CN101835835A - 聚碳酸酯组合物 - Google Patents

聚碳酸酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101835835A
CN101835835A CN200880112373A CN200880112373A CN101835835A CN 101835835 A CN101835835 A CN 101835835A CN 200880112373 A CN200880112373 A CN 200880112373A CN 200880112373 A CN200880112373 A CN 200880112373A CN 101835835 A CN101835835 A CN 101835835A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
composition
carbon atoms
polycarbonate
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200880112373A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101835835B (zh
Inventor
克里斯托弗·L·海因
克里斯蒂娜·科乔卡里厄
莫德·S·H·B·M·萨尔
Original Assignee
SABIC Innovative Plastics IP BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SABIC Innovative Plastics IP BV filed Critical SABIC Innovative Plastics IP BV
Publication of CN101835835A publication Critical patent/CN101835835A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101835835B publication Critical patent/CN101835835B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1545—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

公开了一种聚碳酸酯组合物，包括：聚碳酸酯树脂，3-羟基色酮染料，和选自氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，和N，N’-草酰二苯胺的紫外线吸收剂。3-羟基色酮染料和紫外线吸收剂的组合导致组合物具有良好的颜色保持率和强的初始荧光发射强度。

Description

聚碳酸酯组合物
背景技术
本发明一般地涉及聚碳酸酯组合物。该聚碳酸酯组合物含有掩蔽剂(covert additive)，该掩蔽剂在施加紫外辐射(“UV”)时变得可见。也公开了制备和使用它的方法。
荧光染料通常用作对聚合物进行着色的着色剂。它们也因为设计或者安全性的目的用于增强或者改变颜色。荧光染料在加工条件下是可溶的，并且优选是完全溶解的，在制造的产品中不留下任何彩色痕迹(colorstreaks)，很少或者没有雾度，等。它们也优选显示出良好的耐光性和热稳定性，并且对迁移和升华有耐性。
荧光分子在吸收一个波长的光而发射另一个较长波长的光。当荧光分子吸收特定波长的光子时，在给定轨道上的电子跃迁到较高的能级状态(激发态)。在该状态下的电子不稳定，会回到基态，以光和热的形式释放能量。这种以光的形式发射的能量是荧光。因为一些能量以热的形式损失，所以发射的光含有较小的能量因此具有比吸收光(或者激发光)长的波长。激发光和发射光之间的显著偏移称为斯托克司频移。通常当斯托克司频移超过50nm时认为斯托克司频移是比较长的。
一些荧光染料也可作为掩蔽剂用于鉴别。在这种用途中，所述荧光染料在通常的光照条件下是不可见的，而当用紫外光照射时有明亮的颜色。
3-羟基色酮染料的颜色从绿色变化到橙色。如果它们的热稳定性足够，一些可用于工程热塑性聚合物，例如聚碳酸酯。但是，3-羟基色酮染料通常报告为具有差的耐光性从而使得在短的时间段内，该化合物光降解，导致失去荧光。
3-羟基色酮染料在本领域中是已知的；参见例如题为“COMPOSITION，METHOD OF AUTHENTICATING，METHODS OF MAKINGAUTHENTICATABLE COMPOSITIONS，AUTHENTICATABLE ARTICLESMADE THERE FROM”的美国专利公开2006/0131761，将其全部内容通过参考并入本申请。它们是具有如下所示的通式的染料的子集：
Figure GPA00001105929300021
其中R1是-O-或-NR6-中之一；
R2选自具有3至30个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；
R3是氢或易分解基团(liable group)，条件是R3不是选自以下的基团：-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5，其中n的值为0，1，或2；
R4和R5：
(i)独立地选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的脂环族基团，氰基，硝基，卤素，和-OR7基团，其中R7选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；或
(ii)一起表示具有3至12个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的杂芳族基团，或下式的吡喃酮基团
其中R8与R1的选择相同，R9与R2的选择相同，R10与R3的选择相同；和
R6选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团。
当R1为-O-时，该结构是3-羟基色酮。羟基色酮通常具有非常大的大于100nm的斯托克司频移。
这种类型的一些染料显示出在短时间暴露于UV辐射之后从透明的颜色向可见的颜色进行颜色偏移。这种颜色偏移当暴露于阳光和氙弧时在几个小时内发生。一旦掩蔽剂对于观察者可见，那么该颜色偏移将是不可逆的。有趣的是，当在通常的发光条件下观察时这种颜色偏移仅影响染料的颜色；当用紫外光激发时，它仍然发荧光，但是连续暴露时，荧光发射减少。虽然已知3-羟基色酮染料具有差的耐光性，但是它们通常不会与快速的光至变黄(产生吸收发色团)相关。
显示出这种颜色偏移的一种染料是BP-3-HF，具有下式的3-羟基色酮染料：
Figure GPA00001105929300031
BP-3-HF在暴露于短时间的UV辐射之后从透明的颜色偏移到暗黄橙色。BP-3-HF也称为3-羟基-2-(4-联苯基)-色烯-4-酮。
显示出这种颜色偏移的另一这种染料是D-3-HF，具有下式的染料：
D-3-HF在暴露于UV辐射之后从透明的颜色偏移到琥珀色。D-3-HF也称为3，7-二羟基-2，8-二苯基-4H，6H-吡喃并[3，2-g]色烯-4，6-二酮。
通常希望当合理地使用时，产品保持它们的初始颜色。因为含有这些染料的聚碳酸酯在吸收UV光之后迅速显现出颜色，并且因为由于颜色偏移导致的颜色变化远远超过了由于树脂的光化学降解导致的颜色变化，所以高度地限制了这些染料的商业应用。实际上，短期暴露于在运载/处理的过程中的阳光或者暴露于通过窗户玻璃透过的阳光往往会提供足够的能量来引发光致变黄。
期望找到一种组合物，该组合物容许使用这种染料，并且提供良好的颜色保持和容许强的初始荧光发射强度。
发明内容
在各种实施方式中，公开了含有3-羟基色酮染料，和它们的衍生物的聚碳酸酯组合物，该组合物具有良好的颜色保持性并且具有强的初始荧光。本申请也公开了生产和/或使用它的方法。
在该实施方式中，聚碳酸酯组合物包括：
聚碳酸酯树脂；
紫外线吸收剂，其选自氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，和N，N’-草酰二苯胺；和
式(I)的染料：
Figure GPA00001105929300041
式(I)
其中R4和R5：
(i)独立地选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的脂环族基团，氰基，硝基，卤素，和-OR7基团，其中R7选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；或
(ii)一起表示具有3至12个碳原子的芳族基团，和3至12个碳原子的杂芳族基团，或下式的吡喃酮基团
Figure GPA00001105929300042
R1和R8独立地选自-O-或-NR6-；
R2和R9独立地选自具有3至30个碳原子的芳族基团，and具有3至12个碳原子的脂环族基团；
R3和R10独立地选自氢或易分解基团，条件是R3不是选自-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5的基团，其中n的值为0，1，或2；和
R6选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团。
该染料可为BP-3-HF，具有下式：
Figure GPA00001105929300051
该染料可为D-3-HF，具有下式：
Figure GPA00001105929300052
该染料存在的量可为约0.001phr至约0.05phr。
所述紫外线吸收剂可为四乙基-2，2’-(1，4-亚苯基-二次甲基)-二丙二酸酯或1，3-双-[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双-{[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}-丙烷。
该紫外线吸收剂存在的量可为约0.1phr至约5.0phr。
0.125英寸的所述组合物的试验样片的初始荧光发射强度可为106或更大。
该组合物在根据本申请所述的改进的ASTM D4459规程暴露100小时之后的总颜色偏移dE*可为小于1.2。
所述组合物在根据ASTM G26暴露300小时之后的总颜色偏移dE*可以为小于1.2。
所述组合物的初始荧光发射强度可以为106或更大，和在根据ASTMG26暴露300小时之后的总颜色偏移dE*可以为约1.2或更低。
所述聚碳酸酯树脂可为均聚物或聚碳酸酯均聚物的共混物。
该组合物在3.2mm的厚度根据ASTM D1003的透光率可为10％或更高。该组合物在3.2mm的厚度根据ASTM D1003的雾度可为5％或更小。
在进一步的实施方式中，所述聚碳酸酯组合物包括：
聚碳酸酯树脂；
紫外线吸收剂，其选自氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，和N，N’-草酰二苯胺；和
式(I)的染料：
Figure GPA00001105929300061
式(I)
其中R4和R5：
