意思是甲烷含量高于90vol％的SNG产物，在其中成分甲烷，一氧化碳，二氧化碳和氢气的含量保持恒定，而没有超额的二氧化碳和氢气，并且处于下面的窄范围内：10-25ppmv的CO；小于1.1vol％的CO2，特别是0.1-1.1vol％的CO2；小于2vol％的H2，特别是0.5-2vol％的H2，并且甲烷的含量高于90vol％，并且具有不大于5％的偏离，优选不大于2-3％的偏离，例如91-93vol％的CH4或者95-98vol％的CH4。
因此，我们提供了一种通过合成气的甲烷化来生产代用天然气(SNG)的方法，该合成气来源于含碳材料的气化，该方法包含步骤：
(a)将该含碳材料通过气化阶段，并且回收含有一氧化碳、二氧化碳和氢气的气体；
(b)将来自该气化阶段的至少一部分的该气体通过水气转化阶段，并且回收富含氢气的气体；
(c)将来自步骤(b)的气体通过酸气除去步骤，回收二氧化碳流和回收含有氢气，二氧化碳和一氧化碳的合成气流，该合成气流的摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)大于3.00；
(d)将来自步骤(c)的合成气通过包含至少一个甲烷化反应器的甲烷化区域，并且从该甲烷化区域回收含有甲烷的产物气体；
(e)向步骤(d)的甲烷化区域中加入摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的物流，该物流选自：源自于步骤(a)中所回收气体的物流，源自于步骤(b)中所回收气体的物流，至少部分地源自于在步骤(c)中所回收二氧化碳流的物流，含有至少80vol％CO2的独立的物流，及其组合。
如上所述，步骤(d)的含有甲烷的产物气体包含优选至少90vol％的甲烷，更优选至少95vol％的甲烷，最优选至少97vol％的甲烷。
在一种具体的实施方案中，在步骤(a)中回收的气体的摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)的范围为0.06-0.80。例如，0.06的值对应于获自黑液气化的气体。
因此，通过简单的和非常规的控制摩尔比(H2-CO)/(CO+CO2)的方式，其包括在WGS阶段中稍微过转化的气体(即，摩尔比M＝(H2-CO)/(CO+CO2)高于3.00)和向甲烷化区域中加入低于化学计量的气体(M＜3.00)，现在能够获得具有恒定高质量的产物气体SNG。对于水气转化阶段中的波动来说，该方法变得明显更有效力，并且另外，在所述设备的甲烷化区域中的甲烷化方法本身变得更容易进行，这归因于合成气中氢气的过剩。
我们还发现通过向甲烷化区域中加入所述低于化学计量的物流(M＜3.00)，同时将WGS和CO2清洗之后所获得的合成气的摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)提高到仅仅稍微高于3.00的理想值的数值，现在能够进一步提高SNG的生产，来进一步改进该方法的效力，并由此进一步确保了具有恒定高质量的最终SNG产物。因此，在本发明的一种具体的实施方案中，来自步骤(c)的合成气的摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)大于3.00，并且低于3.30，优选处于3.10-3.20的范围。
作为此处使用的，术语“将至少一部分的来自气化阶段的气体通过水气转化阶段”意思是一些来自气化阶段的气体可以绕开该水气转化阶段。该绕开的气体然后可以与来自水气转化阶段的流出物气体进行合并。
作为此处使用的，术语“甲烷化区域”定义为SNG设备在CO2-清洗下游的区域，并且其包含至少一个甲烷化反应器，除水单元(特别是用于从倒数第二个和最后的甲烷化反应器中回收的流出物中耗尽的水)，和任选的在甲烷化反应器上游的或者CO2-清洗单元紧下游的防硫装置例如氧化锌固定床。
作为此处使用的，术语“合成气”定义为在酸气除去步骤之后所产生的含有一氧化碳，二氧化碳和氢气的供料气体流，并且其用作甲烷化区域中的供料气体，因此用于甲烷化区域中的任一个反应器中。因此，作为此处使用的，该加工气体(其主要含有H2、CO和少量从WGS阶段下游的CO2清洗回收的CO2)代表了一种合成气，其还作为进入到所述设备的甲烷化区域的任一个甲烷化反应器中的供料气体。
作为此处使用的，术语“酸气除去”和“CO2-清洗”是可交替使用的。
虽然至少部分地来源于在步骤(c)中回收的二氧化碳流的物流(即，来自于酸气除去步骤)经常需要通过引入到甲烷化区域中压缩，由步骤(a)中回收的气体(即，来自于气化阶段)和由步骤(b)中回收的气体(即，来自于WGS阶段)不需要这样的压缩。因此当使用来自气化和WGS阶段的气体时，能够实现压缩能的显著节约。
作为此处使用的，术语“至少部分地来源于在步骤(c)中回收的二氧化碳流的物流”不仅包括代表一部分的所述二氧化碳流的物流，而且包括总流，即，在步骤(c)中回收的整个二氧化碳流。
作为此处使用的，术语“含有至少80vol％CO2的独立的(separate)物流”定义为任何的物流，其并非直接来源于涉及通过甲烷化来气化含碳材料的SNG方法，而是来自于其他独立的方法，这里存在着过量的二氧化碳。
