CN101835822B - 由具有活性氢原子的不饱和起始物制备聚醚醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种通过使至少一种烯化氧与至少一种每分子具有至少一个活性氢原子的不饱和起始物在碱催化下反应而制备聚醚醇的方法，该方法包括在至少两步中进行烷氧基化，在步骤(I)中，在至多0.0085摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下，使用至多10摩尔烯化氧/摩尔起始物对该起始物进行烷氧基化，以及在步骤(II)和任选的后续步骤中，来自步骤(I)的烷氧基化起始物与另外的烯化氧在至少0.01摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下反应。
Description
本发明涉及一种通过使至少一种烯化氧与至少一种每分子具有至少一个活性氢原子的不饱和起始物在碱催化下反应而制备聚醚醇的方法，其中在至少两步中进行烷氧基化，
在步骤(I)中，在至多0.0085摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下，使用至多10摩尔烯化氧/摩尔起始物对该起始物进行烷氧基化，以及
在步骤(II)和任选的后续步骤中，来自步骤(I)的烷氧基化起始物与另外的烯化氧在至少0.01摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下反应。
烷氧基化醇具有多种用途，例如用作乳化剂和建筑材料如混凝土的流动性改进剂，或例如用于制备建筑材料如混凝土的流动性改进剂。一般通过醇的烷氧基化制备烷氧基化醇。
EP 1,069,139不仅描述了聚合物水分散体的制备和用途，而且描述了通过烯丙基或乙烯基醚醇(例如4-羟基丁基乙烯基醚)与烯化氧(环氧乙烷和/或环氧丙烷)在碱催化(甲醇钠作为催化剂)下反应来制备烯丙基或乙烯基醚醇烷氧基化物。在加入0.2摩尔甲醇钠溶液催化剂后，在一步中进行4-羟基丁基乙烯基醚与烯化氧的反应。
DE 100,20,670描述了聚亚烷基二醇改性的有机硅氧烷衍生物，该有机硅氧烷衍生物通过有机硅氧烷与乙烯基醚烷氧基化物反应获得。该乙烯基醚烷氧基化物同样通过乙烯基醚醇(羟丁基乙烯基醚)在碱催化(0.2摩尔甲醇钠溶液)下的烷氧基化制备。
在引用的文献中，表明不饱和起始物开始用于与烯化氧在相对高浓度的碱性催化剂(0.459摩尔甲醇钠溶液/摩尔乙烯基醚醇)下反应。
高浓度的碱性催化剂导致烯化氧与起始物反应的高反应速率，由于该方法的时空产率以及由此引起的成本效率，这是非常希望的。
然而，对敏感起始物(例如尤其是烯丙基或乙烯基醚醇)与碱性催化剂(例如氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠或甲醇钾)的混合物进行的动态差示量热法测试表明，在相对高的催化剂浓度(大于0.07摩尔碱性催化剂/摩尔起始物醇)下，烯丙基或乙烯基醚醇与碱性催化剂的这些混合物在低至150-170℃的起始温度下显示出次级反应，这些次级反应放热而导致反应器中条件不可控。
在本发明的上下文中，起始温度是指危险放热反应(大于200千焦/千克)开始发生的那些温度。可以方便地通过差示扫描量热法(DSC)，例如动态差示量热法测量起始温度。由于以这种方式测量的起始温度依赖于动态差示量热法的加热速率，因此，所述起始温度总是基于2.5K/分钟(或2.5℃/分钟)的加热速率。
该发现更令人惊奇，这是由于通常用碱(例如KOH)稳定乙烯基醚醇且通常仅在320-350℃的动态差示量热法测量的情况下，用碱稳定的纯乙烯基醚醇显示出这些次级反应。
为了保证烷氧基化工厂的安全，应当以这样一种方式运营烷氧基化工厂，使得在极端情况下有时可能出现的反应过程可达到的最高温度比放热次级反应的最低起始温度低约100℃。
为了能够安全地且同时经济地运营烷氧基化工厂，次级反应的起始温度不应当低于290℃。
因此，本发明的目的是提供一种每分子具有至少一个活性氢原子的不饱和化合物与烯化氧在碱催化下反应的经济方法，即允许获得高的时空产率且保证生产工厂的安全。
一种使所述敏感起始物烷氧基化的可行解决方法例如是对烷氧基化工厂装备大量安全设施(例如急冷容器)。急冷容器通常是一个大的耐压容器，其容积是待生产批料的数倍，且总是填充一定百分比的水或其它液体。如果在烷氧基化过程中反应器内的温度达到起始温度的100K区间内的值，则安全系统在极短时间内将反应器内容物压入急冷容器，这样终止了不需要的反应。然而，安装急冷容器涉及到高资本成本，且由于空间限制，在现有工厂中也不总是可行的。因此，该额外的安全设施通常非常昂贵。
可以通过本文开始时所述的方法实现该目的。
研究表明，不饱和起始物的危险放热碱催化次级反应的起始温度依赖于起始物内碱性催化剂的浓度。
在通过使至少一种烯化氧与至少一种每分子具有至少一个活性氢原子的不饱和起始物在碱催化下反应制备聚醚醇的本发明方法中，采用如下程序，其中
在至少两步，例如2-4步，尤其是两步中进行烷氧基化，
在步骤(I)中，在至多0.0085摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下，使用至多10摩尔烯化氧/摩尔起始物对该起始物进行烷氧基化，以及
在步骤(II)和任选的后续步骤中，来自步骤(I)的烷氧基化起始物与另外的烯化氧在至少0.01摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下反应。
在本发明的一个实施方案中，起始物是指每分子具有至少一个活性氢原子的烯属不饱和分子，尤其是指每分子具有至少一个烯属双键的胺和醇。起始物优选选自每分子具有至少一个烯属双键的醚胺和醚醇，例如选自通式I的醚醇：
其中各变量定义如下：
X为N-H或优选O，
x为0-4的整数，优选0或1，
y为0或1，
x或y不等于0，
或者x和y都不等于0，
A选自支化的或优选线性的C2-C10亚烷基，例如CH(CH3)-CH2、[CH(CH3)]2，优选(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、(CH2)7、(CH2)8、(CH2)9、(CH2)10，尤其是线性的C2-C6亚烷基，例如(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6，或聚环氧烷，尤其是聚环氧乙烷，例如(CH2)2-O-(CH2)2、[(CH2)2-O]2-(CH2)2、[(CH2)2-O]3-(CH2)2、[(CH2)2-O]4-(CH2)2。
优选的式I化合物的例子是烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、三甘醇单乙烯基醚、3-氨基丙基乙烯基醚或它们的混合物。
在本发明的一个实施方案中，起始物选自烯丙基醚醇或优选乙烯基醚醇。尤其非常优选4-羟基丁基乙烯基醚。
在本发明的一个实施方案中，使用多种起始物，所述起始物在每种情况下优选为通式I的化合物。然而，优选只使用一种起始物实施本发明的方法。
在本发明的另一实施方案中，使用包含至少10重量％的至少一种通式I的化合物和另外至多90重量％的不含烯属双键的醇或胺如C1-C10链烷醇或C1-C10胺的混合物作为起始物。
在本发明的上下文中，所用烯化氧是一种或多种C2-C10烯化氧。可以优选使用环氧丁烷和尤其环氧乙烷或环氧丙烷作为烯化氧，而且优选环氧乙烷和环氧丙烷和/或环氧丁烷的混合物。
当使用多种烯化氧时，可以将烯化氧作为嵌段或以无规分布聚合到起始物上，其依赖于实施本发明方法的方案。
在本发明的一个实施方案中，在本发明方法的步骤(I)以及步骤(II)和任选的后续步骤中使用相同的烯化氧。在本发明的另一实施方案中，在本发明方法的步骤(II)和任选的后续步骤中使用不同于本发明方法的步骤(I)的烯化氧或烯化氧混合物。
在碱性催化剂存在下实施本发明的方法。碱性碱土金属化合物和尤其碱性碱金属化合物，例如碱土金属氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物、碱金属氢氧化物、碱土金属醇盐和碱金属醇盐，尤其碱金属C1-C4链烷醇盐是合适的。
优选钠、钾、铷和铯以及钙和镁的氢氧化物、氧化物和醇盐。
尤其优选钠和钾的氢氧化物和醇盐。在醇盐中，优选甲醇盐。尤其优选氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠和甲醇钾。两种或更多种碱性碱金属化合物的混合物也是合适的。
在本发明方法的步骤(I)中，起始物与烯化氧在至多0.0085摩尔碱性催化剂/摩尔起始物，优选至多0.0066摩尔碱性催化剂/摩尔起始物，尤其优选至多0.005摩尔碱性催化剂/摩尔起始物，尤其非常优选至多0.00415摩尔碱性催化剂/摩尔起始物，更尤其优选至多0.00332摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下反应。
在本发明方法的步骤(I)中，每摩尔起始物与3-10摩尔，优选4-8摩尔，尤其优选5-7摩尔烯化氧反应。
在本发明的一个实施方案中，在110-180℃，优选120-170℃，尤其优选130-160℃的反应温度下实施本发明方法的步骤(I)。
在本发明的一个实施方案中，在大气压(1巴)下实施本发明方法的步骤(I)。在本发明的另一实施方案中，在超级大气压如1.01-20巴下实施本发明方法的步骤(I)。
在本发明方法的步骤(I)完成后，得到烷氧基化起始物，其在本发明的上下文中也称作起始物烷氧基化物。
根据本发明，然后使来自步骤(I)的起始物烷氧基化物在至少另一步骤中，例如在步骤(II)中，与另外的烯化氧在碱催化下反应，该另外的烯化氧与步骤(I)的烯化氧可不同或优选相同，来自步骤(I)的起始物烷氧基化物中的催化剂浓度增加到至少0.010摩尔碱性催化剂/摩尔起始物烷氧基化物，优选至少0.015摩尔碱性催化剂/摩尔起始物烷氧基化物，尤其优选至少0.020摩尔碱性催化剂/摩尔起始物烷氧基化物的值。
每摩尔来自步骤(I)的起始物烷氧基化物与3-200摩尔，优选7-160摩尔，尤其优选10-140摩尔的烯化氧反应。
在本发明的一个实施方案中，在110-180℃，优选120-170℃，尤其优选130-160℃的反应温度下实施本发明方法的步骤(II)和任选的后续步骤。
在本发明的一个实施方案中，在大气压下实施本发明方法的步骤(II)和任选的后续步骤。在本发明的另一实施方案中，在超级大气压如1.01-10巴下实施本发明方法的步骤(II)和任选的后续步骤。
发现通过步骤(I)的催化剂浓度可以使放热次级反应的起始温度增加到285℃以上，优选290℃以上，尤其优选300℃以上，特别优选310℃以上的值。然而，这些非常低的催化剂浓度导致反应速率大大降低，这对于该方法而言在经济上可能是禁止的。
在本发明的一个实施方案中，每摩尔起始物总共加入至少0.015摩尔碱性催化剂。
本发明烷氧基化的多级特征可以在各个实施方案中实现。
一个实施方案是使起始物与烯化氧在第一步骤中在低浓度催化剂下反应，然后将催化剂计量加入反应器中并使反应器内的混合物进一步与烯化氧反应。
在该实施方案的一个变体中，在一个反应器中实施反应的第一步骤和任选一部分后续步骤，然后将反应混合物转移到另一反应器中，在该反应器中实施其余后续步骤。
在另一实施方案中，在一个反应器中实施本发明方法的步骤(I)。然后，将获得的中间产物起始物烷氧基化物转移到另一容器如罐中，并贮存在那里。为了实施第二步骤，然后开始将暂时贮存在另一容器中的起始物烷氧基化物作为反应器中的新鲜起始物，并实施本发明方法的后续步骤(II)和任选另外的步骤。如果需要，也将步骤(II)的产物转移到另一容器如罐中，并贮存在那里并用作第三步骤中反应的起始物。
这意味着可以在相同的反应器中进行反应的两个或更多步骤，但是不需要必须这样做。
本发明还涉及可通过本发明方法获得的聚醚醇。本发明聚醚醇的特征在于提高的纯度。
本发明还涉及本发明聚醚醇作为建筑材料如混凝土的流动性改进剂或用于制备建筑材料如混凝土的流动性改进剂的用途。
下面实施例用于更详细地解释本发明，但是不用于限制本发明。
碱性催化剂也常简称为碱。
在每种情况中根据DIN 53240测量羟值。以毫巴或巴表示的压力数据都为绝对压力。
比较实施例1-4
在动态差示量热法的测试装置(Mettler TA 8000)中，在氮气气氛下在V4A坩埚中以2.5K/分钟的加热速率加热表1中所示量的4-羟基丁基乙烯基醚(HBVE)，其包含表1中所示浓度的碱性催化剂。得到表1中所示的起始温度和释放的热量。
表1：含有碱性催化剂的HBVE的起始温度
| HBVE的质量[mg] | 碱性催化剂 | 碱浓度[摩尔碱/摩尔HBVE] | 起始温度[℃] | 释放的热量[J/g] |
| 23.7 | 甲醇钾 | 0.098 | 170 | 340 |
| 27.3 | 甲醇钠 | 0.093 | 180 | 320 |
| 24.1 | 氢氧化钠 | 0.091 | 185 | 350 |
| 28.7 | 氢氧化钾 | 0.074 | 170 | 580 |
实施例5-8：
在动态差示量热法的测试装置(Mettler TA 8000)中，在氮气气氛下在V4A坩埚中以2.5K/分钟的加热速率加热表2中所示量的4-羟基丁基乙烯基醚(HBVE)或HBVE乙氧基化物(HBVE+5EO)，其包含表2中所示浓度的碱性催化剂甲醇钾。得到表2中所示的起始温度和释放的热量。
表2：含有碱性催化剂的HBVE或HBVE+5EO的起始温度
| 物质 | 质量[mg] | 碱浓度[摩尔碱/摩尔HBVE] | 起始温度[℃] | 释放的热量[J/g] |
| HBVE | 19.8 | 0.0017 | 310 | 380 |
| HBVE | 21.8 | 0.0033 | 305 | 490 |
| HBVE | 21.5 | 0.0066 | 295 | 510 |
| HBVE+5EO | 28.7 | 0.0912 | 295 | 690 |
EO：环氧乙烷
实施例9：
用甲醇钾为催化剂制备HBVE+22EO：
首先将71.3克4-羟基丁基乙烯基醚(HBVE)和0.45克甲醇钾溶液(在甲醇中32重量％的甲醇钾)加入到1升反应器中(0.0033摩尔碱/摩尔HBVE)。
将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将135.2克环氧乙烷通入以这种方式保护的反应器中。反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并加入2.95克甲醇钾溶液(在甲醇中32重量％的甲醇钾)(总共：0.025摩尔碱/摩尔HBVE)。
然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
然后在140℃下将另外460.8克环氧乙烷通入反应器中。补充反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压。得到根据本发明制备的PEA-9。然后加入67毫克对叔丁基邻苯二酚以稳定PEA-9。
PEA-9的羟值为51.4mg KOH/g和运动粘度为62.5mm2/s(在50℃下)。
实施例10：用甲醇钠为催化剂制备HBVE+22EO：
首先将71.3克4-羟基丁基乙烯基醚和0.48克甲醇钠溶液(在甲醇中30重量％的甲醇钠)加入到1升反应器中(0.0043摩尔碱/摩尔HBVE)。
将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将135.2克环氧乙烷通入以这种方式保护的反应器中。反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并加入2.32克甲醇钠溶液(在甲醇中30重量％的甲醇钠)(总共：0.025摩尔碱/摩尔HBVE)。
然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
然后在140℃下将另外460.8克环氧乙烷通入反应器中。补充反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压。得到根据本发明制备的PEA-10。然后加入67毫克对叔丁基邻苯二酚以稳定PEA-10。
PEA-10的羟值为51.0mg KOH/g和运动粘度为63.0mm2/s(在50℃下)。
实施例11：根据本发明方法的步骤(I)制备HBVE+5EO(步骤(I)，位于外部)：
首先将231克4-羟基丁基乙烯基醚和1.44克甲醇钾溶液(在甲醇中32重量％的甲醇钾)加入到1升反应器中(0.0033摩尔碱/摩尔HBVE)。
将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将439克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压，将由此可获得的PEA-11卸料。
PEA-11的羟值为166.9mg KOH/g。
实施例12：HBVE+22EO的制备：
首先在1升反应器中加入206克PEA-11，并加入2.95克甲醇钾溶液(在甲醇中32重量％的甲醇钾)(总共：0.025摩尔碱/摩尔HBVE)。
将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将464克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。补充反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压。得到根据本发明制备的PEA-12。然后加入67毫克对叔丁基邻苯二酚以稳定PEA-12。
PEA-12的羟值为51.2mg KOH/g和运动粘度为62.7mm2/s(在50℃下)。
实施例13：根据本发明方法的步骤(I)制备HBVE+5EO(步骤(I)，位于外部)：
首先将231克4-羟基丁基乙烯基醚和1.54克甲醇钠溶液(在甲醇中30重量％的甲醇钠)加入到1升反应器中(0.0043摩尔碱/摩尔HBVE)。
将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将439克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压，将由此制备的PEA-13卸料。
PEA-13的羟值为167.1mg KOH/g。
实施例14：HBVE+22EO的制备：
首先在1升反应器中加入206克PEA-13，并加入2.32克甲醇钠溶液(在甲醇中30重量％的甲醇钠)(总共：0.025摩尔碱/摩尔HBVE)。
将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将464克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。
补充反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压。得到根据本发明制备的PEA-14。然后加入67毫克对叔丁基邻苯二酚以稳定PEA-14。
PEA-14的羟值为52.0mg KOH/g和运动粘度为61.9mm2/s(在50℃下)。
实施例15：HBVE+27EO的制备(步骤(II)，位于外部)
首先将172克PEA-11和9.64克甲醇钾溶液(在甲醇中32重量％的甲醇钾)加入到1升反应器中(0.0861摩尔碱/摩尔HBVE)。将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将498克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压，将由此制备的PEA-15卸料。
PEA-15的羟值为42.8mg KOH/g。
实施例16：HBVE+128EO的制备(步骤(III))
首先在1升反应器中加入151克PEA-15(0.0861摩尔碱/摩尔HBVE)。
将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将519克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。
反应60分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压。得到根据本发明制备的PEA-16。然后加入67毫克对叔丁基邻苯二酚以稳定PEA-16。
PEA-16的羟值为10.1mg KOH/g和运动粘度为530mm2/s(在80℃下)。
实施例17：HBVE+27EO的制备(步骤(II)，位于外部)
首先将172克PEA-13和7.93克甲醇钠溶液(在甲醇中30重量％的甲醇钠)加入到1升反应器中(0.0861摩尔碱/摩尔HBVE)。将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将498克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。反应30分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压，将可以这种方式获得的、根据本发明制备的PEA-17卸料。
PEA-17的羟值为43.1mg KOH/g。
实施例18：HBVE+128EO的制备
首先在1升反应器中加入151克PEA-17(0.0861摩尔碱/摩尔HBVE)。
将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将519克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。
反应60分钟后，冷却该1升反应器至80℃并减压。得到根据本发明制备的PEA-18。然后加入67毫克对叔丁基邻苯二酚以稳定PEA-18。
PEA-18的羟值为9.7mg KOH/g和运动粘度为550mm2/s(在80℃下)。
实施例19：HBVE+128EO的制备
首先将172克PEA-11和9.64克甲醇钾溶液(在甲醇中32重量％的甲醇钾)加入到1升反应器中(0.0861摩尔碱/摩尔HBVE)。
将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将498克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。反应30分钟后，将产物从该1升反应器转移到5升反应器中。
然后加热该5升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。在140℃下将2283克环氧乙烷通入以这种方式保护的5升反应器中。
反应60分钟后，冷却该5升反应器至80℃并减压。得到根据本发明制备的PEA-19。然后加入67毫克对叔丁基邻苯二酚以稳定PEA-19。
PEA-19的羟值为10.3mg KOH/g和运动粘度为510mm2/s(在80℃下)。
实施例20：HBVE+128EO的制备(步骤(II)(HBVE+27EO)，位于外部)：
首先将172克PEA-13和7.93克甲醇钠溶液(在甲醇中30重量％的甲醇钠)加入到1升反应器中(0.0861摩尔碱/摩尔HBVE)。将该1升反应器加热至80℃。然后将该1升反应器抽真空至50毫巴并用氮气填充真空。重复抽真空和用氮气填充真空三次。
然后加热该1升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。
在140℃下将498克环氧乙烷通入以这种方式保护的1升反应器中。
反应30分钟后，将产物从该1升反应器转移到5升反应器中。
然后加热该5升反应器至140℃并压入氮气至压力为1.5巴。在140℃下将2283克环氧乙烷通入以这种方式保护的5升反应器中。
反应60分钟后，冷却该5升反应器至80℃并减压。得到根据本发明制备的PEA-20。然后加入67毫克对叔丁基邻苯二酚以稳定PEA-20。
PEA-20的羟值为9.9mg KOH/g和运动粘度为540mm2/s(在80℃下)。
Claims (14)
1.一种通过使至少一种烯化氧与至少一种每分子具有至少一个活性氢原子的不饱和起始物在碱催化下反应而制备聚醚醇的方法，其中在至少两步中进行烷氧基化，
在步骤(I)中，在至多0.00415摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下，使用至多10摩尔烯化氧/摩尔起始物对该起始物进行烷氧基化，以及在步骤(II)和任选的后续步骤中，来自步骤(I)的烷氧基化起始物与另外的烯化氧在至少0.01摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该起始物具有烯丙基或乙烯基。
3.根据权利要求1所述的方法，其中该起始物为乙烯基醚醇。
4.根据权利要求2所述的方法，其中该起始物为乙烯基醚醇。
5.根据权利要求1所述的方法，其中该具有活性氢原子的起始物为4-羟基丁基乙烯基醚。
6.根据权利要求2所述的方法，其中该具有活性氢原子的起始物为4-羟基丁基乙烯基醚。
7.根据权利要求3所述的方法，其中该具有活性氢原子的起始物为4-羟基丁基乙烯基醚。
8.根据权利要求4所述的方法，其中该具有活性氢原子的起始物为4-羟基丁基乙烯基醚。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其中该烯化氧选自环氧乙烷和环氧丙烷。
10.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其中使用钠和/或钾的氢氧化物和/或醇盐作为碱性催化剂。
11.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其中碱性催化剂和起始物的混合物具有至多285℃的起始温度。
12.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其中每摩尔起始物总共加入至少0.015摩尔碱性催化剂。
13.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其中在步骤(II)中，来自步骤(I)的烷氧基化起始物与另外的烯化氧在至少0.015摩尔碱性催化剂/摩尔起始物的催化剂浓度下反应。
14.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其中在步骤(I)中，使用5-7摩尔烯化氧/摩尔起始物对起始物进行烷氧基化。
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