(i)独立地选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的脂环族基团，氰基，硝基，卤素，和-OR7基团，其中R7选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；或
(ii)一起表示具有3至12个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的杂芳族基团，或下式的吡喃酮基团
R1和R8独立地选自-O-或-NR6-；
R2和R9独立地选自具有3至30个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；
R3和R10独立地选自氢或易分解基团，条件是R3不是选自以下的基团：-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5，其中n的值为0，1，或2；和
R6选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；和
其中0.125英寸该组合物的试验样片的初始荧光发射强度大于106。
在其它实施方式中，该聚碳酸酯组合物包括：
聚碳酸酯树脂；
紫外线吸收剂，其选自氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，和N，N’-草酰二苯胺；和
选自BP-3-HF和D-3-HF的染料：
其中所述组合物在根据ASTM G26暴露300小时之后的总颜色偏移dE*为约1.2或更低；和
其中0.125英寸该组合物的试验样片的初始荧光发射强度大于106。
这些和其它非限制性的特性更具体地如下所示。
附图说明
以下是附图的简述，该附图是为了说明本申请披露的示例性实施方式的目的所给出的，并不意图限制本发明。
图1是本申请披露的各种组合物的荧光强度与波长的关系图。
具体实施方式
可通过参考附图获得对本申请公开的组合物的组分、方法和/或性质的更完全的理解。为了方便和容易地说明本公开，这些附图仅是示意图，并且因此并不意图限定或者限制示例性实施方式的范围。
虽然在以下描述中为了清楚起见使用了具体的术语，但是这些术语仅意图指代所选择用来参考的实施方式的特定结构，并不意图限定或者限制本公开的范围。
本申请的说明书和权利要求中的数值，尤其是在它们与聚合物组合物相关时，反映的是组合物的平均值，该组合物可能含有具有不同特性的各个聚合物。此外，除非相反地指出，该数值应该理解为包括当四舍五入至相同数量的有效数字时的数值和与所述的值相差小于用来测量该值的本申请所述类型的常规测量技术的实验误差的数值。
本公开的聚碳酸酯组合物包括聚碳酸酯树脂；3-羟基色酮染料；和紫外线吸收剂，所述紫外线吸收剂选自氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，和N，N’-草酰二苯胺。出乎意料地发现，使用这些类别紫外线吸收剂与这些染料使得可以获得良好的颜色保持率和强的初始荧光发射强度的组合。
该聚碳酸酯组合物包括聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯具有几个期望的性质，包括透明度或者透明性，高的冲击强度，耐热性，耐候性和抗臭氧性，良好的延性，是易燃的但是是能自熄的，良好的电阻性，无腐蚀性(noncorrosive)，无毒性，等。
本申请所用的术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”意指具有下面式(1)之碳酸酯重复结构单元的成分：
其中R1基团总数的至少约60％为芳族有机基团，余下的为脂族、脂环族或芳族基团。在一种实施方式中，每个R1为芳族有机基团，例如式(2)的基团：
—A1—Y1—A2—    (2)
其中A1和A2各自为单环二价的芳基，Y1是具有一或两个分隔A1和A2的原子的桥接基团。在示例性的实施方案中，一个原子分隔A1和A2。该类型基团的说明性和非限制性实例是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-C(O)-，亚甲基，环己基亚甲基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉，环十五烷叉，环十二烷叉，及金刚烷叉。桥接基团Y1可以为烃基或饱和烃基如亚甲基，环己叉，或异丙叉。
聚碳酸酯可通过式HO-R1-OH的二羟基化合物的界面反应制备，其包括下面式(3)的二羟基芳族化合物：
HO-A1-Y1-A2-OH     (3)
其中Y1、A1和A2如上所述。还包括下面通式(4)的双酚化合物：
Figure GPA00001105929300082
其中Ra和Rb各自代表卤原子或一价烃基，并且可以相同或相异；p和q各自独立地为0～4的整数；及Xa代表下面式(5)的基团之一：
Figure GPA00001105929300091
其中Rc和Rd各自独立地代表氢原子或一价直链烃基或环状烃基，及Re为二价烃基。
在实施方式中，含有杂原子的环状亚烷基包含至少一个价键为2或更大的杂原子和至少两个碳原子。用于含有杂原子的环状亚烷基的杂原子包括-O-，-S-，及-N(Z)-，其中Z为选自下列的取代基：氢，羟基，C1-12烷基，C1-12烷氧基，或者C1-12酰基。当出现时，该环状亚烷基或含有杂原子的环状亚烷基可具有3～20个原子，并且可以是单个的饱和或不饱和环，或者稠合的多环环系，其中稠合的环是饱和的、不饱和的或芳族的。
可使用其它含有取代的或未取代的环己烷单元的双酚，例如式(6)的双酚：
Figure GPA00001105929300092
其中Rf各自独立地为氢，C1-12烷基，或卤素；并且Rg各自独立地为氢或C1-12烷基。所述取代基可为脂肪族的或芳族的，直链的，环状的，双环的，支化的，饱和的，或不饱和的。这种含有环己烷的双酚，例如2摩尔苯酚与1摩尔氢化的异佛尔酮的反应产物，可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。含有环己基双酚的聚碳酸酯，或包括至少一种前述物质与其它双酚聚碳酸酯的组合，由Bayer Co.以
Figure GPA00001105929300093
商品名提供。
其它有用的式HO-R1-OH的二羟基化合物包括式(7)的芳族二羟基化合物：
Figure GPA00001105929300094
其中Rh各自独立地为卤素原子，C1-10烃基例如C1-10烷基，卤素取代的C1-10烃基例如卤素-取代的C1-10烷基，n为0～4。所述卤素常常为溴。
一些示例性的二羟基化合物包括如下：4，4′-二羟基联苯，1，6-二羟基萘，2，6-二羟基萘，双(4-羟基苯基)甲烷，双(4-羟基苯基)二苯基甲烷，双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷，1，2-双(4-羟基苯基)乙烷，1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷，双(4-羟基苯基)苯基甲烷，2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，1，1-双(羟基苯基)环戊烷，1，1-双(4-羟基苯基)环己烷，1，1-双(4-羟基苯基)异丁烯，1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷，反式-2，3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯，2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷，α，α′-双(4-羟基苯基)甲苯，双(4-羟基苯基)乙腈，2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯，4，4′-二羟基二苯甲酮，3，3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮，1，6-双(4-羟基苯基)-1，6-己二酮，乙二醇双(4-羟基苯基)醚，双(4-羟基苯基)醚，双(4-羟基苯基)硫醚，双(4-羟基苯基)亚砜，双(4-羟基苯基)砜，9，9-双(4-羟基苯基)芴(9，9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorine)，2，7-二羟基芘，6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基螺(双)茚满(″螺双茚满双酚″)，3，3-双(4-羟基苯基)苯酞，2，6-二羟基二苯并-p-二噁英，2，6-二羟基噻蒽，2，7-二羟基酚噻噁(2，7-dihydroxyphenoxathin)，2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪，3，6-二羟基二苯并呋喃，3，6-二羟基二苯并噻吩，及2，7-二羟基咔唑，间苯二酚，取代的间苯二酚化合物例如5-甲基间苯二酚，5-乙基间苯二酚，5-丙基间苯二酚，5-丁基间苯二酚，5-叔丁基间苯二酚，5-苯基间苯二酚，5-枯基间苯二酚，2，4，5，6-四氟间苯二酚，2，4，5，6-四溴间苯二酚，等；儿茶酚；氢醌；取代的氢醌例如2-甲基氢醌，2-乙基氢醌，2-丙基氢醌，2-丁基氢醌，2-叔丁基氢醌，2-苯基氢醌，2-枯基氢醌，2，3，5，6-四甲基氢醌，2，3，5，6-四-叔丁基氢醌，2，3，5，6-四氟氢醌，2，3，5，6-四溴氢醌，等，以及包括至少一种前述二羟基化合物的组合。
可由式(3)表示的双酚化合物的具体实例包括1，1-双(4-羟基苯基)甲烷，1，1-双(4-羟基苯基)乙烷，2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文中称为“双酚A”或“BPA”)，2，2-双(4-羟基苯基)丁烷，2，2-双(4-羟基苯基)辛烷，1，1-双(4-羟基苯基)丙烷，1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷，3，3-双(4-羟基苯基)苯并[C]吡咯酮，2-苯基-3，3-双(4-羟基苯基)苯并[C]吡咯酮(PPPBP)，和1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可以使用包括至少一种前述二羟基化合物的组合。
在具体的实施方式中，所述聚碳酸酯是衍生自双酚A的线型均聚物，其中，A1和A2各自为对亚苯基和Y1为异丙叉。所述聚碳酸酯的在25℃的氯仿中测定的特性粘度为约0.3至约1.5分升每克(dl/g)，具体地为约0.45至约1.0dl/g。所述聚碳酸酯的重均分子量可为约10,000至约100,000，所述重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)，以1mg/ml的样品浓度，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱测定，并使用聚碳酸酯标样进行校准。