应当理解通常在水气转化过程中所产生的气体包含了过量的二氧化碳，其大部分需要除去和处理掉。如果在水气转化之后不除去，则CO2将必须稍后在甲烷化区域中除去，否则最终的产物气体SNG将包含大量的CO2，这降低了产物的价值。在本发明的一种具体的实施方案中，实际上将下面的物流在甲烷化区域中重新加入到所述加工中：摩尔比M＜3.00的物流，优选是在甲烷化之前从CO2-清洗中除去的二氧化碳，更优选是在步骤(c)中回收的整个二氧化碳流，即，在酸气除去步骤(CO2-清洗)过程中所除去的CO2-流。这与直觉是非常不同的，因为CO2在最终的产物中是不想要的，但是，通过提供这种简单的和非传统的手段，我们能够控制该甲烷化方法，来使得最终的SNG产物能够反映在水气转化和CO2-清洗之后所产生的流向甲烷化区域的合成气中具有3.00的理想摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)的气体的使用。
在本发明仍然的另外一种具体的实施方案中，所述摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的物流，特别是来自气化阶段和/或来自水气转化阶段的气体，经历了脱硫处理，然后将该物流加入到甲烷化区域中。
WGS阶段优选是在常规的水气转化催化剂或者酸转化催化剂的固定床反应器中进行的。
在所述方法的一种具体的实施方案中，步骤(d)的甲烷化区域包含将合成气通过至少两个含有在甲烷化中活性的催化剂的甲烷化反应器。优选全部的该甲烷化反应器是含有甲烷化催化剂固定床的绝热反应器，并且在反应器之间排列着冷却器来使得放热甲烷化反应处于有利的热动力条件下，即，低温下。该甲烷化反应器还可以以含有甲烷化催化剂的流化床的形式来提供。
将在CO2-清洗之后的合成气优选与蒸汽相混合，并且如果期望，将其通过硫防护床，来将硫成分除去到远低于1ppm，因为这些成分对于甲烷化催化剂来说是有毒的。该合成气然后如下来加入到第一和第二甲烷化反应器中：通过将一部分的该合成气与源自于第一甲烷化反应器流出物的再循环流进行混合，由此向该第一甲烷化反应器提供供料气体，和通过将另一部分的合成气与第一甲烷化反应器的一部分流出物流进行混合，由此向该第二甲烷化反应器提供供料气体。来源于第一甲烷化反应器流出物的再循环流充当了稀释剂，并且能够吸收一些在第一甲烷化反应器中所产生的热。将来自于该第二和随后的甲烷化反应器的流出物流优选加入到每个随后的串联排列的甲烷化反应器中。换句话说，将来自第二甲烷化反应器的流出物(其代表了流向随后的第三甲烷化反应器的合成气或者供料气体)直接加入到后者中；将来自该第三甲烷化反应器的流出物直接加入到第四甲烷化反应器，依次类推。用“直接加入”表示没有与其他加工气流进行合并。
在本发明的另外一种实施方案中，一种(或多种)再循环流源自于最后的甲烷化反应器的流出物流，并且将该再循环流与通向所述最后的甲烷化反应器的流出物流进行混合。在仍然的另外一种具体的实施方案中，将加入到甲烷化区域中并且摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的物流与所述最后的甲烷化反应器的再循环流进行合并。
如上所述，摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的物流优选是从甲烷化区域上游的CO2-清洗中回收的物流。将这种CO2流加入到最后的甲烷化反应器中能够简化在除水之后的下游所获得的最终的SNG产物的控制，这样它反映了获自甲烷化区域上游的CO2-清洗的合成气中3.00的摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)。
通常将蒸汽加入到进入甲烷化区域的合成气中，明确的，将其加入到导向第一甲烷化反应器的合成气中，而不管这样的事实，即，蒸汽使得甲烷化反应的平衡逆转，远离所期望的产物甲烷。蒸汽是必需的，目的是降低由于合成气中一氧化碳的存在而导致的不期望的碳形成倾向。在蒸汽的存在下，甲烷化反应CO+3H2＝CH4+H2O和CO2+4H2＝CH4+2H2O将伴随着在根据反应CO+H2O＝H2+CO2氢气和二氧化碳(水气转化)生产下，一氧化碳向二氧化碳的转化。碳会通过根据下面反应的甲烷直接分解成为碳而形成：反应CH4＝C+2H2或者Boudouard反应2CO＝C+CO2。CO2的生产因此能够使得Boudouard反应向左移动，由此防止碳的产生。
在甲烷化区域中所用的蒸汽的量会更大一些，并且它还意味着使用大尺寸的装置。在本发明中，在甲烷化区域中所用的水蒸汽的量明显降低，与此同时，它能够在防止形成不期望的碳的条件下运行。
气化中所用的含碳材料可以包括多种材料，但是优选该含碳材料选自煤，焦炭，生物质，油例如重油，黑液，动物脂肪及其组合。
附图说明
图1表示了本发明通用方法的一种简化的方块图，其包括含碳材料的气化，水气转化，酸气除去和甲烷化区域。
图2表示了图1的方法，并且将来自酸气除去步骤的二氧化碳加入到甲烷化区域的最后的甲烷化反应器中(块25)。
