CN101688053B - 聚酯聚碳酸酯组合物、其制备方法以及由其形成的制品 - Google Patents

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Abstract

一种组合物包含:包含间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯单元和碳酸酯单元的聚酯-聚碳酸酯聚合物,选自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸乙二醇酯)或其组合的第一聚酯,以及包含对苯二甲酸丁二醇酯单元、对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元或者对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元和对苯二甲酸乙二醇酯单元的组合的第二聚酯。所述组合物可以挤出成为透明且无色的粒料。所述组合物还可以模塑为百分雾度值小于或等于10%且总透光率值大于或等于70%的制品,根据ASTM D1003-00测量。还披露了形成该组合物的方法以及由其制备的制品。

Description

聚酯聚碳酸酯组合物、其制备方法以及由其形成的制品
发明背景 
本公开内容涉及聚酯聚碳酸酯组合物、其制备方法以及由其形成的制品。 
聚酯可以与其它混溶或不混溶的聚合物共混,以改善聚酯的各种性质。具体地,聚酯可以与聚碳酸酯共混从而提供改善的机械性质例如抗冲强度,和/或也可以添加到聚碳酸酯中从而改善流变性如熔体体积速率。但是,通过形成共混物会有害地影响聚酯的其它性质特别是光学性质。这些聚酯共混物可以具有模糊外观,和降低的透光率。混溶共混物(即,基本上具有单相的共混物)倾向于具有低的雾度。但是,难于开发具有提供良好光学性质的足够混溶性的聚酯与聚碳酸酯的共混物,并同时保持共混物的其它有利性质。 
因此,本领域仍然存在对于包含聚碳酸酯和聚酯的混溶聚酯聚碳酸酯组合物的需求,特别是对于具有高的透明度和低的雾度的聚酯聚碳酸酯组合物的需求。将进一步有利的是,组合物具有其它有利的性质例如耐候性、防渗性和耐化学品性。 
发明概述 
包含以下组分的组合物减轻了本领域的上述不足:1~85wt%的具有下式的聚酯-聚碳酸酯聚合物 
Figure G2008800229780D00011
其中Rf各自独立地为卤素原子、C1-12烃基或卤素取代的C1-12烃基,p为0至4,m和n各自大于1,R1各自独立地为C6-30芳族烃基;1~90wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸乙二醇酯)或其组合作为第一聚酯;1~90wt%的第二聚酯,所述第二聚酯包含对苯二甲酸丁二醇酯单元、对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元或者对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元和对苯 二甲酸乙二醇酯单元的组合;其中所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。 
在另一实施方式中,组合物包含:5~75wt%的具有下式的聚酯-聚碳酸酯聚合物 
其中Rf各自独立地为卤素原子、C1-12烃基或卤素取代的C1-12烃基,p为0至4,R1各自独立地为C6-30芳族烃基,m为2至500,n为2至500;5~85wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸乙二醇酯)或其组合作为第一聚酯;5~85wt%的第二聚酯,其中所述第二聚酯基本上由对苯二甲酸1,4-丁二醇酯单元、对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元或者对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元和对苯二甲酸乙二醇酯单元的组合组成;其中所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。 
在另一实施方式中,组合物包含:5~90wt%聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯)(poly(isophthalate-terephthalate-resorcinol ester)-co-(bisphenol-Acarbonate));10~75wt%聚(对苯二甲酸乙二醇酯);以及1~40wt%聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯);所有重量百分数均基于所述组合物的总重量;并且其中由所述组合物模塑而成的制品的百分雾度值小于或等于10%,总透光率值大于或等于70%,各自根据ASTM D1003-00测量。 
在另一实施方式中,组合物包含:5~90wt%聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯);5~85wt%聚(对苯二甲酸乙二醇酯);以及5~85wt%聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯),其中所述聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)包含60~80摩尔%对苯二甲酸乙二醇酯单元和20~40摩尔%对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯单元;其中所有重量百分数均基于所述组合物的总重量;并且其中由所述组合物模塑而成的制品的百分雾度值小于或等于10%,总透光率值大于或等于70%,各自根据ASTM D1003-00测量。 
在另一实施方式中,组合物包含:5~90wt%聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯);1~30wt%聚(对苯二甲酸乙二 醇酯);以及10~85wt%聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯);其中所述聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)包括10~30摩尔%对苯二甲酸乙二醇酯单元和70~90摩尔%对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯单元;其中所有重量百分数均基于所述组合物的总重量;并且其中由所述组合物模塑而成的制品的百分雾度值小于或等于10%,总透光率值大于或等于70%,各自根据ASTM D1003-00测量。 
在另一实施方式中,组合物包含:70~90wt%聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯);1~20wt%聚(对苯二甲酸乙二醇酯);和1~20wt%聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯);其中所有重量百分数均基于所述组合物的总重量;并且其中由所述组合物模塑而成的制品的百分雾度值小于或等于10%,总透光率值大于或等于70%,各自根据ASTM D1003-00测量。 
在另一实施方式中,形成组合物的方法包括熔融共混上述组合物的各组分。 
在另一实施方式中,披露了包含所述组合物的制品。 
通过以下详细说明来说明上述和其它特征。 
发明详述 