在实施方式中，所述聚碳酸酯具有熔体流动速率(常常缩写为MVR)。所述MVR测定热塑性物质在规定重量载荷下垂直通过毛细管的速率。MVR以立方厘米每10分钟(cc/10min)测量。适合用于形成薄制品的聚碳酸酯的MVR，根据ASTM D1238-04在300℃在1.2kg的载荷测量时，可为约0.5至约80立方厘米每10分钟(cc/10min)。在具体的实施方式中，有用的聚碳酸酯组合物的MVR，根据ASTM D1238-04在300℃在1.2kg的载荷测量时，为约0.5至约50cc/10min，具体地约0.5至约25cc/10min，和更具体地约1至约15cc/10min。可将不同流动性的聚碳酸酯的组合用于获得总的期望的流动性。
本申请所用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”还包括均聚碳酸酯，在碳酸酯中包括不同的R1部分的共聚物(在本申请中称为“共聚碳酸酯”)，包括碳酸酯单元和其它类型的聚合物单元如酯单元、聚硅氧烷单元的共聚物，以及包括均聚碳酸酯和共聚碳酸酯的至少一种的组合。本申请所用的“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。具体类型的共聚物是聚酯碳酸酯，也称为聚酯-聚碳酸酯。这种共聚物，除了式(1)的碳酸酯链重复单元之外，还含有式(8)的重复单元：
Figure GPA00001105929300111
其中R2是衍生自二羟基化合物的二价基团，并且可为例如，C2-10亚烷基基团，C6-20脂环族基团，C6-20芳族基团或聚氧亚烷基，其中所述亚烷基含有2至约6个碳原子，具体地2，3或4个碳原子；和T为衍生自二羧酸的二价基团，并且可为例如C2-10亚烷基，C6-20脂环族基团，C6-20烷基芳基，或C6-20芳基。
在实施方式中，R2是C2-30亚烷基，其具有直链、支链或环状(包括多元环)结构。在另一实施方式中，R2衍生自以上式(4)的芳族二羟基化合物。在另一实施方式中，R2衍生自以上式(7)的芳族二羟基化合物。
可用于制备所述聚酯单元的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸，1，2-二(对羧基苯基)乙烷，4，4′-二羧基二苯基醚，4，4′-联苯甲酸，和包括至少一种前述酸的组合。也可存在含有稠环的酸，例如1，4-，1，5-或2，6-萘二羧酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸，间苯二甲酸，萘二羧酸，环己烷二羧酸，或其组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为约91∶9至约2∶98。在另一具体的实施方式中，R2为C2-6亚烷基基团，T为对亚苯基，间-亚苯基，亚萘基，二价的脂环族基团，或其组合。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。
聚碳酸酯可通过各种方法例如界面聚合反应和熔体聚合制备。尽管界面聚合的反应条件可以变化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反应物于苛性钠或苛性钾水溶液中，将所得混合物加到适宜的与水不混溶的溶剂介质中，及在受控pH(如约8～10)条件和催化剂(如三乙胺)或相转移催化剂存在下使该反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，氯苯，甲苯等。
碳酸酯前体包括例如碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯，或者卤代甲酸酯例如二元酚的二卤代甲酸酯(如双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二卤代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。在示例性实施方式中，形成碳酸酯连接基团的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体，并称之为光气化反应。
可以使用的相转移催化剂是式(R3)4Q+X的催化剂，其中每个R3相同或不同，为C1-10烷基；Q是氮原子或磷原子；X为卤原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。有用的相转移催化剂包括：例如，[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X为Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。相转移催化剂的有效量可以为约0.1～10wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。在另一实施方式中，相转移催化剂的有效量可以为0.5～2wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。
支链聚碳酸酯嵌段可通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能的有机化合物，其包含至少三个选自下列的官能团：羟基，羧基，羧酸酐，卤代甲酰基，及前述官能团的混合。具体实例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三对羟基苯基乙烷，靛红-二酚，三酚TC(1，3，5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-二(对-羟基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)，4-氯甲酰基邻苯二酸酐，均苯三酸，及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以以约0.05～2.0wt％的量添加。可以使用包括直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的组合。
聚合期间可以包括链终止剂(也称之为封端剂)。链终止剂控制聚碳酸酯的分子量。示例性的链终止剂包括某些单酚化合物、单羧酸氯化物和/或单氯甲酸酯。示例性的适宜的单酚链终止剂是单环酚，如苯酚、C1-C22烷基取代的酚如对枯基-苯酚、单苯甲酸间苯二酚酯、对叔丁基苯酚；二酚的单醚，例如对甲氧基苯酚。可具体地提出的是具有8～9个碳原子的支链烷基取代基的烷基取代的苯酚。某些单酚UV吸收剂可以用作封端剂，例如，4-取代的-2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物、水杨酸芳基酯、二酚的单酯(例如间苯二酚单苯甲酸酯)、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物、2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪以及它们的衍生物等。
单羧酸氯化物也可用作链终止剂。这包括单环的单羧酸氯化物如苯甲酰氯，C1-C22烷基取代的苯甲酰氯，甲苯甲酰氯，卤素取代的苯甲酰氯，溴苯甲酰氯，肉桂酰氯，4-桥亚甲基四氢化邻苯二甲酰胺苯甲酰氯，及其组合；多环的单羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘甲酰氯；以及单环和多环单羧酸氯化物的组合。具有小于或等于约22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是合适的。官能化的脂族单羧酸氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是有用的。还有用的有单氯甲酸酯，包括单环的单氯甲酸酯如氯甲酸苯酯，烷基取代的氯甲酸苯酯，氯甲酸对枯基苯酯，甲苯氯甲酸酯，及其组合。
或者，可将熔体方法用于制备所述聚碳酸酯。通常，在熔体聚合方法中，聚碳酸酯可通过如下方法制备：在熔体状态，使所述二羟基反应物和碳酸二芳基酯，例如碳酸二苯酯，在酯交换反应催化剂存在下在
Figure GPA00001105929300131
密炼机、双螺杆挤出机等中共同反应(co-reacting)，从而形成均匀的分散体。通过蒸馏从熔体反应物中除去挥发性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分离聚合物。用于制备聚碳酸酯的具体有用的熔体方法使用在芳基上具有吸电子取代基的碳酸二芳基酯。具体有用的在芳基上具有吸电子取代基的碳酸二芳基酯的实例包括二(4-硝基苯基)碳酸酯，二(2-氯苯基)碳酸酯，二(4-氯苯基)碳酸酯，二(甲基水杨基)碳酸酯，二(4-甲基羧基苯基)碳酸酯，二(2-乙酰基苯基)羧酸酯，二(4-乙酰基苯基)羧酸酯，或包括至少一种前述物质的组合。此外，使用的酯交换反应催化剂可包括以上式(R3)4Q+X的相转移催化剂，其中每个R3，Q，和X都如上所述。酯交换反应催化剂的实例包括氢氧化四丁基铵，氢氧化甲基三丁基铵，乙酸四丁基铵，氢氧化四丁基鏻，乙酸四丁基鏻，四丁基鏻酚盐，或包括至少一种前述物质的组合。熔体方法通常在串连的搅拌罐反应器中进行。该反应可通过分批模式或者连续的模式进行。进行该反应的装置可为任何合适的罐，管，或塔。连续方法通常包括使用一个或者多个连续搅拌罐式反应器(CSTRs)和一个或多个成品反应器(finishing reactors)。
聚酯-聚碳酸酯也可通过界面聚合反应制备。不是利用二羧酸本身，而是可采用(有时甚至是优选的)酸的反应性衍生物，如相应的酰卤，特别是二酰氯和二酰溴。因而，例如，不是采用间苯二甲酸、对苯二甲酸或包括至少一种前述物质的组合，而是可采用间苯二酰氯、对苯二酰氯或包括至少一种前述物质的组合。
除了上述的聚碳酸酯之外，也可能使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合，例如均聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。有用的聚酯可包括具有式(8)的重复单元的聚酯，其包括聚(二羧酸亚烷基酯)，液晶聚酯(liquid crystalline polyesters)，和聚酯共聚物。本申请所述的聚酯通常是可与聚碳酸酯在共混时完全混溶的。
聚酯可通过如上所述的界面聚合反应或熔体法缩聚反应(melt-processcondensation)，通过溶液相缩聚，或通过酯交换聚合反应获得，在所述的酯交换聚合反应中可例如使用酸催化剂使二烷基酯如对苯二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换，产生聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。能够使用已经在其中添加了支化剂的支化聚酯，所述支化剂例如具有三个或更多羟基的多元醇(glycol)或三官能的或具有更多官能度的羧酸。此外，根据组合物的最终用途，有时期望聚酯上具有各种浓度的酸和羟基端基。