图3表示了图1方法的甲烷化区域(块25)的另外一种具体的实施方案，并且将来自酸气除去步骤的二氧化碳加入到最后的甲烷化反应器中。
具体实施方式
参考图1，将含碳材料在流1中加入到气化器20中。将空气3引入到空气分离单元21中来产生氧气流4，将该氧气流与蒸汽5一起引入到气化器20中。该含碳材料的气化产生了含有一氧化碳，二氧化碳和氢气的气体6，将其在氢气和二氧化碳生产下，在作为流7回收的气体中加入到酸转化反应器22中，其随后在酸气除去设备23例如Rectisol或者Selexol设备中进行CO2-清洗。一部分的流6可以绕开转化反应器22，然后与出口流7相合并。将二氧化碳作为流8而除去，同时将含有CO2/H2S的流9在硫酸10和蒸汽11的产生下导向气体处理设备24。来自酸气除去设备23的洗涤过的气体流12(其具有摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)大于3.00，优选3.00-3.30，例如3.05-3.30)代表了流向甲烷化区域25的合成气或者供料气体。将含有至少80vol％的CO2例如CO2流8的气体13在蒸汽14和最终代用天然气(SNG)15的产生下引入该区域中，该最终代用天然气(SNG)15具有恒定的高质量，并且对于在甲烷化区域上游的水气转化阶段22中的波动不太敏感。
参考图2，类似于图1，将含碳材料在流1中加入到气化器20中。表1表示了所涉及的主要物流的质量平衡数据。该含碳材料的气化产生了含有一氧化碳，二氧化碳和氢气的气体2，将其在氢气和二氧化碳生产下，在作为流3回收的气体中加入到酸转化反应器22中，其随后在酸气除去设备23例如Rectisol或者Selexol设备中进行CO2-清洗。将二氧化碳作为流4而除去，同时来自酸气除去设备23的洗涤过的气体流5(其具有3.05的摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2))代表了流向甲烷化区域25的合成气或者供料气体。这种合成气流5在四个绝热甲烷化反应器中经历了所谓的大容量甲烷化60，产生了含有大约80vol％甲烷的气流6。气流6中的水和其他杂质然后在第5甲烷化反应器61上游的第一分离器62中和在该反应器下游的第二分离器63中除去。从第一分离器62回收上部流7，并将其与最终的再循环流8混合来形成合成气流或者供料气体9。最终再循环流8是通过将流4与来自最后的甲烷化反应器61的第一再循环流13进行合并来获得的。流9是在供料-流出物热交换器64中进行加热的，然后导向最后的甲烷化反应器61，该反应器中排列有固定床甲烷化催化剂65。将来自该反应器的流出物10在所述热交换器64中进行冷却，来形成流11，其通向分离器63。来自该分离器的上部流12随后分成最终的SNG产物14和第一再循环流13(其是由再循环压缩机66驱动的)。将含有至少80vol％的CO2的流4，更具体将从甲烷化区域上游的酸气除去设备回收的CO2-流(图1中的流8)加入到第一再循环流13中，由此对加入到最后的甲烷化反应器61中的合成气9进行细微调整，以使得最终的SNG产物14反映用于甲烷化的具有3.00的理想摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)的合成气5的使用。当最相关的成分甲烷，一氧化碳，二氧化碳和氢气的含量恒定的保持在窄的范围内时，该SNG产物是恒定高质量的，这里所述的范围是91-93vol％的CH4，这里是大约91.5vol％的CH4；10-25ppmv CO，这里是大约20ppmv；小于1.1vol％的CO2，这里是大约1.05vol％，和小于2vol％的H2，这里是大约0.4vol％的H2。
表1：图2方法的质量平衡
流             2              3        4
         Nm3/h   Mol％   Nm3/h    Mol％  Nm3/h  Mol％
Ar       1700    1.04    1700     0.73
CH4
CO       106619  65.18   37180    15.96
CO2      3401    2.08    72839    31.26  897   100
H2       50504   30.87   119942   51.47
N2       1360    0.83    1360     0.58
H2O                      148872
干                       233022   100    897    100
总       163584  100     381893          897
摩尔质量 20.44           19.05           44.01
流           5                 6                9               14
       Nm3/h   Mol％     Nm3/h   Mol％    Nm3/h    Mol％   Nm3/h   Mol％
