BRPI0722123A2 - Processo para a preparação de alcoóis de poliéter - Google Patents

Processo para a preparação de alcoóis de poliéter Download PDF

Info

Publication number
BRPI0722123A2
BRPI0722123A2 BRPI0722123-1A BRPI0722123A BRPI0722123A2 BR PI0722123 A2 BRPI0722123 A2 BR PI0722123A2 BR PI0722123 A BRPI0722123 A BR PI0722123A BR PI0722123 A2 BRPI0722123 A2 BR PI0722123A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
initiator
mol
stage
process according
liter reactor
Prior art date
Application number
BRPI0722123-1A
Other languages
English (en)
Inventor
Georg Heinrich Grosch
Matthias Zipplies
Thomas Ostrowski
Ulrich Annen
Markus Klumpe
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of BRPI0722123A2 publication Critical patent/BRPI0722123A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2648—Alkali metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2696—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the process or apparatus used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

‘PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE ALCOÓIS DE POLIÉTER’ A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de alcoóis de poliéter pela reação de pelo menos um óxido de alquileno com pelo menos um iniciador não saturado tendo pelo menos um átomo de hidrogênio ativo por molécula sob catálise básica, em que a alcoxilação é realizada em pelo menos dois estágios, no estágio (I) a alcoxilação do iniciador ou iniciadores sendo realizada com não mais do que moles de óxido de alquileno por mol de iniciador com uma concentração de catalisador de não mais do que 0,0085 mol de catalisador básico por mol e no estágio (II) e nos estágios opcionalmente seguintes, o iniciador ou iniciadores alcoxilados do estágio (I) sendo reagidos com mais óxido de alquileno em uma concentração de catalisador de pelo menos 0,01 mol de catalisador básico por mol de iniciador.
Os alcoóis alcoxilados têm uma variedade de usos, por exemplo como emulsificadores e como, ou para a preparação de, melhoradores de fluxo de materiais de construção, tais como, por exemplo, concreto. Estes são usualmente preparados pela alcoxilação de alcoóis.
A EP 1.069.139 descreve não apenas a preparação e uso de dispersões poliméricas aquosas mas também a preparação de alcoxilatos álcool de éter alílico ou vinílico pela reação de alcoóis de éter alílico ou vinílico (por exemplo, éter 4-hidroxibutil vinílico) sob catálise básica (metanolato de sódio como um catalisador) com óxido de alquileno (óxido de etileno e/ou óxido de propileno). A reação do éter 4-hidroxibutil vinílico com óxido de alquileno ocorre em um estágio depois da adição de 0,2 mol de solução de metanolato de sódio como um catalisador.
A DE 100.20.670 descreve derivados de organossiloxanila modificados por polialquileno glicol que são obtidos pela reação de organossiloxanos com alcoxilatos de éter vinílico. Tais alcoxilatos de éter vinílico são do mesmo modo preparados pela alcoxilação de alcoóis de éter vinílico (éter hidroxibutil vinílico) sob catalisador básico (0,2 mol de solução de metanolato de sódio).
Nos documentos citados, é estabelecido que o iniciador não saturado é inicialmente tomado para a reação com o óxido de alquileno com uma concentração relativamente alta de catalisador básico (0,459 mol de solução de metanolato de sódio por mol de álcool de éter vinílico).
As concentrações altas de catalisador básico leva a uma taxa de reação alta do óxido de alquileno com o iniciador, o que é muito desejável por causa do rendimento espaço-tempo e consequentemente a eficiência de custo do processo.
As medições de calorimetria diferencial dinâmica nas misturas de iniciadores sensíveis, tais como, em particular, alcoóis de éter alílico ou vinílico, com catalisadores básicos, por exemplo hidróxido ou metanolato de sódio ou potássio, entretanto, mostram que, em concentrações de catalisador 15 relativamente altas (maiores do que 0,07 mol de catalisador básico por mol de álcool iniciador), estas misturas de alcoóis de éter alílico ou vinílico com os catalisadores básicos exibem reações secundárias nas temperaturas iniciais tão baixas quanto de 150 a 170 °C, reações secundárias estas que são tão exotérmicas que levam a condições incontroláveis no reator.
No contexto da presente invenção, as temperaturas iniciais são
entendidas como significando aquelas temperaturas na qual reações exotérmicas perigosas (maiores do que 200 kJ/kg) começam a ocorrer. As temperaturas iniciais podem ser vantajosamente determinadas pela calorimetria diferencial (DSC), por exemplo pela calorimetria diferencial 25 dinâmica. Visto que as temperaturas iniciais determinadas desta maneira têm uma dependência sobre a taxa de aquecimento da calorimetria diferencial dinâmica, as ditas temperaturas iniciais são sempre fundamentadas em uma taxa de aquecimento de 2,5 K/min (ou 2,5 °C/min).
Esta verificação foi ainda mais surpreendente visto que os alcoóis de éter vinílico são como uma regra estabilizados com bases (por exemplo, KOH) e os alcoóis de éter vinílico puros estabilizados com bases exibem estas reações secundárias no caso das medições de calorimetria diferencial dinâmica como uma regra apenas a partir de 320 a 350 °C.
De modo a garantir a segurança de uma instalação de
alcoxilação, o último deve ser operado em um tal modo que a temperatura máxima alcançável pelo procedimento de reação, que pode estar presente por algum tempo no caso extremo, é de cerca de 100 0C mais baixo do que a temperatura inicial mais baixa de uma reação secundária exotérmica.
De modo a ser capaz de operar uma instalação de alcoxilação
com segurança e ao mesmo tempo economicamente, a temperatura inicial da reação secundária não deve cair abaixo de 290 °C.
Foi portanto o objetivo encontrar um processo para a reação de compostos insaturados que têm pelo menos um átomo de hidrogênio ativo por molécula com óxidos de alquileno sob catálise básica que fosse econômico, isto é, permitisse altos rendimentos de espaço-tempo, e garantisse a segurança da instalação de produção.