有用的聚酯可包括芳族聚酯，聚(亚烷基酯)(包括聚(芳族二羧酸亚烷基酯(poly(alkylene arylates)))，和聚(聚亚环烷基二酯)。芳族聚酯可具有式(9)的聚酯结构，其中D和T各自为上文所述的芳族基团。在实施方式中，有用的芳族聚酯可包括例如聚(间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯)，聚(间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚-A酯)，聚[(间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯)-共聚-(间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚-A酯)]，或包括至少一种这些物质的组合。也可以预期的是这样的芳族聚酯，其具有少量，例如，聚酯总重量的约0.5至约10wt％的衍生自脂肪族二酸和/或脂肪族多元醇单元，从而制成共聚酯。聚(芳族二羧酸亚烷基酯)可具有根据式(8)的聚酯结构，其中T包括衍生自芳族二羧酸，脂环族二羧酸，或其衍生物的基团。具体有用的T基团的实例包括1，2-，1，3-和1，4-亚苯基；1，4-和1，5-亚萘基；顺式-或反式-1，4-亚环己基；等。具体地，当T为1，4-亚苯基时，所述的聚(芳族二羧酸亚烷基酯)是聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。此外，对于聚(芳族二羧酸亚烷基酯)，具体有用的亚烷基基团D包括例如亚乙基，1，4-亚丁基，和双-(亚烷基-二取代环己烷)，包括顺式-和/或反式-1，4-(亚环己基)二亚甲基。聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的实例包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)，聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)(PBT)，和聚(对苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)。也有用的是聚(萘二甲酸亚烷基酯)，如聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)，和聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)。具体合适的聚(亚环烷基二酯)是聚(对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯)(PCT)。也可使用包括至少一种前述聚酯的组合。
也可使用包括对苯二甲酸亚烷基酯的酯重复单元和其它合适的酯基团的共聚物。有用的酯单元可包括不同的对苯二甲酸亚烷基酯单元，其可在聚合物链中作为单独的单元存在，或者作为聚(对苯二甲酸亚烷基酯)嵌段存在。这种共聚物的具体实例包括聚(对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯)-共聚-聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，当所述聚合物包括大于或等于50mol％的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)时简称为PETG，当所述聚合物包括大于50mol％的聚(对苯二甲酸-1，4-环己烷二亚甲基酯)时简称为PCTG。
聚(亚环烷基二酯)也可包括聚(环己烷二羧酸亚烷基酯)。在这些中，具体的实例是聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-环己烷二羧酸-酯)(PCCD)，其具有式(9)的重复单元：
Figure GPA00001105929300151
其中如式(8)中所述，R2为衍生自1，4-环己烷二甲醇的1，4-环己烷二亚甲基基团，并且T为衍生自环己烷二羧酸酯或其化学等价物的环己烷环，并且可包括其顺式异构体、反式异构体、或包括至少一种前述异构体的组合。
所述聚酯-聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可为约1,500至约100,000，具体地约1,700至约50,000，更具体地约2,000至约40,000。分子量测定使用凝胶渗透色谱(GPC)，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯进行，并使用聚碳酸酯参考物进行校准。样品以约1mg/ml的浓度制备，并以约1.0ml/min的流动速率洗提。
当使用时，期望聚酯-聚碳酸酯的MVR为约5至约150cc/10min.，具体地约7至约125cc/10min，更具体地约9至约110cc/10min，仍然更具体地约10至约100cc/10min.，在300℃和1.2千克的载荷根据ASTM D1238-04测定。聚酯与聚碳酸酯的可商购共混物可以以商标名
Figure GPA00001105929300161
(包括例如
Figure GPA00001105929300162
X7300)购得，和可商购的聚酯-聚碳酸酯可以以商标名
Figure GPA00001105929300163
SLX聚合物(包括例如
Figure GPA00001105929300164
SLX-9000)购得，并且可购自GE Plastics。
该聚碳酸酯可为聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，也称为聚硅氧烷-聚碳酸酯。所述共聚物的聚硅氧烷(在本申请中也称为“聚二有机基硅氧烷”)嵌段包括式(10)的硅氧烷重复单元(在本申请中也称为“二有机基硅氧烷单元”)：
Figure GPA00001105929300165
其中R各自相同或相异，并且为C1-13一价有机基团。例如，R可独立地为C1-C13烷基，C1-C13烷氧基，C2-C13链烯基，C2-C13链烯氧基，C3-C6环烷基，C3-C6环烷氧基，C6-C14芳基，C6-C10芳氧基，C7-C13芳烷基，C7-C13芳烷氧基，C7-C13烷芳基，或者C7-C13烷芳氧基。前述基团可以完全或者部分地被氟、氯、溴或碘或其组合所卤化。在同一共聚物中，可以使用前述R基团的组合。
式(10)中D的值可根据聚合物中每种组分的类型和相对量、聚合物的期望性质和类似的考虑，而宽泛地变化。通常D的平均值可为约2至约1,000，具体地约2至约500，并且更具体地，约5至约100。在一种实施方式中，D的平均值可为10至75，仍然在另一实施方式中，D的平均值可为40至60。
可使用第一和第二(或者更多的)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的组合，其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。
在一种实施方式中，聚二有机基硅氧烷嵌段通过下面式(11)的重复结构单元提供：
其中D定义如上；每个R可以独立地相同或相异，并且定义如上；及每个Ar可独立地相同或相异，并且为取代或未取代的C6-C30亚芳基，其中价键直接连接到芳族部分。式(11)中的适宜的Ar基团可来源于C6-C30二羟基亚芳基化合物，例如上述式(3)、(4)或(7)的二羟基亚芳基化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合。二羟基亚芳基化合物的具体实例是1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，二(4-羟基苯基)硫醚，及1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
式(11)的单元可来源于下面式(12)的相应的二羟基化合物：
Figure GPA00001105929300172
其中R，Ar和D如上所述。式(12)的化合物可在相转移条件下通过使二羟基亚芳基化合物与例如α，ω-二乙酰氧基聚二有机基硅氧烷反应得到。
在另一种实施方式中，聚二有机基硅氧烷嵌段包括式(13)的单元：
其中R和D如上所述，R1各自独立地为二价的C1-C30亚烷基，且其中聚合的聚硅氧烷单元为其相应的二羟基化合物的反应残基。在具体的实施方式中，聚二有机基硅氧烷嵌段通过式(14)的重复结构单元提供：
Figure GPA00001105929300181
其中R和D定义如上。式(14)中的R5独立地为二价的C2-C8脂族基团。式(14)中的每个M可以相同或相异，并且可以为卤素，氰基，硝基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8链烯基，C2-C8链烯氧基，C3-C8环烷基，C3-C8环烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C12芳烷基，C7-C12芳烷氧基，C7-C12烷芳基，或者C7-C12烷芳氧基，其中每个n独立地为0，1，2，3，或者4。
在一种实施方式中，M为溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R5为二亚甲基，三亚甲基或四亚甲基；以及R为C1-8烷基，卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一实施方式中，R为甲基，或者甲基与三氟丙基的组合，或者甲基与苯基的组合。在又一实施方式中，M为甲氧基，n为1，R5为二价的C1-C3脂族基团，及R为甲基。
式(14)的单元可以来源于相应的二羟基聚二有机基硅氧烷(15)：
Figure GPA00001105929300182
其中R、D、M、R5和n如上所述。这种二羟基聚硅氧烷可通过在式(16)的硅氧烷氢化物和脂族不饱和一元酚之间实施铂催化的加成反应来制备：
Figure GPA00001105929300183
其中R和D如前面所定义。有用的脂族不饱和一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烯丙基苯酚，4-烯丙基-2-甲基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-甲基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚，2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚，及2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一种前述物质的组合。
在实施方式中，该聚硅氧烷-聚碳酸酯可包括聚硅氧烷单元，和源自双酚A的碳酸酯单元，例如，式(3)的二羟基化合物，其中A1和A2各自为对亚苯基，和Y1为亚异丙叉。所述聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可为2,000至100,000，具体地5,000至50,000，所述重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)，以1mg/ml的样品浓度，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱测定，并使用聚碳酸酯标样进行校准。
该聚硅氧烷-聚碳酸酯的熔体体积流动速率在300℃在1.2kg的载荷下测得为1至50立方厘米每10分钟(cc/10min)，具体地2至30cc/10min。可使用具有不同流动性的聚硅氧烷-聚碳酸酯的混合物来获得总的期望的流动性。在实施方式中，示例性聚硅氧烷-聚碳酸酯可以以商标名EXL聚碳酸酯购得，可购自GE Plastics。