Ar     1700    1.05      1700    3.70     2367     3.72    1699    3.96
CH4                      38237   83.19    53644    84.21   39208   91.45
CO     37168   22.98     4       94ppm    5        73ppm   1       21ppm
CO2    1617    1.00      544     1.18     1613     2.53    449     1.05
H2     119902  74.13     4118    8.96     4179     6.56    159     0.37
N2     1360    0.84      1360    2.96     1895     2.97    1360    3.17
H2O                      393     10       462      97
干      161747  100   45963  100     63703     100  42876     100
总      161747        85273          64165          42973
摩尔质量9.03          17.12          17.08          17.61
现在参考图3，将来自上游的酸气除去设备的合成气流或者供料气体1(其对应于图1中的流12)在热交换器31中进行预热，并且与蒸汽2进行混合。将该用于甲烷化的合并的合成气流3进一步在供料-流出物热交换器32中加热，并且重新在热交换器33中加热，然后将该合成气通过含有硫吸收剂固定床35的硫防护单元34。将贫硫的合成气4分成合成气次级流5和6，其分别加入到第一甲烷化反应器36和第二甲烷化反应器41中，每个反应器含有甲烷化催化剂37，42的固定床。合成气次级流5与来自第一甲烷化反应器36的再循环流7合并，来形成合成气流8，其用作该反应器的供料气体。来自第一甲烷化反应器36的流出物流9在废热锅炉38和供料-流出物热交换器39中进行冷却，随后通过再循环压缩机40，在这里产生再循环流7。合成气次级流6与来源于第一甲烷化反应器36的流出物9的次级流10相混合，来形成合并流11，其然后通向串联排列的随后的甲烷化反应器。来自第二甲烷化反应器41的流出物12在废热锅炉43中冷却。该冷却的流出物(其现在代表了流向第三甲烷化反应器44的合成气或者供料气体，该第三反应器含有甲烷化催化剂45的固定床)流过第三甲烷反应器44来产生流出物13，其在蒸汽过热器46中冷却，随后通过第四甲烷化反应器47。来自该第四反应器的流出物14然后通过供料-流出物热交换器32和空气冷却器48进行冷却。气流15中的水和其他杂质然后在第5和最后的甲烷化反应器51上游的第一分离器49中和在该反应器下游的第二分离器50中除去。从第一分离器49回收上部流16，并将其与来自最后的甲烷化反应器的再循环流23混合来形成合成气流或者供料气体20。该流20是在供料-流出物热交换器53中进行加热的，然后导向所述第5和最后的甲烷化反应器51，该反应器中排列有固定床甲烷化催化剂52。将来自该反应器的流出物21在所述热交换器53中进行冷却，随后分开来形成所述再循环流23，其是由再循环压缩机54驱动。将含有至少80vol％的CO2的流22，更具体将从甲烷化区域上游的酸气除去设备回收的CO2-流(图1中的流8)加入到再循环流23中，由此对加入到该反应器中的合成气20进行细微调整，以使得最终的SNG产物19反映具有3.00的理想摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)的合成气1的使用。将来自最后的甲烷化反应器51的冷却流通向第二分离器50来最终的除去水，其作为流18重新获得。上部流19代表了易于压缩来用于下游使用的最终的SNG产物。该SNG产物是恒定高质量的，具有高于90vol％的甲烷含量，这里是95-98vol％的CH4，更具体的是大约97vol％的CH4；并且最相关的成分甲烷，一氧化碳，二氧化碳和氢气的含量保持在恒定的窄范围内：10-25ppmv CO，这里是大约13ppmv；小于1.1vol％的CO2，这里是大约0.4vol％，和小于2.0vol％的H2，这里具体是大约1vol％的H2。

Claims (9)

1.一种通过合成气的甲烷化来生产代用天然气(SNG)的方法，该合成气来源于含碳材料的气化，该方法包含步骤：
(a)将该含碳材料通过气化阶段，并且回收含有一氧化碳、二氧化碳和氢气的气体；
(b)将来自该气化阶段的至少一部分的该气体通过水气转化阶段，并且回收富含氢气的气体；
(c)将来自步骤(b)的气体通过酸气除去步骤，回收二氧化碳流和回收含有氢气、二氧化碳和一氧化碳的合成气流，并且该合成气流的摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)大于3.00；