Uma solução possível para permitir a alcoxilação de tais iniciadores sensíveis seria equipar as instalações de alcoxilação com medidas 20 de segurança extensivas, tais como, por exemplo, recipientes extintores. Um recipiente extintor é como uma regra um recipiente resistente à pressão grande cujo volume é um múltiplo do lote a ser produzido e que está sempre cheio até uma certa porcentagem com água ou um outro líquido. Se a temperatura no reator atinge um valor dentro da zona de 100 K da 25 temperatura inicial durante uma alcoxilação, o conteúdo do reator é forçado em um tempo muito curto pelo sistema de segurança para dentro do recipiente extintor e a reação indesejada é assim interrompida. A instalação de recipientes extintores, entretanto, está associada com altos custos de capital e também não é sempre possível nas instalações existentes devido às limitações de espaço. Tais medidas de segurança adicionais são como uma regra portanto muito caras.
O objetivo pode ser alcançado pelo processo definido no
princípio.
Investigações mostram que as temperaturas iniciais para as
reações secundárias catalisadas por base exotérmicas perigosas dos iniciadores não saturados têm uma dependência sobre a concentração do catalisador básico no iniciador.
No processo de acordo com a invenção para a preparação de 10 alcoóis de poliéter pela reação de pelo menos um óxido de alquileno com pelo menos um iniciador não saturado tendo pelo menos um átomo de hidrogênio ativo por molécula sob catálise básica, um procedimento é adotado em que a alcoxilação é realizada em pelo menos dois estágios, por exemplo de dois a quatro estágios, em particular dois estágios, no estágio (I) a alcoxilação do 15 iniciador ou iniciadores sendo realizada com não mais do que 10 moles de óxido de alquileno por mol de iniciador com uma concentração de catalisador de não mais do que 0,0085 mol de catalisador básico por mol, e
no estágio (II) e nos estágios opcionalmente seguintes, o iniciador ou iniciadores alcoxilados do estágio (I) sendo reagidos com mais óxido de alquileno em uma concentração de catalisador de pelo menos 0,01 mol de catalisador básico por mol de iniciador.
Em uma forma de realização da presente invenção, os iniciadores são entendidos como significando moléculas etilenicamente insaturadas tendo pelo menos um átomo de hidrogênio ativo por molécula, em 25 particular aminas e alcoóis tendo pelo menos uma ligação dupla etilênica por molécula. Os iniciadores são preferivelmente escolhidos de aminas de éter e alcoóis de éter tendo pelo menos uma ligação dupla etilênica por molécula, por exemplo de alcoóis de éter da fórmula geral I em que as variáveis são definidas como segue: X é N-H ou preferivelmente oxigênio,
x é um número inteiro na faixa de zero a quatro, preferivelmente zero ou um,
y é zero ou um,
x ou y não sendo igual a zero
ou nem x nem y sendo iguais a zero,
A é selecionado de grupos alquileno C2-C10, ramificados ou preferivelmente lineares, por exemplo CH(CH3)-CH2, [CH(CH3)J2, preferivelmente (CH2)2, (CH2)3, (CH2)4, (CH2)5, (CH2)6, (CH2)7, (CH2)8, (CH2)9, (CH2)io, em particular alquileno C2-C6 linear, tal como (CH2)2, (CH2)3, (CH2)4, (CH2)5, (CH2)6, e (poli)óxidos de alquileno, em particular polióxidos de etileno, por exemplo (CH2)2-O-(CH2)2, [(CH2)2-O]2-(CH2)2, [(CH2)2-0]3-(CH2)2, [(CH2)2-O]4-(CH2)2.
Os exemplos de compostos preferidos da fórmula I são álcool alílico, éter 2-hidroxietil vinílico, éter 3-hidroxipropil vinílico, éter 4- hidroxibutil vinílico, éter 5-hidroxipentil vinílico, éter 6-hidroxiexil vinílico, éter dietileno glicol monovinílico, éter trietileno glicol monovinílico, éter 3- aminopropil vinílico ou misturas destes.
Em uma forma de realização da presente invenção, iniciadores são selecionados de alcoóis de éter alílico ou preferivelmente alcoóis de éter vinílico. O éter 4-hidroxibutil vinílico é muito particularmente preferido.
Em uma forma de realização da presente invenção, uma pluralidade de iniciadores que são preferivelmente em cada caso compostos da fórmula geral I é usada. Entretanto, é preferível realizar o processo de acordo com a invenção com apenas um iniciador.
Em uma outra forma de realização da presente invenção, uma mistura que compreende pelo menos 10 % em peso de pelo menos um composto da fórmula geral I e além disso até 90 % em peso de um álcool ou uma amina sem uma ligação dupla etilênica, por exemplo um alcanol CrCio ou uma amina Cj-Ci o, são usados como iniciador.
No contexto da presente invenção, óxidos de alquileno usados
r
são um ou mais óxidos de alquileno C2-Cio- Oxido de butileno e em particular óxido de etileno ou óxido de propileno podem ser preferivelmente usados como o óxido de alquileno, e além disso misturas de óxido de etileno com óxido de propileno e/ou óxido de butileno são preferidos.
Quando uma pluralidade de óxidos de alquileno é usada, os
óxidos de alquileno podem ser polimerizados no iniciador como um bloco ou em distribuição aleatória, dependendo da variante para realizar o processo de acordo com a invenção.
Em uma forma de realização da presente invenção, o mesmo 15 óxido de alquileno é usado para o estágio (I) do processo de acordo com a invenção como para o estágio (II) e os estágios opcionalmente seguintes. Em uma outra forma de realização da presente invenção, um óxido de alquileno diferente ou mistura de óxidos de alquileno são usados para o estágio (II) e estágios opcionalmente seguintes do processo de acordo com a invenção 20 daquele para o estágio (I) do processo de acordo com a invenção.
O processo de acordo com a invenção é realizado na presença de um catalisador básico. Os compostos de metal alcalino terroso básico e em particular compostos de metal alcalino básico, por exemplo óxidos de metal alcalino terroso, carbonatos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino 25 terroso, hidróxidos de metal alcalino, alcoolatos de metal alcalino terroso e alcoolatos de metal alcalino, em particular alcanolatos CrC4 de metal alcalino, são adequados.
Hidróxidos, óxidos e alcoolatos de sódio, potássio, rubídio e césio assim como cálcio e magnésio são preferidos. Os hidróxidos e alcoolatos de sódio e potássio são particularmente preferidos. Entre os alcoolatos, os metanolatos são preferidos. Hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, metanolato de sódio e metanolato de potássio são particularmente preferidos. As misturas de dois ou mais compostos de metal alcalino básicos também são adequadas.