所述聚碳酸酯树脂可为透明的或者不透明的。所述聚碳酸酯树脂通常可为任何初始颜色。所述聚碳酸酯树脂可为均聚物或者聚碳酸酯均聚物的共混物。
所述聚碳酸酯组合物还包括式(I)的3-羟基色酮染料：
式(I)
其中R4和R5：
(i)独立地选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的脂环族基团，氰基，硝基，卤素，和-OR7基团，其中R7选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；或
(ii)一起表示具有3至12个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的杂芳族基团，或下式的吡喃酮基团
Figure GPA00001105929300201
其中R1和R8独立地选自-O-或-NR6-；
R2和R9独立地选自具有3至30个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；
R3和R10独立地选自氢或易分解基团，条件是R3不是选自以下的基团：-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5，其中n的值为0，1，或2；和
R6选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团。
在实施方式中，式(I)的染料存在的量为约0.001份至约0.05份每百份数值(phr)。在具体的实施方式中，R1是-O-，R3是氢，从而得到的染料是3-羟基色酮染料。
在具体的实施方式中，R1是-O-，R2是联苯基，和R3，R4，和R5是氢。然后，式(I)的染料是BP-3-HF。BP-3-HF具有在355nm的最大吸收和在546nm的最大发射。
在其它具体的实施方式中，R1为-O-，R2为苯基，R3为氢，R4和R5一起表示吡喃酮结构，其中R8是-O-，R9是苯基，和R10是氢。然后，式(I)的染料是D-3-HF。
式(I)的染料也可以是化学保护的3-羟基色酮染料。所述易分解基团R3通常是任何易分解基团，其可以是作为暴露于热和/或光和/或化学刺激物(stimulus)的结果为至少部分或者完全分离的(disassociated)或分块的(deblocked)，从而使得R3变成氢。合适的易分解基团R3的说明性实例包括选自以下的那些：-COOR’，-CH2R’，-SO2R’，-COR’，-CSR’，-Si(R’)3，和-CON(R”)2；其中R’各自独立地选自具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的脂环族基团，和具有3至20个碳原子的芳族基团，并且其中R”各自独立地选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的脂环族基团，和具有3至20个碳原子的芳族基团，条件是R3不是选自以下的基团：-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5，其中n的值为0，1或2。在一种实施方式中，所述易分解基团R3选自-COOR’，-CH2R’，-SO2R’和-COR’，其中R’具有如以上定义相同的含义。在示例性的实施方式中，该易分解基团R3选自-COOR’和-CH2R’，其中R’如上所定义，条件是R3不是选自以下的基团：-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5，其中n的值为0，1，或2。当然，当R4和R5一起形成吡喃酮基团时，与R3相关的以上讨论也涉及R10。
所述聚碳酸酯组合物还包括紫外线吸收剂，其选自氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，和N，N’-草酰二苯胺。氰基丙烯酸酯作为它们的结构的一部分，具有以下通式：
Figure GPA00001105929300211
其中R11选自具有1至8个碳原子的烷基，或具有1至6个碳原子的羟基烷基。
示例性的氰基丙烯酸酯UV吸收剂包括1，3-双-[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双-{[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}-丙烷，其可作为
Figure GPA00001105929300212
3030购自BASF；乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯，其可作为
Figure GPA00001105929300213
3035购自BASF；(2-乙基己基)-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯，其可作为
Figure GPA00001105929300214
3039购自BASF；和(2-羟基乙基)-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯，其可作为
Figure GPA00001105929300215
X-21购自BASF。它们的化学结构也如下所示：
Figure GPA00001105929300216
丙二酸酯具有以下通式
Figure GPA00001105929300221
其中R12和R13独立地选自氢，烷基，取代的烷基，和芳基；R14选自氢和芳族基团；m为1至4的整数。R14应该解释为容许双键连接至丙二酸酯结构的中间碳(即该非羧酸碳)。
在具体的实施方式中，所述丙二酸酯UV吸收剂是四乙基-2，2’-(1，4-亚苯基-二次甲基)-二丙二酸酯，其具有下式：
Figure GPA00001105929300222
该二(亚苄基)丙二酸酯(bis(benzylidene)malonate)可作为
Figure GPA00001105929300223
Figure GPA00001105929300224
购自Clariant。在其它具体的实施方式中，该丙二酸酯UV吸收剂是丙烷二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]二甲基酯，具有下式：
Figure GPA00001105929300225
该丙二酸酯可作为
Figure GPA00001105929300226
PR-25(CAS#7443-25-6)购自Clariant。
N，N’-草酰二苯胺具有以下通式：
Figure GPA00001105929300227
其中R15和R16独立地表示芳基，其取代有具有1至12个碳原子的烷基或者具有1至8个碳原子的烷氧基中的至少一个。
示例性的N，N’-草酰二苯胺包括2-乙基-2’-乙氧基-N，N’-草酰二苯胺，其可作为
Figure GPA00001105929300231
VSU商购自Clariant，或者作为312购自Ciba；2-乙基-2’-乙氧基-5’-叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，其可作为
Figure GPA00001105929300233
EPU购自Clariant，或者作为
Figure GPA00001105929300234
315购自Ciba；和4-(1-甲基十一烷基)-2’-乙氧基-N，N’-草酰二苯胺，其可作为
Figure GPA00001105929300235
3212购自Clariant。它们的化学结构也如下所示：
Figure GPA00001105929300236
在更具体的实施方式中，该UV吸收剂是丙二酸酯或氰基丙烯酸酯。丙二酸酯，氰基丙烯酸酯，和N，N’-草酰二苯胺的组合也可用于该聚碳酸酯组合物中。此外，可与少量的其它UV吸收剂例如苯并三唑和二苯甲酮组合使用丙二酸酯，氰基丙烯酸酯和/或N，N’-草酰二苯胺中的一种或多种，只要获得所需的荧光发射强度即可。
UV吸收剂在聚碳酸酯组合物中存在的量可为约0.1phr至约5.0phr。在更具体的实施方式中，该UV吸收剂存在的量为约0.3phr至约1.0phr。该UV吸收剂的载量对于同时获得良好的颜色保持率(color retention)和强的荧光发射强度是关键的。
染料与UV吸收剂的比率可能是重要的。染料与UV吸收剂的比率越高，暴露时光致变黄越严重，而且也具有较高的初始荧光强度。
聚碳酸酯组合物通常是透明的。但是，如果期望，聚碳酸酯组合物可另外含有着色剂来改变它的颜色。所述着色剂可为给组合物赋予颜色而不有害地影响式(I)的染料的荧光性质的任何染料，颜料，或量子点(quantumdot)。有用的有机颜料和染料包括吖啶类染料，氨基酮染料，蒽衍生物，蒽醌类化合物，芳基-或杂芳基-取代的聚(C2-8)烯烃染料，芳基甲烷染料，吖嗪染料，偶氮染料，偶氮色淀，偶氮类化合物，内酯染料，镧系元素螯合物，金属二硫醇络合物(metal dithiol complexes)，次甲基染料，苝酮(perinones)，二萘嵌苯，酞菁染料，多氮杂吲哒省(polyazaindacenes)，卟啉染料，吡唑啉，吡唑啉酮，芘，吡啶鎓(pyrilium)，喹吖啶酮，喹啉并酞酮(quinophthalones)，和四氯异吲哚啉酮。
该聚碳酸酯组合物的透光率可为大于或等于约10％，所述透光率使用3.2±0.12毫米厚的模制品根据ASTM D1003-00测得。在其它具体的实施方式中，所述透光率为20％或更大，或50％或更大。该聚碳酸酯也可具有小于或等于约5％的雾度，所述雾度使用3.2±0.12毫米厚的模制品根据ASTMD1003-00测得。
得到的聚碳酸酯组合物具有良好的颜色保持率和强的初始荧光发射强度。在实施方式中，该组合物在暴露于氙弧源(xenon arc source)之前的初始荧光发射强度大于106。该组合物的在根据改进的ASTM D4459暴露100小时(涉及室内照明)之后的总颜色偏移dE*也为约1.2或更低。ASTM D4459规定了黑板温度(black panel temperature，BPT)为55℃，腔室温度为40℃，和湿度为55％。所述改进的ASTM D4459使用63℃的BPT，50℃的腔室温度，和50％的湿度。其它参数未改变。
该组合物在根据ASTM G26暴露300小时(涉及户外天候老化)之后的总颜色偏移dE*为约1.2或更低。在进一步具体实施方式中，该组合物的初始荧光发射强度为106或更大，并且在根据ASTM G26暴露300小时之后的总颜色偏移dE*为约1.2或更低。
式(I)的染料与氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，或者N，N’-草酰二苯胺UV吸收剂的组合是关键的。尤其是，发现苯并三唑类UV吸收剂可减少光致变黄，但是需要的含量水平太高，以至于得到的荧光发射强度低(约4×105)。这可归因于这一事实：苯并三唑类化合物在约340nm具有最大吸收，这接近于例如BP-3-HF的355nm的最大吸收。因此，苯并三唑吸收本来会进入到荧光团激发中的光子。因此，当需要有效的荧光时，苯并三唑类化合物与该聚碳酸酯组合物的期望性质不相容。