(d)将来自步骤(c)的合成气通过包含至少一个甲烷化反应器的甲烷化区域，并且从该甲烷化区域回收含有甲烷的产物气体；
(e)向步骤(d)的甲烷化区域中加入摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的物流，该物流选自：源自于步骤(a)中所回收气体的物流、源自于步骤(b)中所回收气体的物流、至少部分地源自于在步骤(c)中所回收二氧化碳流的物流、含有至少80vol％CO2的独立的物流及其组合。
2.根据权利要求1的方法，其中步骤(c)的合成气具有大于3.00和低于3.30的摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)。
3.根据权利要求1或者2的方法，其中摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的物流是在步骤(c)所回收的全部二氧化碳物流。
4.根据权利要求1-3中任何一个的方法，其中所述摩尔比M＝(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的物流在加入到甲烷化区域之前经历脱硫。
5.根据权利要求1的方法，其中步骤(d)的甲烷化区域包含将合成气通过串联的至少两个甲烷化反应器，该反应器含有在甲烷化中活性的催化剂。
6.根据权利要求5的方法，其中将来自步骤(c)的合成气与蒸汽混合，然后如下来将其加入到第一和第二甲烷化反应器中：通过将一部分的该合成气与源自于第一甲烷化反应器流出物的再循环流进行混合，由此向该第一甲烷化反应器提供供料气体，和通过将另一部分的所述合成气与第一甲烷化反应器的一部分流出物流进行混合，由此向该第二甲烷化反应器提供供料气体，和其中将来自于该第二和随后的甲烷化反应器的流出物流加入到每个随后的串联排列的甲烷化反应器中。
7.根据权利要求5或者6的方法，其中一种再循环流源自于最后的甲烷化反应器的流出物流，并且将该再循环流与通向所述最后的甲烷化反应器的流出物流进行混合。
8.根据权利要求7的方法，其中将加入到甲烷化区域中并且摩尔比(H2-CO2)/(CO+CO2)低于3.00的物流与所述最后的甲烷化反应器的再循环流进行合并。
9.根据权利要求1的方法，其中该含碳材料选自煤、焦炭、生物质、油、黑液、动物脂肪及其组合。
CN201010173181XA 2009-05-07 2010-05-07 代用天然气的生产方法 Active CN101880558B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DKPA200900590 2009-05-07
DKPA200900590 2009-05-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101880558A true CN101880558A (zh) 2010-11-10
CN101880558B CN101880558B (zh) 2013-08-14

Family

ID=43012516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010173181XA Active CN101880558B (zh) 2009-05-07 2010-05-07 代用天然气的生产方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8530529B2 (zh)
EP (1) EP2261308B1 (zh)
KR (1) KR101691817B1 (zh)
CN (1) CN101880558B (zh)
AR (1) AR079586A1 (zh)
AU (1) AU2010201775B2 (zh)
BR (1) BRPI1001811A2 (zh)
CA (1) CA2699763A1 (zh)
CL (1) CL2010000450A1 (zh)
PL (1) PL2261308T3 (zh)
UA (1) UA106585C2 (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102229827A (zh) * 2011-05-14 2011-11-02 大连瑞克科技有限公司 一种生产合成天然气的方法
CN103289769A (zh) * 2013-05-27 2013-09-11 中国寰球工程公司 无循环回路的合成气完全甲烷化制合成天然气的方法
CN103740424A (zh) * 2012-10-17 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 由合成气生产替代天然气的方法
CN103740423A (zh) * 2012-10-17 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 由合成气制替代天然气的方法