No estágio (I) do processo de acordo com a invenção, o iniciador ou iniciadores é ou são reagidos com óxido de alquileno em uma concentração de catalisador de não mais do que 0,0085 mol de catalisador básico por mol de iniciador, preferivelmente de não mais do que 0,0066 mol de catalisador básico por mol de iniciador, particular e preferivelmente de não mais do que 0,005 mol de catalisador básico por mol de iniciador, muito particular e preferivelmente de não mais do que 0,00415 mol de catalisador básico por mol de iniciador e mais preferivelmente 0,00332 mol de catalisador básico por mol de iniciador.
No estágio (I) do processo de acordo com a invenção, o iniciador ou iniciadores é ou são reagidos com 3 a 10, preferivelmente de 4 a
8, particular e preferivelmente de 5 a 7, moles de óxido de alquileno por mol de iniciador.
Em uma forma de realização da presente invenção, o estágio (I) do processo de acordo com a invenção é realizado nas temperaturas de reação de 110 0C a 180 °C, preferivelmente de 120 0C a 170 °C, particular e preferivelmente de 130 0C a 160 °C.
Em uma forma de realização da presente invenção, o estágio (I) do processo de acordo com a invenção é realizado na pressão atmosférica (1 bar). Em uma outra forma de realização da presente invenção, o estágio (I) do processo de acordo com a invenção é realizada na pressão superatmosférica, por exemplo de 1,01 a 20 bar.
Depois que o estágio (I) do processo de acordo com a invenção foi realizado, o iniciador alcoxilado, também aludido como alcoxilato iniciador no contexto da presente invenção, é obtido.
O alcoxilato iniciador do estágio (I) é depois reagido, de acordo com a invenção, em pelo menos um estágio adicional, por exemplo no estágio (II), com mais óxido de alquileno, que pode ser diferente ou 5 preferivelmente idêntico ao óxido de alquileno do estágio (I), sob catálise básica, a concentração de catalisador no alcoxilato iniciador do estágio (I) sendo aumentada aos valores de pelo menos 0,010 mol de catalisador básico por mol de alcoxilato iniciador, preferivelmente pelo menos 0,015 mol de catalisador básico por mol de alcoxilato iniciador, particular e preferivelmente 10 pelo menos 0,020 mol de catalisador básico por mol de alcoxilato iniciador.
O alcoxilato iniciador do estágio (I) é reagido com 3 a 200, preferivelmente de 7 a 160, particular e preferivelmente de 10 a 140, moles de óxido de alquileno por mol de alcoxilato iniciador.
Em uma forma de realização da presente invenção, o estágio (II) e o(s) estágio(s) opcionalmente seguinte(s) do processo de acordo com a invenção são realizados nas temperaturas de reação de 110 0C a 180 °C, preferivelmente de 120 0C a 170 °C, particular e preferivelmente de 130 0C a 160 0C.
Em uma forma de realização da presente invenção, o estágio 20 (II) e o(s) estágio(s) opcionalmente a seguir do processo de acordo com a invenção são realizados na pressão atmosférica. Em uma outra forma de realização da presente invenção, o estágio (II) e os estágios opcionalmente seguintes do processo de acordo com a invenção são realizados na pressão superatmosférica, por exemplo de 1,01 a 10 bar.
E verificado que a temperatura inicial da reação secundária
exotérmica pode ser aumentada para valores acima de 285 °C, preferivelmente acima de 290 °C, particular e preferivelmente acima de 300 °C, especial e preferivelmente acima de 310 °C, pela concentração de catalisador na etapa (I). Entretanto, estas concentrações de catalisador muito baixas levam a uma taxa de reação enormemente reduzida, que pode ser economicamente proibitiva para o processo.
Em uma forma de realização da presente invenção, no total pelo menos 0,015 mol de catalisador básico é adicionado por mol de iniciador.
O caráter de estágio múltiplo inventivo da alcoxilação pode ser realizado em várias formas de realização.
Uma das formas de realização é reagir o iniciador com óxido de alquileno na concentração baixa de catalisador em um primeiro estágio, depois subsequentemente introduzir o catalisador no reator e reagir a mistura presente no reator ainda com óxido de alquileno.
Em uma variante desta forma de realização, o primeiro estágio da reação e opcionalmente uma parte do seguinte estágio são realizados em um reator e a mistura de reação é depois transferida para um outro reator no qual o resto do estágio seguinte é realizado.
Em uma outra forma de realização, o estágio (I) do processo de acordo com a invenção é realizado em um reator. O produto intermediário obtido, o alcoxilato iniciador, é depois transferido para um outro vaso, por exemplo um tanque, e aí armazenado. Para realizar o segundo estágio, o 20 alcoxilato iniciador temporariamente armazenado em um outro vaso é depois inicialmente tomado como iniciador novo no reator e o estágio (II) seguinte e opcionalmente outros estágios do processo de acordo com a invenção são realizados. Se requerido, o produto do estágio (II), também, será transferido para um outro vaso, por exemplo para um tanque, e será aí armazenado e 25 servirá como iniciador para a reação em um terceiro estágio.
Isto significa que os dois ou mais estágios da reação podem ocorrer no mesmo reator mas não precisa ser necessariamente assim.
A presente invenção além disso diz respeito a alcoóis de poliéter obteníveis pelo processo de acordo com a invenção. Alcoóis de poliéter de acordo com a invenção são distinguidos pela pureza melhorada.
A presente invenção além disso diz respeito ao uso de alcoóis de poliéter de acordo com a invenção como, ou para a preparação de, melhoradores de fluxo para materiais de construção, por exemplo concreto.
Os seguintes exemplos explicam a invenção em mais detalhes
mas sem limitá-la.
O catalisador básico é frequentemente também aludido como base como uma abreviação.
O número de hidroxila foi determinado em cada caso de acordo com a DIN 53240. Os dados de pressão em mbar ou bar sempre diz respeito à pressão absoluta.
Exemplos comparativos de 1 a 4
Em um aparelho para a medição de calorimetria diferencial dinâmica (Mettler TA 8000), a quantidade de éter 4-hidroxibutil vinílico 15 (HBVE) estabelecida na tabela 1, que compreendeu aquela concentração de catalisador básico que é estabelecida na tabela 1, foi aquecido em um cadinho V4A sob uma atmosfera de nitrogênio a uma taxa de aquecimento de 2,5 K/min. As temperaturas iniciais e as quantidades liberadas de calor estabelecidas na tabela 1 foram encontradas.
Tabela 1: Temperaturas iniciais de HBVE com catalisador básico