使用氰基丙烯酸酯UV吸收剂的聚碳酸酯组合物对于光致变黄具有足够的保护，并且荧光发射强度为使用苯并三唑类化合物(具有相等重量百分数的UV吸收剂)的组合物的大约三倍。同样，氰基丙烯酸酯在约300nm具有最大吸收。因此，足够的光子能够达到该染料从而产生荧光。
该聚碳酸酯组合物还可包括可与聚合的组合物结合的其它添加剂，条件是选择该添加剂，从而使得不有害地影响聚碳酸酯组合物的期望性质。可使用添加剂的混合物。可在混合用于形成所述热塑性组合物的组分的过程中在合适的时间混合这些添加剂。这些添加剂的实例包括填料，抗氧化剂，热稳定剂，光稳定剂，增塑剂，脱模剂，润滑剂，防静电剂，阻燃剂，和防滴剂。
也可将热稳定剂添加到该组合物中来防止有机聚合物在加工过程中的降解，并且来改善制品的热稳定性。合适的热稳定剂包括亚磷酸酯(盐)，亚膦酸酯(盐)，膦类(phosphines)，受阻胺，羟胺，酚类，丙烯酰基改性的酚类，过氧化氢分解体(hydroperoxide decomposers)，苯并呋喃酮衍生物，等，或包括至少一种前述热稳定剂的组合。实例包括但不限于亚磷酸酯例如三(壬基苯基)亚磷酸酯，三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等；烷基化的一元酚或多元酚；多元酚与二烯的烷基化反应产物，例如四[亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷，等；对-甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化的氢醌；羟基化的硫代二苯基醚；烷叉-双酚；苄基化合物；β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或者多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或者硫代芳基化合物的酯例如二硬脂基硫代丙酸酯，二月桂基硫代丙酸酯，二-十三烷基硫代二丙酸酯，十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，季戊四基-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等；β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等，或包括至少一种前述抗氧化剂的组合。可商购的合适的热稳定剂是IRGAPHOSTM 168，DOVERPHOSTM S-9228，ULTRANOXTM 641，PhosphitePEPQ等。如果需要，也可添加任选的共稳定剂(co-stabilizer)例如脂肪族环氧或受阻酚抗氧化剂例如IRGANOXTM 1076，IRGANOXTM 1010(都来自Ciba Specialty chemicals)，来改善组合物的热稳定性。优选的热稳定剂是亚磷酸酯。
本公开的聚碳酸酯组合物可通过本领域通常可获得的方法制造。例如，在一种制造方法中，首先在高速混合机中共混该聚碳酸酯树脂、染料和UV吸收剂。其它低剪切方法包括但不限于手混也可完成该共混。然后通过料斗将共混物进料到挤出机的进料喉。或者，可将染料和/或UV吸收剂通过在进料口处和/或在下游通过侧面供料孔直接合并到聚碳酸酯树脂中。也可使用所需聚碳酸酯树脂将添加剂混合成母料并喂入到挤出机中。挤出机通常在比引起组合物流动所需的温度高的温度下操作。立即在水浴中骤冷该挤出物并造粒。当切割如此制备的粒料时，挤出物可以视需要为小于或等于1/4英寸长。这种粒料可用于随后的模塑、成型或成形。该粒料可用于随后的模塑、成形或者成型。制品可由各种方法例如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型从所述聚碳酸酯组合物模塑而成。
提供以下实施例来说明本发明的聚碳酸酯组合物和方法。实施例仅是说明性的，并不意图将根据所公开的内容制备的组合物限制到本申请所列的物质、条件或工艺参数。
实施例
进行一系列试验来说明本公开的组合物的性质。那些实验使用以下的规程和仪器。
总颜色偏移，CIELab dE*，使用具有10纳米解析度的Gretag MacBeth7000A彩色分光光度计测量。设置为：UV包括/排除(表1/表2)，SCI，C光源，和2度观察器。
将试验样片根据以下的改进的ASTM D4459规程暴露于加速的天候老化条件。该ATLAS天候老化设备是Ci65，并具有S-硼硅酸盐的内部滤光器(inner filter)和碳酸氢钠-石灰的外部滤光器(outer filter)。在340nm，发光水平(irradiance level)为0.35W/m2，样品暴露于连续的光。关键点(set-point)黑板温度为63℃，相对湿度控制到约50％，腔室温度为50℃。
也将试验样片根据ASTM G26规程暴露于加速天候老化的条件下。ATLAS老化设备是Ci65，其将样品暴露于102分钟(使用光)和18分钟(结合使用光和喷水)的循环。Ci65具有接近290nm的UV截止。在340nm，发光水平为0.35W/m2，30.2kJ/24小时。关键点黑板温度为63℃，相对湿度控制到约50％。同时将硼硅酸盐用于内部和外部滤光器。
荧光测量值在具有氙气灯的Spex Fluorolog 3上通过在光子计数模式中用光电倍增器检测获得。激发和发射都具有双单色仪。激发波长为365nm。
实施例1
制备一个对照组合物C1和三个试验组合物E1-E3。每种组合物使用表1中所列的材料制备。所列的量以重量份计。将各个成分预共混，然后在正常的加工条件下挤出并模塑。
该聚碳酸酯均聚物PC-A是高流动性双酚-A聚碳酸酯，其目标分子量为21,900(基于GPC，使用聚碳酸酯标样)。该聚碳酸酯均聚物PC-B是低流动性双酚-A聚碳酸酯，其目标分子量为29,900。共聚物PC-C是双酚-A共聚碳酸酯，其Mw为23,300并且具有50％的共聚单体。添加了亚磷酸酯热稳定剂。四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)用作脱模剂。
Figure GPA00001105929300271
用作苯并三唑UV吸收剂。将3030作为氰基丙烯酸酯UV吸收剂加入。添加少量的三种标准溶剂染料，从而赋予该组合物颜色。
该组合物包含0.02phr的BP-3-HF，并且根据改进的ASTM D4459(一种内部的耐光性规程)暴露于氙弧灯。该试验样片的厚度为0.125英寸。在氙暴露之前，测量初始荧光发射强度。在老化试验机中暴露50小时和100小时之后，测量总颜色偏移(CIELab dE*)。结果也示于表1中。荧光相对于E1(苯并三唑UV吸收剂)的荧光给出。
表1.
Figure GPA00001105929300273
以上数据表明，与C1相比，三个试验组合物E1-E3具有改善的耐光性，降低的dE*说明了这一点。这表明，它们更好地保持了它们的初始颜色。但是，与E2(其具有等份量的UV吸收剂)相比，含有苯并三唑UV吸收剂的E1具有显著较差的荧光发射强度。E3表明较高载量的UV吸收剂仍然具有可接受的荧光发射强度。甚至在这些较高的载量下，初始荧光发射强度仍然大于E1的3倍。
实施例2
配制一个对照组合物C4和7个试验组合物E4-E10，并将其根据ASTMG26使用0.100英寸的色片(color plaques)暴露于光。对照C4不含有BP-3-HF，而试验组合物含有0.01phr BP-3-HF，以及UV吸收剂。使用聚碳酸酯PC-A和PC-B。从50至300小时以各种间隔测量颜色偏移。该组合物和结果如表2中所示。UV 5411是2-(2’-羟基-5’-辛基苯基)-苯并三唑UV吸收剂。是二丙二酸酯UV吸收剂。ADKLA-31RG是苯并三唑UV吸收剂，相当于
Figure GPA00001105929300283
UV-3638是苯并噁嗪酮UV吸收剂。
表2.
Figure GPA00001105929300284
C4用于显示由于聚合物的UV降解而导致的光致变黄的量，而E4显示由于BP-3-HF的光致变黄导致的光致变黄的量。通过比较C4和E4可看出，BP-3-HF的光致变黄是颜色偏移的显著部分(significant portion)。所有的组合物E5-E10都减小光致变黄的量。对于E7和E8，总颜色偏移约为dE*＝1，并且具有良好的视觉外观。
实施例3
配制一个对照组合物C11和6个试验组合物E11-E16，并测试初始荧光发射强度。试验组合物含有0.02 phr BP-3-HF，以及UV吸收剂。该组合物和结果示于表3中。注意E11-E17大至分别对应于E4-E10。结果以绝对强度和相对于C11(无UV吸收剂)的百分比示出。图1也以图的形式示出了荧光发射的绝对强度。
表3.
 描述   单位  C11  E11  E12  E13  E14  E15  E16
 PC-A   phr  70  70  70  70  70  70  70
 PC-B   phr  30  30  30  30  30  30  30
 PC-C   phr  1  1  1  1  1  1  1
 亚磷酸酯   phr  0.06  0.06  0.06  0.06  0.06  0.06  0.06
 BP-3-HF   phr  0.02  0.02  0.02  0.02  0.02  0.02  0.02
 PETS   phr  0.3  0.3  0.3  0.3  0.3  0.3  0.3
 CyasorbUV-5411   phr  0.5
 Tinuvin234   phr  0.5
 HostavinB-CAP   phr  0.5
 Uvinul3030   phr  0.5
 ADKLA-31RG   phr  0.5
 CyasorbUV-3638   phr  0.5
 初始荧光  4,311,280  547,700  473,770  3,426,570  1,457,240  325,940  108,760
 荧光百分比保持率(未暴露的样品) ％ 12.70％ 10.99％ 79.48％ 33.80％ 7.56％ 2.52％
E13和E14(其分别是丙二酸酯和氰基丙烯酸酯吸收剂)也保持了可接受的初始荧光发射强度，以及降低光致变黄。性质的这种组合是所期望的。
实施例4
制备四个聚碳酸酯试验样片，并将其通过放在户外而暴露于UV光。对照试验样片C17不含有D-3-HF。测试的试验样片E17含有0.01phr的D-3-HF，不含有UV吸收剂。测试的试验样片E18含有0.01phr D-3-HF和0.5phr
Figure GPA00001105929300301
3030(氰基丙烯酸酯)。测试的试验样片E19含有0.01phrD-3-HF和0.5phr234(苯并三唑)。
在恰好6小时的暴露之后，E17具有非常明显偏移的颜色，变成未琥珀色外观。C17的颜色不显著偏移。E18和E19当暴露6小时时保持它们的初始颜色。
也在暴露之前测试试验样片E18和E19的荧光。当用UV激发时，E18给出了与E19相比强得多的和明显的荧光发射。
这些结果表明氰基丙烯酸酯UV吸收剂同时给出了良好的颜色保持率和强的初始荧光。
已经参考示例性实施方式描述了本发明的组合物。显然，在阅读和理解了前述详细描述之后其他人会想到改进和改变。意图将示例性实施方式理解为包括所有的这些改进和改变，只要它们在所附权利要求或其等价物的范围内即可。