CN103740426A (zh) * 2012-10-17 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 合成气甲烷化生产替代天然气的方法
CN103773526A (zh) * 2012-10-25 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 生产替代天然气的方法
CN103773528A (zh) * 2012-10-25 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 替代天然气的制备方法
CN104230614A (zh) * 2013-06-07 2014-12-24 中国海洋石油总公司 一种由炭质材料生产甲烷联产低碳醇的方法
CN109292776A (zh) * 2013-12-11 2019-02-01 卡尔·维尔纳·迪特里希 一种从大气中回收二氧化碳的方法
CN110243992A (zh) * 2018-03-09 2019-09-17 国家能源投资集团有限责任公司 催化剂评价原料气的制备方法与催化剂工业评价测试系统

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9012523B2 (en) * 2011-12-22 2015-04-21 Kellogg Brown & Root Llc Methanation of a syngas
US9028568B2 (en) * 2010-09-02 2015-05-12 General Electric Company System for treating carbon dioxide
DE102011103430A1 (de) * 2011-06-07 2012-12-13 Solar Fuel Gmbh Verfahren zur Bereitstellung eines Gases mit sehr hohem Methangehalt und dazu ausgelegte Anlage
RU2471000C1 (ru) * 2011-06-20 2012-12-27 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт металлургической теплотехники" (ОАО "ВНИИМТ") Способ получения восстановительных газов
US8629188B2 (en) 2011-09-23 2014-01-14 Fluor Technologies Corporation Carbon neutral natural gas to liquids plant with biomass co-feed
FR2982857B1 (fr) 2011-11-21 2014-02-14 Gdf Suez Procede de production de biomethane
CN102660339B (zh) * 2012-04-27 2014-04-30 阳光凯迪新能源集团有限公司 基于生物质气化与甲烷化的燃气-蒸汽高效联产工艺及系统
US10221115B2 (en) 2012-05-17 2019-03-05 Fluor Technologies Corporation Methods and system for decreasing gas emissions from landfills
DE102012218526A1 (de) * 2012-10-11 2014-04-17 Zentrum für Sonnenenergie- und Wasserstoff-Forschung Baden-Württemberg Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines methanhaltigen Erdgassubstituts und zugehöriges Energieversorgungssystem
CN104232194B (zh) * 2013-06-07 2017-06-06 中国海洋石油总公司 一种由炭质材料生产甲烷联产液体燃料的方法
CN103484182A (zh) * 2013-09-18 2014-01-01 大连瑞克科技有限公司 一种用富含co工业尾气生产替代天然气的方法
WO2015092006A2 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Basf Se Two-layer catalyst bed
WO2016146815A1 (en) * 2015-03-18 2016-09-22 Haldor Topsøe A/S A process for the production of methane and power