Massa de Catalisador básico Concentração de Temperatura Quantidade HBVE [mg] base [mol de base inicial [°C] liberada de por mol de calor HB VE] \m 23,7 Metanolato de potássio 0,098 170 340 27,3 Metanolato de sódio 0,093 180 320 24,1 Sódio hidróxido 0,091 185 350 28,7 Hidróxido de potássio 0,074 170 580 Exemplos 5 a 8:
Em um aparelho para a medição de calorimetria diferencial dinâmica (Mettler TA 8000), a quantidade de éter 4-hidroxibutil vinílico (HBVE) ou etoxilato de HBVE (HBVE + 5 EO) estabelecido na tabela 2, que compreendeu como catalisador básico aquela concentração de metanolato de potássio que está estabelecida na tabela 2, foi aquecida em um cadinho V4A sob uma atmosfera de nitrogênio a uma taxa de aquecimento de 2,5 K/min. As temperaturas iniciais e quantidades liberadas de calor estabelecidas na tabela 2 foram descobertas.
Tabela 2: As temperaturas iniciais de HBVE ou HBVE + 5 EO com catalisador básico
Substância Massa pesada Concentração de base Temperatura Quantidade em [mg] [mol de base por mol de inicial [°C] liberada de calor HBVEl \m HBVE 19,8 0,0017 310 380 HBVE 21,8 0,0033 305 490 HBVE 21,5 0,0066 295 510 HBVE + 5 EO 28,7 0,0912 295 690 EO: óxido de etileno
Exemplo 9:
Preparação de HBVE + 22 EO com metanolato de potássio como catalisador:
71,3 g de éter 4-hidroxibutil vinílico (HBVE) e 0,45 g de solução de metanolato de potássio (32 % em peso de metanolato de potássio em metanol) foram inicialmente tomados em um reator de 1 litro (0,0033 mol de base/mol de HBVE).
O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes. Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
135,2 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator varrido desta maneira. Depois de um tempo de reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e 2,95 g de solução de metanolato de potássio (32 % em peso de metanolato de potássio em metanol) foram adicionados (no total: 0,025 mol de base/mol de HBVE).
Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes. Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro 1,5 bar.
A 140 °C, um adicional de 460,8 g de óxido de etileno foram depois passados dentro do reator. Depois um tempo após a reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado. PEA-9 preparado de acordo com a invenção foi obtido. 67 mg de para-terc-butilcatecol foram depois adicionados de modo a estabilizar o PEA-9.
O número de hidroxila de PEA-9 foi de 51,4 mg de KOH/g e a
Λ
viscosidade cinemática foi de 62,5 mm /s (a 50 °C).
Exemplo 10: Preparação de HBVE + 22 EO com metanolato de sódio como catalisador:
71,3 g de éter 4-hidroxibutil vinílico e 0,48 g de solução de metanolato de sódio (30 % em peso de metanolato de sódio em metanol) foram inicialmente tomados em um reator de 1 litro (0,0043 mol de base/mol de HBVE).
O reator de 1 litro foi aquecido a 80 0C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes. Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
135,2 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator varrido desta maneira. Depois de um tempo de reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e 2,32 g de metanolato de sódio (30 % em peso de sódio em metanol) foram adicionados (no total: 0,025 mol de base/mol de HBVE).
Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes. Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro 1,5 bar.
A 140 °C, um adicional de 460,8 g de óxido de etileno foram depois passados dentro do reator. Depois de um tempo após a reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado. PEA-10 preparado de acordo com a invenção foi obtido. 67 mg de para-terc-butilcatecol foram depois adicionados de modo a estabilizar o PEA-10.
O número de hidroxila de PEA-10 foi de 51,0 mg de KOH/g e a viscosidade cinemática foi de 63,0 mm /s (a 50 °C).
Exemplo 11: Preparação de HBVE + 5 EO de acordo com o estágio (I) do processo de acordo com a invenção (estágio (I) externamente localizado):
231 g de éter 4-hidroxibutil vinílico e 1,44 g de solução de metanolato de potássio (32 % em peso de metanolato de potássio em metanol) foram inicialmente tomados em um reator de 1 litro (0,0033 mol de base/mol de HBVE).
O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes.
Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
439 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira. Depois de um tempo de reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado e o PEA-11 assim obtenível foi descarregado.
O número de hidroxila de PEA-11 foi de 166,9 mg de KOH/g.
Exemplo 12: Preparação de HBVE + 22 EO:
206 g de PEA-11 foram inicialmente tomados em um reator de
1 litro e 2,95 g de solução de metanolato de potássio (32 % em peso de metanolato de potássio em metanol) foram adicionados (no total: 0,025 mol de base/mol de HBVE).
O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes. Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
464 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira. Depois de um tempo após a reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado. PEA-12 preparado de acordo com a invenção foi obtido. 67 mg de para-terc- butilcatecol foram depois adicionados de modo a estabilizar o PEA-12.
O número de hidroxila de PEA-12 foi de 51,2 mg de KOH/g e
• · 2
a viscosidade cinemática foi de 62,7 mm /s (a 50 °C).
Exemplo 13: Preparação de HBVE + 5 EO de acordo com o
estágio (I) do processo de acordo com a invenção (estágio (I) externamente localizado)
231 g de éter 4-hidroxibutil vinílico e 1,54 g de solução de metanolato de sódio (30 % em peso de metanolato de sódio em metanol) foram inicialmente tomados em um reator de 1 litro (0,0043 mol de base/mol de HBVE).
O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes.
Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e
nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
439 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira. Depois de um tempo de reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado e o PEA-13 assim preparado foi descarregado. O número de hidroxila de PEA-13 foi de 167,1 mg de KOH/g.
Exemplo 14: Preparação de HBVE + 22 EO:
206 g de PEA-13 foram inicialmente tomados em um reator de
1 litro e 2,32 g de solução de metanolato de sódio (30 % em peso de metanolato de sódio em metanol) foram adicionados (no total: 0,025 mol de base/mol de HBVE).
O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes.
Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
464 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira.
Depois de um tempo após a reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado. PEA-14 preparado de acordo com a invenção foi obtido. 67 mg de para-terc-butilcatecol foram depois adicionados de modo a estabilizar PEA-14.
O número de hidroxila de PEA-14 foi de 52,0 mg de KOH/g e a viscosidade cinemática foi de 61,9 mm2/s (a 50 °C).
Exemplo 15: Preparação de HBVE + 27 EO (estágio (II), externamente localizado)
172 g de PEA-Il e 9,64 g de solução de metanolato de potássio (32 % em peso de metanolato de potássio em metanol) foram inicialmente tomados em um reator de 1 litro (0,0861 mol de base/mol de HBVE). O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes.
Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar. 498 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira. Depois de um tempo de reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado e o PEA-15 assim preparado foi descarregado.
O número de hidroxila de PEA-15 foi de 42,8 mg de KOH/g.
Exemplo 16: Preparação de HBVE +128 EO (estágio (III))
151 g de PEA-15 (0,0861 mol de base/mol de HBVE) foram inicialmente tomados em um reator de 1 litro.
O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes.
Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
519 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira.
Depois de um tempo de reação de 60 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado. PEA-16 preparado de acordo com a invenção foi obtido. 67 mg de para-terc-butilcatecol foram depois adicionados de modo a estabilizar PEA-16.
O número de hidroxila de PEA-16 foi de 10,1 mg de KOH/g e a viscosidade cinemática foi de 530 mm2/s (a 80 °C).
Exemplo 17: Preparação de HBVE + 27 EO (estágio (II), externamente localizado)
172 g de PEA-13 e 7,93 g de solução de metanolato de sódio (30 % em peso de metanolato de sódio em metanol) foram inicialmente tomados em um reator de 1 litro (0,0861 mol de base/mol de HBVE). O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes. Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
498 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira. Depois de um tempo de reação de 30 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado e o PEA-17 obtenível desta maneira e preparado de acordo com a invenção foi descarregado.
O número de hidroxila de PEA-17 foi de 43,1 mg de KOH/g.
Exemplo 18: Preparação de HBVE +128 EO
151 g de PEA-17 foram inicialmente tomados em um reator de
1 litro (0,0861 mol de base/mol de HBVE).
O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes.
Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
519 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira.
Depois de um tempo de reação de 60 min, o reator de 1 litro foi esfriado até 80 0C e esvaziado. PEA-18 preparado de acordo com a invenção foi obtido. 67 mg de para-terc-butilcatecol foram depois adicionados de modo a estabilizar PEA-18.
O número de hidroxila de PEA-18 foi 9,7 mg de KOH/g e a viscosidade cinemática foi de 550 mm /s (a 80 °C).
Exemplo 19: Preparação de HBVE +128 EO
172 g de PEA-Il e 9,64 g de solução de metanolato de potássio (32 % em peso de metanolato de potássio em metanol) foram inicialmente tomados em um reator de 1 litro (0,0861 mol de base/mol de HB VE). O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes.
Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar.
498 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira. Depois de um tempo de reação de 30 min, o produto foi forçado do reator de 1 litro para dentro de um reator de 5 litros.
Em seguida, o reator de 5 litros foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a 1,5 bar. 2283 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 5 litros varrido desta maneira.
Depois de um tempo de reação de 60 min, o reator de 5 litros foi esfriado até 80 0C e esvaziado. PEA-19 preparado de acordo com a invenção foi obtido. 67 mg de para-terc-butilcatecol foram depois adicionados de modo a estabilizar PEA-19.
O número de hidroxila de PEA-19 foi de 10,3 mg de KOH/g e
Λ
a viscosidade cinemática foi de 510 mm /s (a 80 °C).
Exemplo 20: Preparação de HBVE +128 EO (estágio (II) (HBVE+27 EO), externamente localizado):
172 g de PEA-13 e 7,93 g de solução de metanolato de sódio (30 % em peso de metanolato de sódio em metanol) foram inicialmente tomados em um reator de 1 litro (0,0861 mol de base/mol de HBVE). O reator de 1 litro foi aquecido a 80 °C. Em seguida, o reator de 1 litro foi evacuado a 50 mbar e o vácuo foi quebrado com nitrogênio. A evacuação e a quebra do vácuo com nitrogênio foram repetidos três vezes.
Em seguida, o reator de 1 litro foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a uma pressão de 1,5 bar. 498 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C dentro do reator de 1 litro varrido desta maneira.
Depois de um tempo de reação de 30 min, o produto foi forçado do reator de 1 litro para dentro de um reator de 5 litros.
Em seguida, o reator de 5 litros foi aquecido a 140 0C e nitrogênio foi forçado para dentro a 1,5 bar. 2283 g de óxido de etileno foram passados a 140 0C para dentro do reator de 5 litros varrido desta maneira.
Depois de um tempo de reação de 60 min, o reator de 5 litros foi esfriado até 80 0C e esvaziado. PEA-20 preparado de acordo com a invenção foi obtido. 67 mg de para-terc-butilcatecol foram depois adicionados de modo a estabilizar PEA-20.
O número de hidroxila de PEA-20 foi de 9,9 mg de KOH/g e a viscosidade cinemática foi de 540 mm2/s (a 80 °C). Resumo
Um processo para a preparação de alcoóis de poliéter pela reação de pelo menos um óxido de alquileno com pelo menos um iniciador não saturado tendo pelo menos um átomo de hidrogênio ativo por molécula sob catálise básica, de modo que a alcoxilação seja realizada em pelo menos dois estágios, no estágio (I) a alcoxilação do iniciador ou iniciadores sendo realizada com não mais do que 10 moles de óxido de alquileno por mol de iniciador com uma concentração de catalisador de não mais do que 0,0085 mol de catalisador básico por mol e no estágio (II) e nos estágios opcionalmente seguintes, o iniciador ou iniciadores alcoxilados do estágio (I) sendo reagidos com mais óxido de alquileno a uma concentração de catalisador de pelo menos 0,01 mol de catalisador básico por mol de iniciador.

Claims (11)

1. Processo para a preparação de alcoóis de poliéter pela reação de pelo menos um óxido de alquileno com pelo menos um iniciador não saturado tendo pelo menos um átomo de hidrogênio ativo por molécula sob catálise básica, caracterizado pelo fato de que a alcoxilação é realizada em pelo menos dois estágios, no estágio (I) a alcoxilação do iniciador ou iniciadores sendo realizada com no máximo 10 moles de óxido de alquileno por mol de iniciador com uma concentração de catalisador de no máximo 0,0085 mol de catalisador básico por mol e no estágio (II) e no estágio ou estágios opcionalmente seguintes, o iniciador ou iniciadores alcoxilados do estágio (I) sendo reagidos com outros óxidos de alquileno em uma concentração de catalisador de pelo menos 0,01 mol de catalisador básico por mol de iniciador.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o iniciador ou iniciadores têm um grupo alila ou vinila.
3. Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o iniciador ou iniciadores são alcoóis de éter vinílico.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o iniciador tendo átomos de hidrogênio ativo é o éter 4-hidroxibutil vinílico.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o óxido de alquileno é selecionado de óxido de etileno e óxido de propileno.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que hidróxido e/ou alcoolato de sódio e/ou potássio são usados como o catalisador básico.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a mistura de catalisador básico com iniciador tem uma temperatura inicial de no máximo 285 °C.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de1 a 7, caracterizado pelo fato de que no total pelo menos 0,015 mol de catalisador básico por mol de iniciador é adicionado.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de1 a 8, caracterizado pelo fato de que no estágio (I), a alcoxilação do iniciador ou iniciadores com óxido de alquileno é realizada com uma concentração de catalisador de não mais do que 0,00415 mol de catalisador básico por mol de iniciador.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizado pelo fato de que no estágio (II), o iniciador ou iniciadores alcoxilados do estágio (I) é ou são reagidos com mais óxido de alquileno em uma concentração de catalisador de pelo menos 0,015 mol de catalisador básico por mol de iniciador.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizado pelo fato de que no estágio (I), a alcoxilação do iniciador ou iniciadores é realizada com 5 a 7 moles de óxido de alquileno por mol de iniciador.
BRPI0722123-1A 2007-10-25 2007-10-25 Processo para a preparação de alcoóis de poliéter BRPI0722123A2 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2007/061489 WO2009052864A1 (de) 2007-10-25 2007-10-25 Verfahren zur herstellung von polyetheralkoholen aus ungesättigten startern mit aktiven wasserstoffatomen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0722123A2 true BRPI0722123A2 (pt) 2014-04-08

Family

ID=38895905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0722123-1A BRPI0722123A2 (pt) 2007-10-25 2007-10-25 Processo para a preparação de alcoóis de poliéter

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8399608B2 (pt)
EP (1) EP2205658B1 (pt)
JP (1) JP5108951B2 (pt)
KR (1) KR101455893B1 (pt)
CN (1) CN101835822B (pt)
BR (1) BRPI0722123A2 (pt)
CA (1) CA2703076C (pt)
ES (1) ES2387044T3 (pt)
MX (1) MX2010003840A (pt)
WO (1) WO2009052864A1 (pt)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111716609A (zh) * 2020-07-08 2020-09-29 常州佳冠电子有限公司 电容环氧树脂的浇注设备及其浇注工艺

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112013001723A2 (pt) * 2010-08-03 2016-05-31 Basf Se processo para preparar poliéter reagindo um ou mais iniciadores insaturados.
CN102146159A (zh) * 2010-11-24 2011-08-10 辽宁奥克化学股份有限公司 一种乙烯基聚醚及其制备方法和应用
CA2892689C (en) 2012-12-17 2020-10-27 Basf Se Process for preparing a macromonomer
CN104193984B (zh) * 2014-09-02 2016-06-08 科之杰新材料集团有限公司 一种混凝土减水剂用不饱和烯基聚醚单体及其制备方法
CN106366254A (zh) * 2016-08-29 2017-02-01 青神鑫统领建材有限公司 一种基于乙二醇乙烯基醚聚氧乙烯醚与丙烯酸共聚物及其制备方法和应用
WO2020084046A1 (de) 2018-10-26 2020-04-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von propylenoxy-haltigen hydrophob assoziierenden monomeren mittels dmc-katalyse
WO2020084033A1 (de) 2018-10-26 2020-04-30 Basf Se Hydrophob assoziierende copolymere für die tertiäre erdölförderung umfassend monomere mit propylenoxy-einheiten
CN111635488A (zh) * 2019-07-15 2020-09-08 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种碱性聚醚单体及聚羧酸减水剂的制备方法
KR102508862B1 (ko) * 2019-11-29 2023-03-10 롯데케미칼 주식회사 폴리(알킬렌글리콜)의 제조 방법

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4618703A (en) * 1985-09-13 1986-10-21 Atlantic Richfield Company Production of the acrylates and methacrylates of oxyalkylated allyl alcohol
DE19513126A1 (de) 1995-04-07 1996-10-10 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten
JPH10236857A (ja) * 1996-12-26 1998-09-08 Nippon Shokubai Co Ltd セメント混和剤及びセメント組成物
US5912284A (en) 1996-12-26 1999-06-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement additive, its production process and use
EP1069139A3 (de) * 1999-07-13 2003-03-12 Clariant GmbH Wässrige Polymerdispersion, ihre Herstellung und Verwendung
DE10020670A1 (de) * 2000-04-27 2001-08-09 Clariant Gmbh Polyalkylenglykolmodifizierte Organosiloxanylderivate
JP4448274B2 (ja) * 2002-01-23 2010-04-07 株式会社日本触媒 セメント混和剤及びセメント組成物の施工方法
JP4717314B2 (ja) * 2002-03-15 2011-07-06 花王株式会社 液体洗浄剤
JP2003342363A (ja) 2002-05-30 2003-12-03 Sanyo Chem Ind Ltd アリルアルコールアルキレンオキサイド付加組成物及びその製造方法
JP4417139B2 (ja) * 2004-03-01 2010-02-17 三谷セキサン株式会社 ノロ低減剤
US20060223979A1 (en) * 2005-04-04 2006-10-05 Thomas Ostrowski Process for preparing polyether polyols
DE102005034001A1 (de) 2005-07-18 2007-01-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
WO2007135154A1 (de) 2006-05-23 2007-11-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyetherpolyolen
KR101382088B1 (ko) 2006-06-23 2014-04-04 바스프 에스이 폴리에테르 알콜의 연속적 제조 방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111716609A (zh) * 2020-07-08 2020-09-29 常州佳冠电子有限公司 电容环氧树脂的浇注设备及其浇注工艺
CN111716609B (zh) * 2020-07-08 2022-04-05 常州佳冠电子有限公司 电容环氧树脂的浇注设备及其浇注工艺

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011500927A (ja) 2011-01-06
CN101835822B (zh) 2012-06-27
KR20100102590A (ko) 2010-09-24
EP2205658B1 (de) 2012-07-18
CN101835822A (zh) 2010-09-15
WO2009052864A1 (de) 2009-04-30
US20100216968A1 (en) 2010-08-26
KR101455893B1 (ko) 2014-11-03
JP5108951B2 (ja) 2012-12-26
US8399608B2 (en) 2013-03-19
CA2703076A1 (en) 2009-04-30
MX2010003840A (es) 2010-04-27
CA2703076C (en) 2013-11-19
EP2205658A1 (de) 2010-07-14
ES2387044T3 (es) 2012-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0722123A2 (pt) Processo para a preparação de alcoóis de poliéter
US9068044B2 (en) Alkoxylation products and process for preparing them by means of DMC catalysts
ES2471401T3 (es) Procedimiento de fabricación de polieterpolioles
JP4471073B2 (ja) ２官能性フェニレンエーテルオリゴマー体の製造法
JP5081625B2 (ja) 純粋なアルファ−アルコキシ−オメガ−ヒドロキシ−ポリアルキレングリコールの製造方法
BR102014004013A2 (pt) processo para a produção de poliéter polióis
EP0815067B1 (en) Process for the alkoxylation of fluorinated alcohols
BR102014003800A2 (pt) processo para a preparação de polióis poliéteres
ES2677993T3 (es) Método para la fabricación de polioles de poli(óxido de butileno)
WO2005092952A1 (en) Process of sulfating select polymers
ES2244240T3 (es) Proceso para oxidacion parcial de polioxialquilenpolioles a composiciones de acidos policarboxilicos.
CN109535411A (zh) 利用微通道反应器制备单一分布聚乙二醇的方法
JP5886854B2 (ja) アリルアルコールアルコキシレートの製造方法
ES2966619T3 (es) Polimerización de óxido de alquileno usando compuestos de aluminio y amidinas cíclicas
KR20120017057A (ko) 플루오르화된 알코올의 알콕실화
DE102006048017B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen aus ungesättigten Startern mit aktiven Wasserstoffatomen
US3435077A (en) Process for the production of asymmetrical formals
ES2379571T3 (es) Procedimiento para la obtención de óxidos de monohidroxipolialquileno
US20240191025A1 (en) Novel polyethers on the basis of 2,3-epoxybutane and process for the preparation thereof
JP5823240B2 (ja) アニオン界面活性剤組成物
BR112015006643B1 (pt) oligômero funcionalizado, composição formadora de espuma de células abertas e espuma de células abertas

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application fees: application dismissed [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 3A ANUIDADE.

B08G Application fees: restoration [chapter 8.7 patent gazette]
B07A Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B15K Others concerning applications: alteration of classification

Free format text: AS CLASSIFICACOES ANTERIORES ERAM: C08G 65/00 , C08G 65/30

Ipc: C08G 65/26 (1974.07)

Ipc: C08G 65/26 (1974.07)

B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]