Claims (20)

1.一种聚碳酸酯组合物，包括：
聚碳酸酯树脂；
紫外线吸收剂，其选自氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，和N，N’-草酰二苯胺；和
式(I)的染料：
Figure FPA00001105929200011
式(I)
其中R4和R5：
(i)独立地选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的脂环族基团，氰基，硝基，卤素，和-OR7基团，其中R7选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；或者
(ii)一起表示具有3至12个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的杂芳族基团，或下式的吡喃酮基团
Figure FPA00001105929200012
R1和R8独立地选自-O-或-NR6-；
R2和R9独立地选自具有3至30个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；
R3和R10独立地选自氢或易分解基团，条件是R3不是选自以下的基团：-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5，其中n的值为0，1，或2；和
R6选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团。
2.权利要求1的组合物，其中所述染料是BP-3-HF，其具有以下结构式：
Figure FPA00001105929200021
3.权利要求1的组合物，其中所述染料是D-3-HF，其具有以下结构式：
Figure FPA00001105929200022
4.权利要求1，2或3的组合物，，其中所述染料存在的量为约0.001phr至约0.05phr。
5.权利要求1至4中任一项的组合物，其中所述紫外线吸收剂是四乙基-2，2’-(1，4-亚苯基-二次甲基)-二丙二酸酯。
6.权利要求1至4中任一项的组合物，其中所述紫外线吸收剂是1，3-双-[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双-{[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}-丙烷。
7.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述紫外线吸收剂存在的量为约0.1phr至约5.0phr。
8.前述权利要求中任一项的组合物，其中0.125英寸的所述组合物的试验样片的初始荧光发射强度为106或更大。
9.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物在根据改进的ASTM D4459暴露100小时之后的总颜色偏移dE*为约1.2或更低。
10.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物在根据ASTM G26暴露300小时之后的总颜色偏移dE*为约1.2或更低。
11.权利要求1的组合物，其中所述组合物的初始荧光发射强度为106或更大，和在根据ASTM G26暴露300小时之后的总颜色偏移dE*为约1.2或更低。
12.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述聚碳酸酯树脂是均聚物。
13.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述聚碳酸酯树脂是聚碳酸酯均聚物的共混物。
14.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物在3.2mm的厚度根据ASTM D1003的透光率为10％或更高。
15.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物在3.2mm的厚度根据ASTM D1003的雾度为5％或更小。
16.一种聚碳酸酯组合物，其包括：
聚碳酸酯树脂；
紫外线吸收剂，其选自氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，和N，N’-草酰二苯胺；和
式(I)的染料：
Figure FPA00001105929200031
式(I)
其中R4和R5：
(i)独立地选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的脂环族基团，氰基，硝基，卤素，和-OR7基团，其中R7选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；或
(ii)一起表示具有3至12个碳原子的芳族基团，具有3至12个碳原子的杂芳族基团，或下式的吡喃酮基团
Figure FPA00001105929200041
R1和R8独立地选自-O-或-NR6-；
R2和R9独立地选自具有3至30个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；
R3和R10独立地选自氢或易分解基团，条件是R3不是选自以下的基团：-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5，其中n的值为0，1，或2；和
R6选自氢，具有1至12个碳原子的脂肪族基团，具有3至20个碳原子的芳族基团，和具有3至12个碳原子的脂环族基团；和
其中0.125英寸该组合物的试验样片的初始荧光发射强度大于106。
17.权利要求16的组合物，其中所述组合物在根据改进的ASTMD4459暴露100小时之后的总颜色偏移dE*为约1.2或更低。
18.权利要求16或17的组合物，其中所述组合物在根据ASTM G26暴露300小时之后的总颜色偏移dE*为约1.2或更低。
19.一种聚碳酸酯组合物，其包括：
聚碳酸酯树脂；
紫外线吸收剂，其选自氰基丙烯酸酯，丙二酸酯，和N，N’-草酰二苯胺；和
选自BP-3-HF和D-3-HF的染料：
Figure FPA00001105929200042
其中所述组合物在根据ASTM G26暴露300小时之后的总颜色偏移dE*为约1.2或更低；和
其中0.125英寸该组合物的试验样片的初始荧光发射强度大于106。
20.权利要求19的组合物，其中所述紫外线吸收剂是四乙基-2，2’-(1，4-亚苯基-二次甲基)-二丙二酸酯，1，3-双-[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双-{[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}-丙烷，或N，N’-草酰二苯胺。
CN200880112373.0A 2007-08-22 2008-08-15 聚碳酸酯组合物 Expired - Fee Related CN101835835B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/843,076 2007-08-22
US11/843,076 US8759428B2 (en) 2007-08-22 2007-08-22 Polycarbonate compositions
PCT/US2008/073260 WO2009026127A1 (en) 2007-08-22 2008-08-15 Polycarbonate compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101835835A true CN101835835A (zh) 2010-09-15
CN101835835B CN101835835B (zh) 2013-02-20

Family

ID=40043971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880112373.0A Expired - Fee Related CN101835835B (zh) 2007-08-22 2008-08-15 聚碳酸酯组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8759428B2 (zh)
EP (1) EP2181151B1 (zh)
JP (1) JP4903175B2 (zh)
KR (1) KR20100059879A (zh)
CN (1) CN101835835B (zh)
WO (1) WO2009026127A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108473717A (zh) * 2015-12-18 2018-08-31 沙特基础工业全球技术公司 包含颜色稳定的组分的滥用性模塑的制品
CN109689757A (zh) * 2016-09-20 2019-04-26 依视路国际公司 具有改进的蓝光截止和中性颜色的聚碳酸酯树脂
US10793715B2 (en) 2015-12-18 2020-10-06 Sabic Global Technologies B.V. Abusively molded article including color stable components

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7635778B2 (en) * 2004-12-17 2009-12-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Composition, method of authenticating, methods of making authenticatable compositions, authenticatable articles made there from
HUE029678T2 (en) * 2007-05-25 2017-03-28 Clariant Int Ltd Stabilization of polycarbonates
DE202009001530U1 (de) * 2009-02-06 2009-04-09 Sura Co. Strahlenschutzvorrichtung für Mobiltelefone
JP5428047B2 (ja) * 2009-05-29 2014-02-26 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 回転成形用ポリカーボネート樹脂組成物ペレット
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
US8962117B2 (en) 2011-10-27 2015-02-24 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing bisphenol A with reduced sulfur content, polycarbonate made from the bisphenol A, and containers formed from the polycarbonate
WO2013079634A1 (de) * 2011-11-30 2013-06-06 Bayer Intellectual Property Gmbh Ethylen-propylen-maleinsäureanhydrid-copolymer als schlagzähmodifikator in glasfaserverstärkten fr-polycarbonaten für den ee-bereich
CN104205376B (zh) 2012-02-03 2018-04-27 沙特基础全球技术有限公司 发光二极管器件及用于生产其的包括转换材料化学的方法
EP2820106B1 (en) 2012-02-29 2017-11-22 SABIC Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions containing conversion material chemistry and having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the same
CN104144902A (zh) 2012-02-29 2014-11-12 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 用于生产低硫双酚a的方法、用于生产聚碳酸酯的方法以及由聚碳酸酯制作的制品
US9346949B2 (en) 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
EP2888319A1 (en) 2012-08-21 2015-07-01 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Transparent plastic article
US9821523B2 (en) 2012-10-25 2017-11-21 Sabic Global Technologies B.V. Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof
WO2014186548A1 (en) 2013-05-16 2014-11-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof
US9006378B2 (en) 2013-05-29 2015-04-14 Sabic Global Technologies B.V. Color stable thermoplastic composition
EP3004234B1 (en) 2013-05-29 2021-08-18 SABIC Global Technologies B.V. Illuminating devices with color stable thermoplastic light-transmitting articles
US11155695B2 (en) 2015-12-16 2021-10-26 Sabic Global Technologies B.V. Abusively molded article including UV-stable polycarbonate
WO2019193910A1 (ja) * 2018-04-06 2019-10-10 Ｇｓアライアンス株式会社 量子ドットを含有するマスターバッチ
KR102166306B1 (ko) * 2018-08-20 2020-10-15 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 광학 성형품
CN109280051A (zh) * 2018-09-20 2019-01-29 南京工业大学 一种色酮类化合物的制备及其在染料敏化太阳能电池中的应用
EP3643765A1 (en) * 2018-10-22 2020-04-29 SABIC Global Technologies B.V. Stable quantum dot compositions

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0036117B1 (de) * 1980-03-14 1986-02-05 Spezial-Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp GmbH & Co Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE3409921A1 (de) * 1983-10-26 1985-05-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue benzyliden- oder vinyloge benzylidenmalonsaeurepolyester, ihre herstellung und ihre verwendung zur uv-stabilisierung von thermoplastischen kunststoffen
DE19644332A1 (de) * 1996-10-25 1998-04-30 Henkel Kgaa Fluoreszierender Cyanacrylatklebstoff
US5783307A (en) * 1996-11-04 1998-07-21 Eastman Chemical Company UV stabilized multi-layer structures with detectable UV protective layers and a method of detection
US5869554A (en) * 1997-09-02 1999-02-09 General Electric Company Polycarbonate compositions comprising hindered amine light stabilizers and ultraviolet light absorbers
MXPA02002313A (es) * 1999-09-01 2002-07-30 Dow Chemical Co Composiciones de resina de policarbonato que comprenden compuestos estabilizadores de ester de acido cianacrilico.
DE10046927A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-25 Basf Ag Farbmittelhaltige wässrige Polymerdispersion
JP2003019867A (ja) 2001-04-19 2003-01-21 Mitsubishi Chemicals Corp 光記録媒体
US6462168B1 (en) 2001-04-25 2002-10-08 General Electric Company Weatherable polycarbonates comprising oxanilide structural units, method, and articles made therefrom
DE60235046D1 (de) * 2002-07-05 2010-02-25 Sabic Innovative Plastics Ip Witterungsbeständige polycarbonate enthaltend oxanilid-struktureinheinten, verfahren und daraus hergestellte gegenstände
DE10337863A1 (de) 2003-08-18 2005-03-17 Merck Patent Gmbh Verwendung von Chromen-4-on-Derivaten
JP2006083230A (ja) 2004-09-14 2006-03-30 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形体
US7635778B2 (en) 2004-12-17 2009-12-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Composition, method of authenticating, methods of making authenticatable compositions, authenticatable articles made there from
JP2006249157A (ja) 2005-03-09 2006-09-21 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 光拡散性樹脂組成物およびそれを用いた光拡散性部材
JP4859434B2 (ja) 2005-10-17 2012-01-25 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光拡散性樹脂組成物およびそれを用いた光拡散性部材

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108473717A (zh) * 2015-12-18 2018-08-31 沙特基础工业全球技术公司 包含颜色稳定的组分的滥用性模塑的制品
US10793715B2 (en) 2015-12-18 2020-10-06 Sabic Global Technologies B.V. Abusively molded article including color stable components
US10808100B2 (en) 2015-12-18 2020-10-20 Sabic Global Technologies B.V. Abusively molded article including color stable components
CN109689757A (zh) * 2016-09-20 2019-04-26 依视路国际公司 具有改进的蓝光截止和中性颜色的聚碳酸酯树脂

Also Published As

Publication number Publication date
US20090054586A1 (en) 2009-02-26
WO2009026127A1 (en) 2009-02-26
EP2181151A1 (en) 2010-05-05
EP2181151B1 (en) 2016-03-16
JP4903175B2 (ja) 2012-03-28
KR20100059879A (ko) 2010-06-04
US8759428B2 (en) 2014-06-24
JP2009046654A (ja) 2009-03-05
CN101835835B (zh) 2013-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101835835B (zh) 聚碳酸酯组合物
CN101688056B (zh) 聚酯聚碳酸酯组合物、其制备方法以及由其形成的制品
CN101473246B (zh) 红外透射的热塑性组合物及由其形成的制品
CN101553525B (zh) 红外透射热塑性组合物
CN101466776B (zh) 聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物制品
CN101688053B (zh) 聚酯聚碳酸酯组合物、其制备方法以及由其形成的制品
CN101356234B (zh) 热塑性组合物、及其制备方法和形成的制品
CN101472995B (zh) 聚碳酸酯组合物及由其形成的制品
CN101668799B (zh) 白光屏蔽组合物和包含它的制品
CN101616988A (zh) 热塑性组合物，其制备方法，和源于它的制品
CN104837924A (zh) 用于生产聚碳酸酯组合物的方法
CN102245690A (zh) 阻燃性热塑性聚碳酸酯组合物
CN101263189A (zh) 具有红外吸收性的聚碳酸酯组合物、制备方法以及由其制备的制品
CN101454389A (zh) 具有良好的透明度和低雾度的阻燃聚碳酸酯组合物,制备方法,以及由其制备的制品
CN101765638A (zh) 聚酯聚碳酸酯组合物、其制备方法以及由其形成的制品
US8097668B2 (en) Colorimetric indicator of radiation exposure
JP4713750B2 (ja) 共重合ポリカーボネート、その製造方法および樹脂組成物
CN105246961B (zh) 颜色稳定的热塑性组合物
CN102257067A (zh) 具有改善的低温延展性的热塑性组合物
EP1646682A1 (en) Colored polymeric resin composition, article made therefrom, and method for making the same
JP2008222787A (ja) 樹脂組成物および樹脂成形体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Bergen Op Zoom Holland

Patentee after: Sabic Innovative Plastics IP

Address before: Bergen Op Zoom Holland

Patentee before: Sabic Innovative Plastics Ip

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130220

Termination date: 20200815