GB2539021A (en) * 2015-06-04 2016-12-07 Advanced Plasma Power Ltd Process for producing a substitute natural gas
JP6960930B2 (ja) 2016-02-18 2021-11-05 ８ リバーズ キャピタル，エルエルシー メタン生成を含む電力生産のためのシステムおよび方法
BR112019004762A2 (pt) 2016-09-13 2019-05-28 8 Rivers Capital Llc sistema e método para a produção de energia mediante o uso de oxidação parcial
KR102097283B1 (ko) 2017-03-16 2020-04-06 한국과학기술연구원 발열량이 증가된 합성천연가스의 제조방법 및 제조장치
WO2019107797A1 (ko) 2017-11-30 2019-06-06 재단법인 포항산업과학연구원 고발열량의 합성천연가스 제조방법 및 그 제조장치
KR102073959B1 (ko) 2017-12-27 2020-02-05 고등기술연구원연구조합 고발열량의 합성천연가스 합성용 촉매 및 이를 이용한 합성천연가스의 제조방법
CN109161418B (zh) * 2018-11-15 2022-03-04 新地能源工程技术有限公司 一种煤制天然气工艺
KR20200079969A (ko) 2018-12-26 2020-07-06 고등기술연구원연구조합 코발트-철-니켈 계열의 촉매를 이용한 합성천연가스 제조방법
KR102403068B1 (ko) 2020-04-29 2022-05-27 고등기술연구원연구조합 이산화탄소의 수소화반응을 이용한 고발열량 합성천연가스 제조장치
KR102397182B1 (ko) 2020-05-26 2022-05-12 고등기술연구원연구조합 수소 농도가 낮은 합성가스를 이용한 고발열량 합성천연가스 제조장치

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3890113A (en) * 1973-06-25 1975-06-17 Texaco Inc Production of methane
US3904389A (en) * 1974-08-13 1975-09-09 David L Banquy Process for the production of high BTU methane-containing gas
CN101100622A (zh) * 2007-07-16 2008-01-09 张文慧 一种利用焦炉气生产合成天然气的方法及其装置
CN101245262A (zh) * 2008-01-23 2008-08-20 清华大学 基于煤气化与甲烷化的燃气-蒸汽联合循环系统及工艺
WO2009019497A2 (en) * 2007-08-03 2009-02-12 Johnson Matthey Plc Process for the generation of a synthesis gas

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1380276A (en) 1970-12-28 1975-01-08 Texaco Development Corp Methane production
US3709669A (en) * 1970-12-28 1973-01-09 Texaco Development Corp Methane production
US4064156A (en) 1977-02-02 1977-12-20 Union Carbide Corporation Methanation of overshifted feed
US4124628A (en) 1977-07-28 1978-11-07 Union Carbide Corporation Serial adiabatic methanation and steam reforming
DK143162C (da) 1978-12-12 1981-12-14 Topsoee H A S Fremgangsmaade og anlaeg til fremstilling af en metanrig gas
US4235044A (en) 1978-12-21 1980-11-25 Union Carbide Corporation Split stream methanation process
NL1018159C2 (nl) 2001-05-28 2002-12-03 Gastec Nv Werkwijze voor het omzetten van koolwaterstofhoudend materiaal in een methaanbevattend gas.