意料不到地,已经发现包含特定比率的聚酯-聚碳酸酯聚合物、第一聚酯和第二聚酯的共混物的组合物具有低的雾度值和高的总透光率值,其中所述聚酯-聚碳酸酯聚合物具有间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯单元(ITR)和碳酸酯单元,所述第一聚酯选自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸乙二醇酯)或其组合;所述第二聚酯包含对苯二甲酸丁二醇酯单元、对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元或者对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元和对苯二甲酸乙二醇酯单元的组合。当聚酯-聚碳酸酯聚合物的量为1~85重量%(wt%),所述第一聚酯的量为1~90wt%,且所述第二聚酯的量为1~90wt%时,这些聚合物的共混物可以挤出得到透明粒料。 
除非上下文另有说明,单数形式的“一个(a)”、“一种(an)”和“所述(the)”包括复数对象。本文中术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性,而是被用来将一个元素与另一个元素区别开。术语“它们的组合”是指存 在一种或多种所列的组分,任选地带有一种或多种未列出的类似组分。除非另外定义,本申请使用的科技术语具有本领域技术人员通常理解的相同含义。使用标准命名法描述化合物。 
除了在操作实施例中或者另外指出之外,本说明书以及权利要求中使用的表示成分的量、反应条件等的所有数值或表述应理解为在所有情形被术语“约”修饰。本专利申请披露了各种数值范围。因为这些范围是连续的,它们包括最小值和最大值之间的每一个值。除非另外清楚地指出,本申请指定的各数值范围是近似值。涉及相同组分或性质的所有范围的端点包括该端点在内,且可独立地组合。 
如果没有另外指出,所有ASTM试验和数据来自2003年版的ASTM标准年卷(Annual Book of ASTM Standard)。 
所述组合物包括聚酯-聚碳酸酯聚合物,也称为聚酯碳酸酯、共聚酯-聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯。所述聚酯-聚碳酸酯聚合物包括式(1)的ITR酯单元和碳酸酯单元 
Figure G2008800229780D00041
其中Rf各自独立地为卤素原子、C1-12烃基或卤素取代的C1-12烃基,p为0至4,R1各自独立地为C6-30烃基,其中R1基团的至少60%是芳族基团,m和n各自独立地大于1。在实施方式中,m为2至500,n为2至500。 
在具体的实施方式中,式(1)的Rf是C1-3烷基或卤素取代的C1-3烷基,p为0至2。在另一实施方式中,p为0。 
ITR酯单元可以源自对苯二甲酸和间苯二甲酸或它们的化学等价物的混合物与诸如以下的化合物的反应:间苯二酚、5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、2,4,5-三氟间苯二酚、2,4,6-三氟间苯二酚、4,5,6-三氟间苯二酚、2,4,5-三溴间苯二酚、2,4,6-三溴间苯二酚、4,5,6-三溴间苯二酚,或包含至少一种前述化合物的组合。 
在另一具体的实施方式中,式(1)中的R1源自式(2)的二羟基化合物 
Figure G2008800229780D00042
其中Ra和Rb各自独立地为卤素原子或C1-12烷基,u和v各自独立地为0至4的整数。同样在式(2)中,Xa表示连接两个羟基取代的芳族基团的桥连基团,其中各C6亚芳基中的桥连基团和羟基取代基在C6亚芳基上彼此邻位、间位或对位(特别是对位)设置。桥连基团Xa可以是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团。C1-18有机桥连基团可以是环状的(包括稠环)或无环的,芳族(包括稠环)或非芳族的,可以进一步包括杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。可以设置C1-18有机基团,使得与其相连的C6亚芳基各自与C1-18有机桥连基团的共同的烷叉碳原子连接,或者与不同碳原子连接。 
在一种实施方式中,Ra和Rb各自独立地为卤素或C1-3烷基,u和v各自独立地为0至1。在该实施方式或其它实施方式中,Xa为C1-18烷撑基团、C3-18环烷撑基团、稠合的C6-18环烷撑基团、具有式-B1-W-B2-的基团(其中B1和B2为相同或相异的C1-6烷撑基团,W为C3-12环烷叉基团或C6-16亚芳基)、C3-18环烷叉、具有式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉(其中Rc和Rd各自独立地为氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基或环状C7-12杂芳烷基),或者具有式-C(=Re)-的基团(其中Re为二价C1-12烃基)。这种类型的示例基团包括亚甲基、环己基亚甲基、乙叉、新戊叉和异丙叉,以及2-[2.2.1]-二环庚叉、环己叉、环戊叉、环十二烷叉和金刚烷叉。前述Xa基团可以是未取代的,或者取代有一个或多个卤素、C1-12烷基、C6-18芳族基团和/或含杂原子的基团(例如酯、酰胺等)。 
具体的芳族二羟基化合物的一些说明性实例包括以下物质:4,4′-二羟基联苯,1,6-二羟基萘,2,6-二羟基萘,二(4-羟基苯基)甲烷,二(4-羟基苯基)二苯基甲烷,二(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷,1,2-二(4-羟基苯基)乙烷,1,1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷,2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷,二(4-羟基苯基)苯基甲烷,2,2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷,1,1-二(羟基苯基)环戊烷,1,1-二(4-羟基苯基)环己烷,1,1-二(4-羟基苯基)异丁烯,1,1-二(4-羟基苯基)环十二烷,反式-2,3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯,2,2-二(4-羟基苯基)金刚烷,α,α′-二(4-羟基苯基)甲苯,二(4-羟基苯基)乙腈,2,2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷,1,1-二氯-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯,1,1-二溴-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯,1,1-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯,4,4′-二羟基二苯甲酮,3,3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮,1,6-二(4-羟基苯基)-1,6-己二酮,乙二醇二(4-羟基苯基)醚,二(4-羟基苯基)醚,二(4-羟基苯基)硫醚,二(4-羟基苯基)亚砜,二(4-羟基苯基)砜,9,9-二(4-羟基苯基)芴,2,7-二羟基芘,6,6′-二羟基-3,3,3′,3′-四甲基螺(二)茚满(“螺二茚满双酚”),3,3,5-三甲基环己叉二苯酚,3,3-二(4-羟基苯基)苯酞,2,6-二羟基二苯并-对-二噁英,2,6-二羟基噻蒽,2,7-二羟基酚噻噁(phenoxathin),2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪,3,6-二羟基二苯并呋喃,3,6-二羟基二苯并噻吩,及2,7-二羟基咔唑,间苯二酚,取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;邻苯二酚;氢醌;取代的氢醌如2-甲基氢醌,2-乙基氢醌,2-丙基氢醌,2-丁基氢醌,2-叔丁基氢醌,2-苯基氢醌,2-枯基氢醌,2,3,5,6-四甲基氢醌,2,3,5,6-四叔丁基氢醌,2,3,5,6-四氟氢醌,2,3,5,6-四溴氢醌等;以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合;1-二(4-羟基苯基)甲烷,1,1-二(4-羟基苯基)乙烷,2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(下称“双酚A”或“BPA”),2,2-二(4-羟基苯基)丁烷,2,2-二(4-羟基苯基)辛烷,1,1-二(4-羟基苯基)丙烷,1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷,2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷,1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷,3,3-二(4-羟基苯基)苯并吡咯酮,2-苯基-3,3-二(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP),及1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。在一种具体的实施方式中,R1源自双酚A。
在一种实施方式中,聚酯-聚碳酸酯中ITR酯单元(m)与碳酸酯单元(n)的比率为35∶65至99∶1。在另一实施方式中,m与n之比为80∶20至99∶1。 
在式(1)的聚酯-聚碳酸酯聚合物的具体实施方式中,Rf为C1-3烷基或卤素取代的C1-3烷基,p为0至2,Ra和Rb各自独立地为卤素或C1-3烷基,u和v各自独立地为0至1,Xa为具有式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉,其中Rc和Rd各自独立地为氢、C1-12烷基或C7-12芳烷基。在另一实施方式中,p为0,u和v各自为0,Xa为具有式-C(Rc)(Rd)-的C1-13烷叉,其中Rc和Rd各自独立地为氢或C1-6烷基,特别是甲基。 
可以使用在聚合物的制备过程中限制分子量增长速率的链终止剂(也称为封端剂)。适宜的链终止剂包括单酚化合物例如苯酚、对枯基苯酚、对叔丁基苯酚和羟基联苯,氢醌的单醚例如对甲氧基苯酚,烷基取代的酚包括具有8~9个碳原子的支链烷基取代基的酚,单酚UV吸收剂例如4-取代的-2-羟基二苯甲酮、水杨酸芳基酯,二酚的单酯例如间苯二酚单苯甲酸酯、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑、2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪等;一元羧酸氯化物如苯甲酰氯,C1-C22烷基取代的苯甲酰氯(例如4-甲基苯甲酰氯),卤素取代的苯甲酰氯(例如溴苯甲酰氯),肉桂酰氯,4-桥亚甲基四氢化邻苯二甲酰胺苯甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride),偏苯三酸酐氯化物和具有多达22个碳原子的脂族一元羧酸的氯化物;单氯甲酸酯如氯甲酸苯酯,C1-22烷基取代的氯甲酸苯酯,氯甲酸对枯基苯酯,甲苯氯甲酸酯等。具体的单酚链终止剂包括苯酚、对枯基苯酚和间苯二酚单苯甲酸酯。 
聚酯-聚碳酸酯聚合物的重均分子量(Mw)可以为1,500至100,000原子质量单位,具体为1,700至50,000原子质量单位,更具体地为2,000至40,000原子质量单位。分子量测定是利用凝胶渗透色谱(GPC)进行的,采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱并校准至聚苯乙烯基准。样品以约1mg/ml的浓度制备,并以约1.0ml/分钟的流速洗脱。 
聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)可以通过界面聚合或熔体工艺缩合,通过溶液相缩合或者通过酯交换聚合来获得。可以使用支化的聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯),其中已经引入支化剂例如具有三个或更多个羟基的二醇或三官能或多官能羧酸。此外,有时根据组合物的最终用途,期望聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)上具有不同浓度的酸和羟基端基。 
然后,在合适的二羟基化合物例如式(2)的芳族二醇存在下,可以使聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)与碳酸酯前体反应。合适的碳酸酯前体包括例如碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯,或者卤代甲酸酯例如二元酚的二卤代甲酸酯(如双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二卤代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。除了二羟基化合物之外,还期望包括链终止剂。 
在具体的实施方式中,聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚 酯)通过溶液相缩合制备,即,在适合的溶剂中使间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物与间苯二酚接触。然后,向所得混合物添加BPA、苯酚(链终止剂)和光气(碳酰氯,碳酸酯前体)。从而制备聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯)。 
所述第一聚酯可以选自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸乙二醇酯)或其组合(11) 
在有利的实施方式中,所述第一聚酯为聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)。 
所述第二聚酯包括对苯二甲酸丁二醇酯单元、对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元或者对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元和对苯二甲酸乙二醇酯单元的组合。本申请合适的第二聚酯可以选自聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT),聚(对苯二甲酸1,3-丁二醇酯),聚(对苯二甲酸1,2-丁二醇酯),聚(对苯二甲酸1,1-丁二醇酯),聚(对苯二甲酸1,3-2-甲基丙二醇酯),聚(对苯二甲酸1,2-2-甲基丙二醇酯),聚(对苯二甲酸环己基二亚甲基酯)(PCT),或聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-(对苯二甲酸1,4-环己基二亚甲基酯),其中包含大于50mol%的对苯二甲酸乙二醇酯单元的该聚合物简称PETG,及其中包含大于50mol%的对苯二甲酸1,4-环己基二亚甲基酯单元的该聚合物简称为PCTG。包含至少一种前述第二聚酯的组合也是合适的。在一种实施方式中,聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-(对苯二甲酸1,4-环己基二亚甲基酯)包括10~90摩尔%对苯二甲酸乙二醇单元和10~90摩尔%对苯二甲酸1,4-环己基二亚甲基酯单元。此外,至多30摩尔%的间苯二甲酸酯单元可以与对苯二甲酸酯单元一起存在于PCTG和PETG两者中,基于间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯单元的总摩尔数。当存在1,4-环己基二亚甲基单元时,可以使用顺式异构体比反式异构体的比例为约1∶4至约4∶1的混合物。具体地,可以使用顺式异构体比反式异构体的比例为约1∶3。 
在一种具体的实施方式中,所述第二聚酯为PCT。在另一具体的实施方式中,所述第二聚酯为PBT。在另一具体的实施方式中,所述第二聚酯为PETG。在另一具体的实施方式中,所述第二聚酯为PCTG。 
所述聚酯可以通过界面聚合或熔体工艺缩合,通过溶液相缩合或者通 过酯交换聚合来获得,在酯交换聚合中例如可以使用酸催化剂,使二烷基酯如对苯二甲酸二甲酯与1,4-丁二醇进行酯交换,从而产生聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)。可以使用支化的聚酯,其中已经引入支化剂例如具有三个或更多个羟基的二醇或三官能或多官能羧酸。此外,有时根据组合物的最终用途,期望聚酯上具有不同浓度的酸和羟基端基。本申请描述的聚酯当与聚酯-聚碳酸酯聚合物共混时通常与该聚酯-聚碳酸酯聚合物完全混溶。 
所述组合物中聚酯-聚碳酸酯聚合物的存在量为1~85wt%。在一种实施方式中,所述组合物中聚酯-聚碳酸酯聚合物的存在量为5~75wt%。在另一实施方式中,所述组合物中聚酯-聚碳酸酯聚合物的存在量为5~90wt%。在另一实施方式中,所述组合物中聚酯-聚碳酸酯聚合物的存在量为70~90wt%。所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。 
所述组合物中第一聚酯的存在量为1~90wt%。在一种实施方式中,所述组合物中第一聚酯的存在量为5~85wt%。在另一实施方式中,所述组合物中第一聚酯的存在量为10~75wt%。在另一实施方式中,所述组合物中第一聚酯的存在量为5~85wt%。在又一实施方式中,所述组合物中第一聚酯的存在量为10~30wt%。在又一实施方式中,所述组合物中第一聚酯的存在量为1~20wt%。所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。 
所述组合物中第二聚酯的存在量为1~90wt%。在一种实施方式中,所述组合物中第二聚酯的存在量为5~85wt%。在另一实施方式中,所述组合物中所述聚酯的存在量为1~40wt%。在又一实施方式中,所述组合物中所述聚酯的存在量为10~85wt%。在又一实施方式中,所述组合物中所述聚酯的存在量为1~20wt%。上述所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。 
除了所述聚酯-聚碳酸酯聚合物、第一聚酯和第二聚酯之外,所述组合物可以包含通常引入到该类型组合物中的各种其它添加剂,例如抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、阻燃剂、猝灭剂或γ射线稳定剂。可以使用前述添加剂的混合物。这些添加剂可以在混合形成组合物的各组分期间的合适时间混入。 
组合物可以包含着色剂例如颜料和/或染料添加剂。适合的颜料包括例如无机颜料,如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等;硫化物,如硫化锌等;铝酸盐;硫代硅酸钠、硫酸盐、铬酸盐等;炭黑;铁酸锌;群青蓝;颜料棕24;颜料红101;颜料黄119;有机颜料, 如偶氮、重氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀;颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝15:4、颜料蓝28、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150,或包含至少一种前述颜料的组合。颜料的用量基于所述组合物的总重量可以是0.01-10wt%。 
适合的染料可以是有机材料,以及包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿),尼罗红等;镧系络合物;烃和取代的烃染料;多环芳烃染料;闪烁染料,如噁唑或噁二唑染料;芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;甲川染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料、硫代靛类染料、重氮染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑染料;噻唑染料;苝染料;苝酮染料;二-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘二甲酰亚胺染料;内酯染料;荧光团,如抗斯托克司频移染料,其吸收近红外波长并发射可见波长等;发光染料,如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-二-(4-联苯基)-噁唑;2,2’-二甲基-对-四联苯;2,2-二甲基-对-三联苯;3,5,3””,5””-四叔丁基-对-五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4’-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1’-二乙基-2,2’-羰花青碘化物;3,3’-二乙基-4,4’,5,5’-二苯并硫代三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁唑高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2’-对-亚苯基-二(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘;1,2-苯并菲(chrysene);红荧烯;晕苯等,或者包含至少一种前述染料的组合。染料的用量基于所述组合物的总重量可以是0.01-10wt%,其中染料的使用不显著有害地影响组合物的期望性质。 
所述组合物还可以包括抗氧化剂。适宜的抗氧化剂添加剂包括:例如,有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双 (2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化单酚或多元酚;多元酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸基)]甲烷(tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane)等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代联苯醚;次烷基双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯诸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸季戊四醇酯等;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸等的酰胺,或者含有至少一种前述抗氧化剂的组合。抗氧化剂的用量基于所述组合物的总重量可以是0.0001~1wt%。 
适宜的热稳定添加剂包括:例如,有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯如二甲基苯膦酸酯等;磷酸酯如磷酸三甲基酯等,或者含有至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的用量基于所述组合物的总重量可以是0.0001~1wt%。 
合适的猝灭剂包括磷酸锌、磷酸一锌、亚磷酸或磷酸(在水中稀释的)、酸式焦磷酸钠和其它磷类化合物。猝灭剂不限于磷类化合物,它们也可以包括硅类化合物(例如正硅酸四丙酯或四(2-甲氧基乙氧基)硅烷)。有时它们还可以包括诸如月桂基硫酸钠、硼酸、柠檬酸、草酸、含环状亚氨醚的化合物等的化合物。猝灭剂的用量可以为至少0.0001%,基于聚酯-聚碳酸酯聚合物、聚(对苯二甲酸C4-亚烷基酯)和所述聚酯的总重量。在一种合适的实施方式中,猝灭剂的用量可以为0.0001~0.2wt%,基于聚酯-聚碳酸酯聚合物、聚(对苯二甲酸C4-亚烷基酯)和所述聚酯的总重量。 
也可以使用光稳定剂和/或紫外线(UV)吸收添加剂。适宜的光稳定剂添加剂包括:例如,苯并三唑类如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等,或者含有至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂的用量基于所述组合物的总重量可以为0.0001~1重量%。 
适宜的吸收UV的添加剂包括:例如,羟基二苯甲酮类、羟基苯并三唑、羟基苯并三嗪类、氰基丙烯酸酯类、草酰二苯胺类、苯并噁嗪酮类、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚( 
Figure G2008800229780D00121
5411)、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮( 
Figure G2008800229780D00122
531)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚( 
Figure G2008800229780D00123
1164)、2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)( 
Figure G2008800229780D00124
UV--3638)、1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷( 
Figure G2008800229780D00125
3030)、2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料如氧化钛、氧化铈和氧化锌,均具有小于100纳米的粒度;等等;或者含有至少一种前述紫外光吸收剂的组合。紫外光吸收剂的用量基于所述组合物的总重量可以为0.0001~1重量%。 
也可以使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料存在显著的重叠,其中包括例如邻苯二甲酸酯,例如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯,例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烃;环氧化豆油;有机硅,其中包括硅油;酯,例如脂肪酸酯,例如烷基硬脂酯,例如硬脂酸甲酯;硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯等;硬脂酸甲酯与亲水和疏水非离子型表面活性剂(包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物)的混合物,例如在合适溶剂内的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蜡,例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。这些物质的用量基于所述组合物的总重量可以为0.001~1重量%、特别地0.01~0.75重量%、更特别地0.1~0.5重量%。 
术语“抗静电剂”是指可加工于聚合物树脂中和/或喷于材料或制品上以提高导电性和整体物理性能的单体、低聚或聚合材料。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三硬脂酸甘油酯,乙氧化胺,伯、仲和叔胺,乙氧基化醇,烷基硫酸盐,烷基芳基硫酸盐,烷基磷酸盐,烷基胺硫酸盐,烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等,季铵盐,季铵树脂,咪唑啉衍生物,脱水山梨醇酯,乙醇胺,甜菜碱,等等,或者包含至少一种前述抗静电剂的组合。 
示例性的聚合抗静电剂包括某些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段 共聚物,聚醚酯酰胺嵌段共聚物,聚醚酯,或者聚氨酯,各自包含聚亚烷基二醇部分聚氧化烯单元如聚乙二醇,聚丙二醇,聚1,4-丁二醇等。这种聚合抗静电剂可从商业上得到,例如 
Figure G2008800229780D00131
6321(Sanyo)或 
Figure G2008800229780D00132
MH1657(Atofina), 
Figure G2008800229780D00133
P18和P22(Ciba-Geigy)。可以用作抗静电剂的其它聚合材料是固有导电的聚合物如聚苯胺(商业上以 EB得自Panipol),聚吡咯和聚噻吩(商业上得自Bayer),其在高温下熔体加工之后保持其一定的固有导电性。抗静电剂的用量基于所述组合物的总重量可以为0.0001~5重量%。 
在实施方式中,前述添加剂存在的总量基于组合物的总重量小于或等于5wt%。 
所述组合物还可以包括聚合物,例如聚(1,4-环己烷二羧酸1,4-环己烷二亚甲基酯)、聚醚酰亚胺、聚碳酸酯或它们的组合。在一种实施方式中,所述组合物包含小于10wt%的选自聚(1,4-环己烷二羧酸1,4-环己烷二亚甲基酯)、聚醚酰亚胺和其组合的聚合物。在另一实施方式中,所述组合物包含小于5wt%的聚碳酸酯。 
可以通过本领域一般可行的方法来制备组合物,例如,在一种实施方案中,将粉末状聚酯-聚碳酸酯聚合物、第一聚酯、第二聚酯以及其它任选组分(包括稳定剂包(例如抗氧化剂、γ射线稳定剂、热稳定剂、紫外光稳定剂等))和/或其它添加剂首先共混于例如HENSCHEL- 
Figure G2008800229780D00135
高速搅拌机。其他低剪切方法(包括但不限于人工搅拌)也可以完成该共混。然后,将该共混物通过加料仓注入到挤出机的进料喉中。可选择地,可以通过侧填充机(sidestuffer)在进料喉和/或下游端直接注入到挤出机,将一种或多种组分加入到组合物中。如果需要,可以将聚酯-聚碳酸酯聚合物、第一聚酯、第二聚酯以及任何需要的聚合物和/或添加剂配混为母料,与需要的聚合物树脂合并,进料到挤出机中。通常在比引起聚合物流动所必需的温度高的温度操作挤出机。将挤出物在水浴中立即骤冷,然后制成粒料。当切割挤出物时根据需要,所制备的粒料可以为1/4英寸长或者更小。该粒料可以用于后续的模塑、成形或成型。 
在具体的实施方式中,制备组合物的方法包括熔融共混聚酯-聚碳酸酯聚合物、第一聚酯和第二聚酯。该熔融混合可以通过挤出来进行。 
在另一具体的实施方式中,使用带有真空排气混合螺杆的28mm双螺杆挤出机来将所述组合物挤出。通常使该挤出机运行在200~300℃的温度下,特别地为220~285℃,更特别地为240~270℃,其中模头温度可以不同。在水中使挤出的组合物骤冷,然后制成粒料。 
由所述组合物形成的挤出粒料具有优异的光学性质。因此,在一种实施方式中,包含所述组合物的挤出粒料是透明的(clear)。在另一实施方式中,包含所述组合物的挤出粒料是无色的。在又一实施方式中,包含所述组合物的挤出粒料是透明的且无色的。 
由此,一种实施方式是包含以下组分的组合物:1~85wt%的具有式(1)的聚酯-聚碳酸酯聚合物,其中Rf各自独立地为卤素原子、C1-12烃基或卤素取代的C1-12烃基,p为0至4,R1各自独立地为C6-30芳族烃基;1~90wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸乙二醇酯)或其组合作为第一聚酯;1~90wt%的第二聚酯,所述第二聚酯包括对苯二甲酸丁二醇酯单元、对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元或者对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元和对苯二甲酸乙二醇酯单元的组合;其中所有重量百分数均基于所述组合物的总重量;并且其中包含所述组合物的挤出粒料是透明的。 
另一实施方式是包含以下组分的组合物:1~85wt%的具有式(1)的聚酯-聚碳酸酯聚合物,其中Rf各自独立地为卤素原子、C1-12烃基或卤素取代的C1-12烃基,p为0至4,R1各自独立地为C6-30芳族烃基;1~90wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸乙二醇酯)或其组合作为第一聚酯;1~90wt%的第二聚酯,所述第二聚酯包括对苯二甲酸丁二醇酯单元、对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元或者对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元和对苯二甲酸乙二醇酯单元的组合;其中所有重量百分数均基于所述组合物的总重量;并且其中包含所述组合物的挤出粒料是透明的且无色的。 
然后可以由所述组合物成形、挤出或模塑为制品。具体地,可以使用各种已知的模塑方法,例如注塑、气体辅助注塑、真空模塑、压塑、旋转模塑等。注塑可以是有利的。包含所述组合物的制品的实例包括镜头盖、片材、保护片材、膜、纤维、餐具、医疗应用、汽车、花园设备、运动和休闲制品等。 
由所述组合物模塑而成的制品展现出有利的光学性质。根据ASTMD1003-00测量的百分雾度和总光透过率用来描述由所述组合物模塑而成的制品的光学特性。由所述组合物模塑而成的制品的百分雾度值小于或等于10%。由所述组合物模塑而成的另一制品的总透光率值大于或等于70%。由所述组合物模塑而成的另一制品的百分雾度值小于或等于10%,且总透光率值大于或等于70%。
通过以下非限制性实施例进一步说明所述组合物。 
实施例
在带有真空排气混合螺杆的Werner and Pfleider 28毫米双螺杆挤出机中配混所述组合物,机筒和模头温度为240℃~265℃,螺杆速度为150~300rpm。该挤出机具有8个独立进料口,可以以30千克/小时的最大速度操作。挤出物在造粒之前通过水浴进行冷却。在van Dorn模塑机上注塑试验部件,温度为240~265℃。在注塑之前,将粒料在强迫通风的循环烘箱中在60℃-120℃干燥3-4小时。 
根据凝胶渗透色谱(GPC),使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯凝胶柱来测定聚合物分子量,样品浓度为1毫克/毫升,并使用聚碳酸酯标样进行校准。根据ASTM D 1003-00,使用得自BYK-Gardner的Haze-Guard Dual,在2.5mm试验样品上测量百分雾度(雾度)、总光透过率(%T)和黄度指数(YI)。 
使用表1所示的组分制备各实施例和对比例的组合物。 
表1 
Figure DEST_PATH_GSB00000700050200011
根据以下通用方法制备本申请使用的各ITR-PC聚合物。在带有机械搅拌器、pH电极、冷凝器和连接计量泵的两根加料管的30升圆底反应器中投入以下物质:间苯二酚(相对于二酸氯化物的总摩尔数过量12.5~25摩尔%(mol%)、水(在制备羟基封端的聚酯之后提供34~35wt%盐)、二氯甲烷(6升)和三乙胺(2mol%)。用6英寸叶片在300~350rpm搅拌混合物。一根加料管连接由以下组分组成的溶液:间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯的50∶50混合物,以及足以提供约35wt%二酸氯化物溶液的二氯甲烷。另一根加料管连接50wt%氢氧化钠水溶液。在10分钟期间内,将含有3.42摩尔间苯二酰二氯化物和3.42摩尔对苯二酰二氯化物的二酸氯化物溶液和85~95mol%的所述NaOH溶液(基于二酸氯化物)以恒定的摩尔流速加入到反应器中。完成所述酸氯化物添加之后,在3分钟内向反应器添加另外量的NaOH溶液,以调节pH至约8.25,并搅拌混合物约10分钟。在形成所得羟基封端的聚酯之后,向混合物添加苯酚(3.4mol%,基于全部双酚A)、双酚A(BPA)、水和二氯甲烷。所加入的BPA的量基于下式: 
加入的BPA的摩尔数=6.84摩尔的二酸氯化物×((mol%PC)/(mol%ITR)) 
其中,例如具有20mol%碳酸酯单元和80mol%酯单元的所需组成的聚合物(即,80∶20ITR-PC)使用的BPA的量=6.84×20/80=1.71摩尔BPA。 
光气化之前,在形成羟基封端的聚酯中间体结束时添加足量的额外的水溶解存在于反应混合物中的所有氯化钠。引入额外的二氯甲烷,得到在光气化结束时有机相中固体的浓度为11~17wt%。 
然后在用于制备羟基封端的聚酯中间体的同一反应器中使包含羟基封端的聚酯、游离苯酚、游离过量间苯二酚、BPA、二氯甲烷、氯化钠和三乙胺(TEA)的混合物光气化。然后,在55分钟的时间内将1.4当量的光气(基于游离BPA的总摩尔数)和50wt%氢氧化钠溶液(50wt%NaOH)以恒速引入,同时保持pH为8.5,直到60mol%的化学计量量的光气已经加入(60mol%BPA转化)。将pH调节至9.5,加入剩余光气。在完成光气添加之后,搅拌反应混合物几分钟。从盐水层中分离含有产物聚酯-聚碳酸酯的二氯甲烷溶液,用1N HCl洗涤两次,去离子水洗涤4次。水洗涤液的体积约等于产物聚合物溶液的体积。通过将蒸气注入热水和产物聚酯-聚碳酸酯的二氯甲烷溶液的搅拌良好的混合物中来分离产物。分离的产物为白色粉状物,过滤, 并在80℃~100℃干燥24小时。通过GPC(Mw,聚苯乙烯分子量标样)来表征产物聚酯-聚碳酸酯。分析结果与嵌段聚酯-聚碳酸酯的形成一致。NMR显示,产物聚酯-聚碳酸酯是完全封端的,如不存在游离的羟基端基和酸端基所示的。 
根据上面描述的方法使90∶10ITR-PC与PET和PBT、PETG、PCTG或PCT熔融共混来制备实施例1-60(表示为En,其中n对应于实验的号数)以及对比例1-12(表示为Cn,其中n对应于实验的号数)。用于各实施例和对比例的重量比例如表2-5所示。所有组分的量以wt%计,基于组合物的总重量。外观列是指由各组合物挤出的粒料模塑前的外观。外观记为透明、模糊或不透明。透明是指这样的组合物:其是透明且无色的,或者透明和有色的,且允许清晰图像不失真地透过。模糊是指这样的组合物:允许光透过,但是图像是模糊的和/或失真的(distorted),或者仅允许部分图像透过。不透明组合物阻碍所有光透过。记录上述组合物的模塑制品的百分雾度和总光透过率。 
表2 
   PET   PBT   90∶10ITR-PC   挤出后外观   %T   雾度
  C1  50   50   --   不透明   10   99.4
  C2  15   85   --   不透明   8.8   99.4
  C3  85   15   --   模糊   36.7   92.9
  E1  80   10   10   模糊   76.2   9.9
  E2  45   45   10   模糊   24.5   99.3
  E3  40   40   20   模糊   53.2   81.2
  E4  10   70   20   模糊   16.2   99.3
  E5  70   10   20   透明   82.9   3.5
  E6  35   35   30   透明   83.3   3.8
  E7  10   60   30   模糊   48.0   98.8
  E8  60   10   30   透明   81.0   6.4
  E9  30   30   40   透明   84.2   3.2
  E10  25   25   50   透明   84.9   2.6
[0085] 
  E11   15   15   70   透明   85.4   2.1
  E12   10   50   40   透明   77.7   17.9
  E13   10   40   50   透明   85.4   2.7
表3 
   PET   PETG   90∶10ITR-PC   挤出后外观   %T   雾度
  C4  50   50   --   透明   79.6   21.7
  C5  85   15   --   透明   78.6   9.3
  C6  15   85   --   透明   85.9   2.9
  E14  10   80   10   透明   86.1   2.4
  E15  45   45   10   透明   82.8   5.3
  E16  80   10   10   透明   79.1   7.1
  E17  40   40   20   透明   83.3   4.6
  E18  70   10   20   透明   80   6.5
  E19  10   70   20   透明   86.4   2.0
  E20  35   35   30   透明   83.7   3.5
  E21  25   25   50   透明   84.0   4.7
  E22  15   15   70   透明   84.5   3.2
  E23  60   10   30   透明   74.8   9.0
  E24  50   10   40   透明   81.6   3.3
表4 
    PET   PCTG   90∶10ITR-PC   挤出后外观   %T   雾度
  C7   50   50   --   透明   57.5   96.4
  C8   85   15   --   透明   57.9   98.3
  C9   15   85   --   透明   66.5   35.9
  E25   10   80   10   透明   77.3   8.2
  E26   45   45   10   透明   64.4   69.5
  E27   80   10   10   透明   72.9   80.3
  E28   40   40   20   透明   68.2   35.3
[0090] 
  E29   70   10   20   透明   76.0   59.3
  E30   10   70   20   透明   80.9   4.7
  E31   35   35   30   透明   74.4   11.3
  E32   60   10   30   透明   76.8   38.6
  E33   10   60   30   透明   84.3   2.3
  E34   25   25   50   透明   82.4   4.9
  E35   15   15   70   透明   84.9   2.2
  E36   50   10   40   透明   64.1   30.5
  E37   30   30   40   透明   63.3   28.3
  E38   10   50   40   透明   83.6   3.6
表5 
    PET   PCT   90∶10ITR-PC   挤出后外观   %T   雾度
  C10   50   50   --   不透明   --   --
  C11   85   15   --   不透明   42.9   97.9
  C12   15   85   --   不透明   27.0   99.2
  E39   10   80   10   不透明   27.4   99.2
  E40   45   45   10   不透明   --   --
  E41   80   10   10   不透明   50.9   96.3
  E42   40   40   20   不透明   --   --
  E43   70   10   20   不透明   --   --
  E44   10   70   20   不透明   29.6   98.9
  E45   35   35   30   不透明   --   --
  E46   60   10   30   模糊   57.6   96.8
  E47   10   60   30   模糊   38.5   91.6
  E48   10   50   40   模糊   43.8   76.0
  E49   50   10   40   模糊   56.7   91.8
  E50   20   40   40   模糊   42.1   80.3
  E51   40   20   40   模糊   46.6   92.3
  E52   25   25   50   模糊   44.9   62.1
  E53   15   35   50   模糊   54.9   42.1
[0093] 
 E54   35   15   50   模糊   51.1   73.8
 E55   45   5   50   模糊   67.3   50.6
 E56   5   45   50   透明   62.7   35.0
 E57   15   15   70   透明   79.6   11.5
 E58   5   25   70   透明   42.9   99.0
 E59   25   5   70   透明   52.0   76.5
 E60   10   10   80   透明   87.0   1.5
由表2-5的数据可以看出,包含三种聚合物且PET含量为1~90wt%、90∶10ITR-PC含量为1~85wt%以及PETG、PCTG、PBT或PCT的含量为1~90wt%的挤出粒料几乎都是透明的。但是,由相同组合物模制而成的制品并不是都具有总透光率值大于70%,且雾度值小于10%。 
表2的实施例1、5-6、8-11和13显示,包含5-90wt%的90∶10ITR-PC、10~75wt%的PET和1~40wt%的PBT的三组分组合物的模制品具有大于70%的总透光率值和小于10%的雾度值。 
表3的实施例14-24显示,包含5~90wt%的90∶10ITR-PC、5~85wt%的PET和5~85wt%的PETG的三组分组合物的模制品具有大于70%的总透光率值和小于10%的雾度值。 
表4的实施例25、30、33-35和38显示,包含5~90wt%的90∶10ITR-PC、1~30wt%的PET和10~85wt%的PCTG的三组分组合物的模制品具有大于70%的总透光率值和小于10%的雾度值。 
表5的实施例60显示,包含70~90wt%的90∶10ITR-PC、1~20wt%的PET和1~20wt%的PCT的三组分组合物的模制品具有大于70%的总透光率值和小于10%的雾度值。 
尽管为了说明的目的已经描述了典型的实施方式,但是前述说明不应该理解为对本文范围的限制。因此,在不脱离本文的精神和范围内,本领域技术人员可以进行各种不同的改进、修改和替换。 

Claims (27)

1.一种组合物,其包含:
1~90wt%的具有下式的聚酯-聚碳酸酯聚合物
Figure FSB00000863502000011
其中Rf各自独立地为C1-3烷基或卤素取代的C1-3烷基,p为0至2,m为2至500的整数,和n为2至500的整数,R1各自源自下式的双酚
Figure FSB00000863502000012
其中Ra和Rb各自独立地为卤素或C1-3烷基,Xa为C1-18烷叉或C3-18环烷叉,u和v各自独立地为0至1;
1~90wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸乙二醇酯)或其组合作为第一聚酯;
1~90wt%的第二聚酯,所述第二聚酯包括对苯二甲酸丁二醇酯单元、对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元或者对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元和对苯二甲酸乙二醇酯单元的组合;其中
所有重量百分数均基于所述组合物的总重量;
其中由所述组合物模制而成的制品的百分雾度值小于10%,总透光率值大于70%,各自根据ASTM D1003-00测量。
2.权利要求1的组合物,其中源自所述组合物和包含所述组合物的挤出粒料是透明的。
3.权利要求2的组合物,其中源自所述组合物和包含所述组合物的挤出粒料进一步是无色的。
4.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述组合物包含小于5wt%的聚碳酸酯。
5.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述聚酯-聚碳酸酯聚合物中m与n之比为35∶65至99∶1。
6.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述聚酯-聚碳酸酯聚合物中m与n之比为80∶20至99∶1。
7.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述聚酯-聚碳酸酯聚合物还包含不同于间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯单元的另外的酯单元。
8.权利要求1-3中任一项的组合物,其中聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)包括10~90摩尔%的对苯二甲酸乙二醇酯单元和10~90摩尔%的对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯单元,并且其中所述聚酯包括0~30摩尔%的间苯二甲酸酯单元,基于间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯单元的总摩尔数。
9.权利要求1-3中任一项的组合物,还包括添加剂,所述添加剂选自抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、γ射线稳定剂,和它们的组合。
10.权利要求1-3中任一项的组合物,还包括猝灭剂。
11.权利要求10的组合物,其中所述猝灭剂选自磷酸锌、磷酸一锌、亚磷酸、在水中稀释的磷酸、酸式焦磷酸钠、正硅酸四丙酯、四(2-甲氧基乙氧基)硅烷、月桂基硫酸钠、硼酸、柠檬酸、草酸、含环状亚氨醚的化合物,和它们的组合。
12.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述组合物包含小于10wt%的选自聚(1,4-环己烷二羧酸1,4-环己烷二亚甲基酯)、聚醚酰亚胺及其组合的聚合物。
13.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述聚酯-聚碳酸酯聚合物为聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯)。
14.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述第一聚酯为聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
15.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述第二聚酯为聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)。
16.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述第二聚酯为聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)。
17.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述第二聚酯为聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)。
18.权利要求1的组合物,包含:
5~75wt%的所述聚酯-聚碳酸酯聚合物;
5~85wt%的所述第一聚酯;
5~85wt%的所述第二聚酯,其中所述第二聚酯基本上由对苯二甲酸1,4-丁二醇酯单元、对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元或者对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯单元和对苯二甲酸乙二醇酯单元的组合组成;其中
所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。
19.权利要求1的组合物,包含:
5~90wt%的聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯);
10~75wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯);以及
1~40wt%的聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯);其中
所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。
20.权利要求1-3中任一项的组合物,包含:
5~90wt%的聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯);
5~85wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯);以及
5~85wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯),其中所述聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)包括60~80摩尔%的对苯二甲酸乙二醇酯单元和20~40摩尔%的对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯单元;其中
所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。
21.权利要求1-3中任一项的组合物,包含:
5~90wt%的聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯);
1~30wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯);和
10~85wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯),其中所述聚(对苯二甲酸乙二醇酯)-共-聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)包括10~30摩尔%的对苯二甲酸乙二醇酯单元和70~90摩尔%的对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯单元;其中
所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。
22.权利要求1的组合物,包含:
70~90wt%的聚(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-共-(双酚A碳酸酯);
1~20wt%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯);和
1~20wt%的聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯);其中
所有重量百分数均基于所述组合物的总重量。
23.形成组合物的方法,包括熔融共混权利要求1-22中任一项的组合物的各组分。
24.权利要求23的方法,还包括成形、挤出或模塑所述熔融共混的组合物。
25.权利要求23-24中任一项的方法,还包括模塑所述熔融共混的组合物。
26.包含权利要求1-22中任一项的组合物的制品。
27.权利要求26的制品,其中所述制品是纤维、膜或片材。
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