US7247281B2 (en) * 2004-04-06 2007-07-24 Fuelcell Energy, Inc. Methanation assembly using multiple reactors
US7247656B2 (en) 2005-02-25 2007-07-24 L'Air Liquide, Société Anonyme à Directoire et Conseil de Surveillance pour l'Étude et l'Exploitation des Procedes Georges Claude Membrane-enhanced liquid production for syngas hubs
US20080016756A1 (en) 2006-07-24 2008-01-24 Clean Energy, L.L.C. Conversion of carbonaceous materials to synthetic natural gas by reforming and methanation

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3890113A (en) * 1973-06-25 1975-06-17 Texaco Inc Production of methane
US3904389A (en) * 1974-08-13 1975-09-09 David L Banquy Process for the production of high BTU methane-containing gas
CN101100622A (zh) * 2007-07-16 2008-01-09 张文慧 一种利用焦炉气生产合成天然气的方法及其装置
WO2009019497A2 (en) * 2007-08-03 2009-02-12 Johnson Matthey Plc Process for the generation of a synthesis gas
CN101245262A (zh) * 2008-01-23 2008-08-20 清华大学 基于煤气化与甲烷化的燃气-蒸汽联合循环系统及工艺

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102229827A (zh) * 2011-05-14 2011-11-02 大连瑞克科技有限公司 一种生产合成天然气的方法
CN103740424A (zh) * 2012-10-17 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 由合成气生产替代天然气的方法
CN103740423A (zh) * 2012-10-17 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 由合成气制替代天然气的方法
CN103740426A (zh) * 2012-10-17 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 合成气甲烷化生产替代天然气的方法
CN103740426B (zh) * 2012-10-17 2015-12-09 中国石油化工股份有限公司 合成气甲烷化生产替代天然气的方法
CN103773526A (zh) * 2012-10-25 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 生产替代天然气的方法
CN103773528A (zh) * 2012-10-25 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 替代天然气的制备方法
CN103289769A (zh) * 2013-05-27 2013-09-11 中国寰球工程公司 无循环回路的合成气完全甲烷化制合成天然气的方法
CN104230614A (zh) * 2013-06-07 2014-12-24 中国海洋石油总公司 一种由炭质材料生产甲烷联产低碳醇的方法
CN104230614B (zh) * 2013-06-07 2016-06-01 中国海洋石油总公司 一种由炭质材料生产甲烷联产低碳醇的方法
CN109292776A (zh) * 2013-12-11 2019-02-01 卡尔·维尔纳·迪特里希 一种从大气中回收二氧化碳的方法
CN110243992A (zh) * 2018-03-09 2019-09-17 国家能源投资集团有限责任公司 催化剂评价原料气的制备方法与催化剂工业评价测试系统

Also Published As

Publication number Publication date
US20100286292A1 (en) 2010-11-11
AU2010201775B2 (en) 2013-10-10
UA106585C2 (uk) 2014-09-25
PL2261308T3 (pl) 2013-11-29
BRPI1001811A2 (pt) 2011-12-27
EP2261308B1 (en) 2013-06-19
KR20100121423A (ko) 2010-11-17
US8530529B2 (en) 2013-09-10
CA2699763A1 (en) 2010-11-07
CL2010000450A1 (es) 2011-11-18
AU2010201775A1 (en) 2010-11-25
EP2261308A1 (en) 2010-12-15
AR079586A1 (es) 2012-02-08
CN101880558B (zh) 2013-08-14
KR101691817B1 (ko) 2017-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101880558B (zh) 代用天然气的生产方法
US8470059B2 (en) Process for producing a methane-rich gas
US4999030A (en) Process for producing a methane-containing fuel gas
Andersson et al. Industrial-scale gas conditioning including Topsoe tar reforming and purification downstream biomass gasifiers: An overview and recent examples
MX2014012990A (es) Proceso eficiente de cogeneracion de gas-vapor y sistema basado en la gasificacion de biomasa y metanizacion.
EP3526313B1 (en) Gasification process employing acid gas recycle
CN102918136A (zh) 生产烃组合物的方法
US8419843B2 (en) System for integrating acid gas removal and carbon capture
CN107032954A (zh) 利用煤炭地下气化产品气生产甲醇及其衍生物的方法
NL8302680A (nl) Adiabatisch reformeren van een gereformeerd gas voor de bereiding van methanol.
CN103146447A (zh) 生产富含ch4气体的系统以及用该系统生产富含ch4气体的方法
KR101929066B1 (ko) 합성 천연 가스의 제조 공정
CN104927949A (zh) 一种结合使用循环流化床干法热脱硫生产合成天然气或联产制氢的方法及系统
AU2014236648B2 (en) Method and apparatus for recycling methane
Chen et al. Thermodynamic analysis of coal to synthetic natural gas process
CN108658076B (zh) 一种合成二硫化碳的装置及其方法
JP2024521040A (ja) 非均質供給原料からの一酸化炭素生成の最適化
Teggers I. Prospects for Chemical Syntheses Based on Gas from Coal
Moll et al. 5.2 ECONOMIC FACTORS IN PROCESSING HIGH-METHANE CONTENT UCG-DERIVED GAS

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant