CN101812186A - 一种微胶囊化膨胀型阻燃剂及其在环氧树脂复合材料中的应用 - Google Patents
一种微胶囊化膨胀型阻燃剂及其在环氧树脂复合材料中的应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种微胶囊化膨胀型阻燃剂及其在环氧树脂复合材料中的应用。该微胶囊化膨胀型阻燃剂是以聚磷酸铵为囊芯,以热固性树脂三聚氰胺-甲醛树脂为囊材,该微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合材料,由环氧树脂、固化剂、固化促进剂、微胶囊化膨胀型阻燃剂和阻燃成炭促进剂组成。本发明经济、简便,阻燃剂具有良好的阻燃协效作用,在很少的阻燃剂添加量情况下,复合材料就可通过UL-94测试V-0级,氧指数达30.0%以上。
Description
技术领域
本发明涉及材料领域,特别涉及一种微胶囊化膨胀型阻燃剂及其在环氧树脂复合材料中的应用。
背景技术
环氧树脂可以广泛应用于涂料、土木、建筑、胶粘剂、电子电气、航天航空等领域,但是,环氧树脂存在易燃烧的缺点,如通用型环氧树脂的氧指数(LOI)只有20%左右,所以环氧树脂在使用前通常要经过阻燃处理。目前用于环氧树脂的阻燃剂种类很多,包括卤系、磷-氮类以及金属氢氧化物阻燃剂等,但是,卤系阻燃剂在热分解和燃烧中会产生大量烟尘、腐蚀性气体以及一些有毒物质,严重危害人类健康,并对环境造成污染;金属氢氧化物阻燃剂需要较大的添加量,从而严重影响环氧树脂的基本性能。以磷-氮体系为主的无卤膨胀型阻燃剂(IFR)是以酸源、气源、炭源为组成的复合型阻燃剂,含这类阻燃剂的复合材料受热时,酸源会催化炭源生成一层均匀的炭质泡沫层,此层隔热、隔氧、抑烟,并能防止产生熔滴,具有良好的阻燃性能,且符合当今要求阻燃剂少烟、低毒的发展趋势。但是,IFR存在与基体相容性较差、易迁移、易吸潮等缺陷,从而对复合材料的阻燃、耐水、机械等性能产生不利影响,大大限制了IFR在更多领域的广泛应用。如果能够采用一种新的工艺,如对IFR的表面进行处理或将其微胶囊化,则可以在很大程度上克服上述缺点,扩大IFR使用的范围,促进其进一步发展。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点,提供一种与环氧树脂相容性好、耐水性好、阻燃效率高的微胶囊化膨胀型阻燃剂。
本发明的另一目的在于提供一种上述微胶囊化膨胀型阻燃剂在环氧树脂复合材料中的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现:
一种微胶囊化膨胀型阻燃剂,是以聚磷酸铵(APP)为囊芯,以热固性树脂三聚氰胺-甲醛(MF)树脂为囊材,是通过下述步骤制备得到:
(1)首先将质量比为1∶(1.2~2)的三聚氰胺与质量百分比浓度为37%的甲醛水溶液加入反应容器中,调整体系的pH为9~11,然后加热至60~95℃,至溶液变清后,保温20~60分钟,得到三聚氰胺-甲醛预聚物;
(2)将质量比为1∶(0.1~0.3)的聚磷酸铵与所述三聚氰胺-甲醛预聚物在乙醇溶剂中共混、搅拌,在反应体系的温度为60~100℃时加入硬化剂,所述硬化剂的用量为三聚氰胺-甲醛预聚物质量的1%~5%;然后回流、反应100~200分钟,再冷却、出料,经过滤、干燥后,制得微胶囊化膨胀型阻燃剂。
所述硬化剂为氯化铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、磷酸氢铵、磷酸二氢钠中的一种或一种以上混合物。
一种微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合物,包括下述重量百分比的组成:
环氧树脂 53~70%
固化剂 8~25%
固化促进剂 0~2.5%
微胶囊化膨胀型阻燃剂 3~10%
阻燃成炭促进剂 0~10%。
所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂环族环氧树脂、线性脂肪族环氧树脂中的一种或一种以上混合物。
所述固化剂为间苯二胺、聚酰胺、脂肪胺或其衍生物、脂环胺或其衍生物、双氰胺(DICY)、4,4-二氨基二苯基砜(DDS)、4,4-二氨基二苯甲烷(DDM)中的一种或一种以上混合物。
所述固化促进剂为咪唑或其衍生物、环咪化合物、醌化合物、三级胺或其衍生物、四苯基硼酸盐或其衍生物。
所述阻燃成炭促进剂为二氧化钛、二氧化锰、二氧化硅、三氧化二镧、三氧化二锑、三氧化二铬、硼酸锌、硼酸、二氧化锆、磷酸镍、磷酸锆、氧化钼、微晶纤维素、氢氧化镁、氢氧化铝、水滑石、层状双氢氧化物、蒙脱土中的一种或一种以上混合物。
所述微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合物的制备方法,包括下述步骤:先将所述微胶囊化膨胀型阻燃剂和所述阻燃成炭促进剂在室温下混合;再加入所述环氧树脂、所述固化剂和所述固化促进剂,搅拌均匀,按照通用的固化程序固化混合物,即得到微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合材料。
本发明的机理和优点为:(1)由于环氧树脂含碳量丰富且分子链中存在大量羟基,所以依据碳、氮和磷的阻燃协效原理,以环氧树脂本身作为炭源,通过直接添加酸源、气源,可制备膨胀阻燃环氧树脂材料,达到改善材料易燃性的目的;(2)由于传统的以磷-氮体系为主的无卤膨胀型阻燃剂(IFR)存在同基体相容性差、易迁移、耐水性差、添加量过大等缺陷,所以本发明以憎水的三聚氰胺-甲醛(MF)树脂为囊材对传统的膨胀型阻燃剂APP进行微胶囊包裹改性,微胶囊化APP的囊材(MF)与囊芯(APP)之间存在良好的阻燃协效作用,可以显著改善阻燃剂在环氧树脂中的相容性与耐水性;(3)本发明采用MF树脂为气源,可提高囊芯(APP)的阻燃效率,同时,由于在制备MF预聚物时可控制三聚氰胺与甲醛的配比,这样微胶囊化的APP颗粒表面仍存有一定量的-NH2基团,此基团在环氧树脂固化过程中可与环氧基团反应,从而进一步提高阻燃剂在基体中的相容性与耐水性;(4)本发明提供的微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合物在燃烧过程中,微胶囊会破裂释放出酸源和气源,催化炭源成炭,在材料表面形成多孔泡沫炭层起到阻燃作用,从而提高环氧树脂材料使用的安全性;(5)为强化环氧树脂成炭性能,本发明还添加了阻燃成炭促进剂,可以提高阻燃效率,降低阻燃剂的添加量,从而进一步提高复合材料的综合性能和降低成本;(6)在小于10%的微胶囊化膨胀型阻燃剂添加量下,复合材料就可以通过UL-94测试的V-0级,氧指数达30.0%以上,而且此阻燃环氧复合材料无卤、低烟、无毒、无腐蚀性,对环境友好。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
将4.0克三聚氰胺和8.0克37%质量的甲醛水溶液加入到200毫升三口瓶中,加入50毫升去离子水,调整溶液的pH为9.0,加热至80℃,保温40分钟,制得三聚氰胺-甲醛预聚物;然后加入24.0克聚磷酸铵(APP)与80毫升乙醇,投入用量为三聚氰胺-甲醛预聚物质量的2%的磷酸氢铵,搅拌、反应120分钟后,经抽滤、水洗,烘干,得到白色微胶囊化膨胀型阻燃剂APP约27.0克。
将4.5克的上述微胶囊化膨胀型阻燃剂APP、33.0克双酚A型环氧树脂(环氧值0.44mol/100g)、12.5克间苯二胺在60℃下混合搅拌均匀,经过80℃下2小时、120℃下2小时固化,得到微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合材料。
本实施例制备得到的微胶囊膨胀阻燃环氧树脂材料的氧指数为30.5%,可达到UL-94测试中的V0级。在50℃的水中浸泡24小时后,复合材料阻燃级别仍为V-0级,可见其具有优良的阻燃与耐水性能。
实施例2:
除了将双酚F环氧树脂代替双酚A环氧树脂外,所有组分配比和工艺条件均与实施例1相同。所得膨胀阻燃环氧树脂材料氧指数为32.0%,可通过UL-94测试的V-0级。在50℃的水中浸泡24小时后,复合材料阻燃级别仍为V-0级。
实施例3:
取实施例1中2.5克的微胶囊化APP、0.5克二氧化钛、0.3克纤维素、0.1克磷酸镍、34.5克双酚A型环氧树脂(环氧值0.44mol/100g)、12.5克间苯二胺在60℃下混合搅拌均匀,经过80℃下2小时、120℃下2小时固化,即得到微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合材料。
此膨胀阻燃环氧树脂材料氧指数为30.0%,可达到UL-94测试中的V0级。在50℃的水中浸泡24小时后,复合材料的阻燃级别仍为V-0级。
实施例4:
将5.0克三聚氰胺,7.0克37%质量的甲醛水溶液加入到200毫升三口瓶中,加入100毫升去离子水,调整溶液的pH为10.0,加热至75℃,保温30分钟,制得三聚氰胺-甲醛预聚物;然后加入30.0克聚磷酸铵(APP)与80毫升乙醇,投入预聚物树脂重量4%的氯化铵,搅拌、反应120分钟,后经抽滤、水洗,烘干得到白色微胶囊化膨胀型阻燃剂34.5克。
将3.0克的上述微胶囊化APP、阻燃成炭催化剂二氧化锆0.5g、蒙脱土0.2g、硼酸0.3g,34.0克双酚A型环氧树脂(环氧值0.44mol/100g)、12.5克改性脂肪族胺在室温下混合搅拌均匀,在100℃下固化4小时,即得到微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合材料。
此膨胀阻燃环氧树脂材料氧指数为32.5%,可达到UL-94测试中的V-0级。在50℃的水中浸泡24小时后,复合材料阻燃级别仍为V-0级。
实施例5:
2.8克的实施例4中微胶囊化APP,阻燃成炭催化剂氢氧化镁0.8g、二氧化锰0.3g,38.0克双酚A型环氧树脂(环氧值0.51mol/100g)、12.0克DDS、1.0克2-乙基-4-甲基咪唑在80℃下混合搅拌均匀,分别在130℃和200℃下固化1小时,即得到微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合材料。
此膨胀阻燃环氧树脂材料氧指数为33.0%,可达到UL-94测试中的V-0级。在50℃的水中浸泡24小时后,复合材料阻燃级别仍为V-0级。
实施例6:
2.5克的实施例4中微胶囊化APP,阻燃成炭催化剂二氧化硅0.5g、三氧化二镧0.5g,32.0克双酚A型环氧树脂(环氧值0.51mol/100g)、6.0克3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯(环氧值0.71mol/100g),12.8克DDS、1.0克2-乙基-4-甲基咪唑在80℃下混合搅拌均匀,分别在130℃和200℃下固化1小时,即得到微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合材料。
此膨胀阻燃环氧树脂材料氧指数为32.0%,可达到UL-94测试中的V-0级。在50℃的水中浸泡24小时后,复合材料阻燃级别仍为V-0级。
Claims (8)
1.一种微胶囊化膨胀型阻燃剂,其特征在于:是以聚磷酸铵为囊芯,以热固性树脂三聚氰胺-甲醛树脂为囊材,通过下述步骤制备得到:
(1)首先将质量比为1∶(1.2~2)的三聚氰胺与质量百分比浓度为37%的甲醛水溶液加入反应容器中,调整体系的pH为9~11,然后加热至60~95℃,至溶液变清后,保温20~60分钟,得到三聚氰胺-甲醛预聚物;
(2)将质量比为1∶(0.1~0.3)的聚磷酸铵与所述三聚氰胺-甲醛预聚物在乙醇溶剂中共混、搅拌,在反应体系的温度为60~100℃时加入硬化剂,所述硬化剂的用量为三聚氰胺-甲醛预聚物质量的1%~5%;然后回流、反应100~200分钟,再冷却、出料,经过滤、干燥后,制得微胶囊化膨胀型阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的微胶囊化膨胀型阻燃剂的制备方法,其特征在于:所述硬化剂为氯化铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、磷酸氢铵、磷酸二氢钠中的一种或一种以上混合物。
3.一种微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合物,其特征在于包括下述重量百分比的组成:
环氧树脂 53~70%
固化剂 8~25%
固化促进剂 0~2.5%
权利要求1或2述的微胶囊化膨胀型阻燃剂 3~10%
阻燃成炭促进剂 0~10%。
4.根据权利要求3所述的微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合物,其特征在于:所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂环族环氧树脂、线性脂肪族环氧树脂中的一种或一种以上混合物。
5.根据权利要求3所述的微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合物,其特征在于:所述固化剂为间苯二胺、聚酰胺、脂肪胺或其衍生物、脂环胺或其衍生物、双氰胺、4,4-二氨基二苯基砜、4,4-二氨基二苯甲烷中的一种或一种以上混合物。
6.根据权利要求3所述的微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合物,其特征在于:所述固化促进剂为咪唑或其衍生物、环咪化合物、醌化合物、三级胺或其衍生物、四苯基硼酸盐或其衍生物。
7.根据权利要求3所述的微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合物,其特征在于:所述阻燃成炭促进剂为二氧化钛、二氧化锰、二氧化硅、三氧化二镧、三氧化二锑、三氧化二铬、硼酸锌、硼酸、二氧化锆、磷酸镍、磷酸锆、氧化钼、微晶纤维素、氢氧化镁、氢氧化铝、水滑石、层状双氢氧化物、蒙脱土中的一种或一种以上混合物。
8.一种权利要求3~7中任一项所述的微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合物的制备方法,其特征在于包括下述步骤:先将所述微胶囊化膨胀型阻燃剂和所述阻燃成炭促进剂在室温下混合;再加入所述环氧树脂、所述固化剂和所述固化促进剂,搅拌均匀,再固化混合物,得到微胶囊膨胀阻燃环氧树脂复合材料。
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---|---|
CN (1) | CN101812186B (zh) |
Cited By (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102408897A (zh) * | 2011-08-17 | 2012-04-11 | 中科院广州化学有限公司 | 一种双层核壳结构膨胀型阻燃剂及其制备方法与应用 |
CN102585292A (zh) * | 2012-02-28 | 2012-07-18 | 中科院广州化学有限公司 | 一种环氧树脂反应型微胶囊阻燃剂及其制备方法 |
CN102964800A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-03-13 | 青岛海尔软件有限公司 | 微胶囊化阻燃合金的制备工艺 |
CN102964799A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-03-13 | 青岛海尔软件有限公司 | 一种微胶囊化阻燃合金的制备工艺 |
CN103013246A (zh) * | 2012-12-19 | 2013-04-03 | 青岛华电高压电气有限公司 | 一种阻燃涂料 |
CN103044879A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-17 | 青岛海诺水务科技股份有限公司 | 阻燃微胶囊化abs/pc合金制造方法 |
CN103044876A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-17 | 青岛研博电子有限公司 | 一种微胶囊化阻燃abs/pc合金的制造方法 |
CN103044881A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-17 | 青岛天人环境股份有限公司 | 微胶囊化阻燃合金制造工艺 |
CN103044875A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-17 | 青岛研博电子有限公司 | 微胶囊化阻燃合金的制备方法 |
CN103205099A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-07-17 | 青岛博益特生物材料有限公司 | 微胶囊化阻燃合金制备工艺 |
CN103214809A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-07-24 | 青岛天人环境股份有限公司 | 阻燃微胶囊化合金的制备方法 |
CN103483873A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-01 | 清远市普塞呋磷化学有限公司 | 一种低粘度微胶囊包裹聚磷酸铵的制备方法 |
CN104086878A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-08 | 邹玲姣 | 一种阻燃剂组合物 |
CN104559185A (zh) * | 2015-01-15 | 2015-04-29 | 淄博孚恩化工科技有限公司 | 一种复配型微胶囊包覆聚磷酸铵母粒 |
CN104804218A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-07-29 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 纳米纤维素表面改性核壳结构阻燃剂及其制备方法和应用 |
CN104804474A (zh) * | 2015-05-19 | 2015-07-29 | 山东航通工贸有限公司 | 一种双包覆氢氧化镁阻燃剂及其制备方法 |
CN105037808A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-11-11 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种微胶囊化次磷酸铝及其制备方法与应用 |
CN105084797A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-11-25 | 广西华锑科技有限公司 | 一种用于硅酸盐纤维板的锑系复合阻燃剂及其制备方法 |
CN105086455A (zh) * | 2015-01-15 | 2015-11-25 | 淄博孚恩化工科技有限公司 | 一种复配型微胶囊包覆聚磷酸铵母粒的制备方法 |
CN105274840A (zh) * | 2014-06-26 | 2016-01-27 | 香港理工大学 | 阻燃整理剂、织物阻燃整理方法和阻燃织物 |
CN105566683A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种基于离子键的超分子阻燃剂及其制备方法 |
CN105694370A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-22 | 西南石油大学 | 一种增韧-阻燃型环氧树脂材料及其制备方法 |
CN106147104A (zh) * | 2015-03-10 | 2016-11-23 | 天津工业大学 | 一种阻燃不饱和聚酯树脂及其增强改性方法 |
CN107033549A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-08-11 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种磷氮阻燃环氧树脂的制备方法 |
CN107083670A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-08-22 | 浙江宏都寝具有限公司 | 一种阻燃安全棉被生产工艺 |
CN108164809A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-06-15 | 清远市普塞呋磷化学有限公司 | 一种抗滴落的一体膨胀型无卤阻燃剂及其制备方法 |
CN108192144A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-22 | 广东宇星阻燃新材股份有限公司 | 一种微胶囊化六苯氧基环三磷腈及其制备方法和在emc中的应用 |
CN108586799A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-28 | 孙立恒 | 一种无机阻燃剂及其制备方法 |
CN108610721A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-10-02 | 东莞市大兴化工有限公司 | 阻燃改性聚氨酯固化剂及制备方法和双组份聚氨酯涂料 |
CN108641218A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-10-12 | 浙江理工大学 | 一种用于柔性膜的复合阻燃抑烟剂的制备方法及产物 |
CN109749682A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-14 | 中国人民解放军海军工程大学 | 一种船用阻燃环氧胶粘剂 |
CN110042701A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-07-23 | 广东福美新材料科技有限公司 | 一种防潮阻燃浸渍纸及其制备方法 |
CN110498952A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-11-26 | 史逸尘 | 一种膨胀型高效复合阻燃剂及其制备方法 |
CN110845779A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-02-28 | 上海东方雨虹防水技术有限责任公司 | 一种改性复合阻燃tpo树脂及其制备方法 |
CN112175404A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-05 | 浙江农林大学 | 一种竹炭基高阻燃膨胀型协效体系的制备方法 |
CN113462027A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-10-01 | 北京服装学院 | 一种沉积包覆式复合阻燃剂的制备方法及用于pet的阻燃改性 |
CN114891272A (zh) * | 2022-04-08 | 2022-08-12 | 国网浙江省电力有限公司营销服务中心 | 一种三聚氰胺甲醛树脂微囊化阻燃剂及其制备方法 |
CN115124767A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-09-30 | 湖北大学 | 一种生物质膨胀性三源一体阻燃剂及其制备方法与应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101200573A (zh) * | 2006-12-14 | 2008-06-18 | 上海化工研究院 | 无卤膨胀型阻燃环氧树脂组合物 |
CN101220185A (zh) * | 2008-01-29 | 2008-07-16 | 北京理工大学 | 耐高温火焰的膨胀型阻燃三元乙丙橡胶 |
CN101260202A (zh) * | 2008-04-18 | 2008-09-10 | 公安部四川消防研究所 | 无卤膨胀型阻燃剂及阻燃聚丙烯材料 |
CN101302309A (zh) * | 2008-06-06 | 2008-11-12 | 中国科学技术大学 | 一种微胶囊膨胀阻燃淀粉基可降解材料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-03-11 CN CN2010101246123A patent/CN101812186B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101200573A (zh) * | 2006-12-14 | 2008-06-18 | 上海化工研究院 | 无卤膨胀型阻燃环氧树脂组合物 |
CN101220185A (zh) * | 2008-01-29 | 2008-07-16 | 北京理工大学 | 耐高温火焰的膨胀型阻燃三元乙丙橡胶 |
CN101260202A (zh) * | 2008-04-18 | 2008-09-10 | 公安部四川消防研究所 | 无卤膨胀型阻燃剂及阻燃聚丙烯材料 |
CN101302309A (zh) * | 2008-06-06 | 2008-11-12 | 中国科学技术大学 | 一种微胶囊膨胀阻燃淀粉基可降解材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 20091015 吴昆 膨胀型阻燃剂核-壳结构的设计、制备及其阻燃性能的研究 第22-23页 1-8 , 第10期 2 * |
《材料导报》 20091130 单月圆等 膨胀型防火涂料的研究进展 446-448 1-5 第23卷, 2 * |
Cited By (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102408897A (zh) * | 2011-08-17 | 2012-04-11 | 中科院广州化学有限公司 | 一种双层核壳结构膨胀型阻燃剂及其制备方法与应用 |
CN102585292B (zh) * | 2012-02-28 | 2013-08-07 | 中科院广州化学有限公司 | 一种环氧树脂反应型微胶囊阻燃剂及其制备方法 |
CN102585292A (zh) * | 2012-02-28 | 2012-07-18 | 中科院广州化学有限公司 | 一种环氧树脂反应型微胶囊阻燃剂及其制备方法 |
CN103044876A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-17 | 青岛研博电子有限公司 | 一种微胶囊化阻燃abs/pc合金的制造方法 |
CN103044875A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-17 | 青岛研博电子有限公司 | 微胶囊化阻燃合金的制备方法 |
CN102964799A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-03-13 | 青岛海尔软件有限公司 | 一种微胶囊化阻燃合金的制备工艺 |
CN102964800A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-03-13 | 青岛海尔软件有限公司 | 微胶囊化阻燃合金的制备工艺 |
CN103044879A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-17 | 青岛海诺水务科技股份有限公司 | 阻燃微胶囊化abs/pc合金制造方法 |
CN103044881A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-17 | 青岛天人环境股份有限公司 | 微胶囊化阻燃合金制造工艺 |
CN103205099A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-07-17 | 青岛博益特生物材料有限公司 | 微胶囊化阻燃合金制备工艺 |
CN103214809A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-07-24 | 青岛天人环境股份有限公司 | 阻燃微胶囊化合金的制备方法 |
CN103013246A (zh) * | 2012-12-19 | 2013-04-03 | 青岛华电高压电气有限公司 | 一种阻燃涂料 |
CN103483873B (zh) * | 2013-09-27 | 2015-06-17 | 清远市普塞呋磷化学有限公司 | 一种低粘度微胶囊包裹聚磷酸铵的制备方法 |
CN103483873A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-01 | 清远市普塞呋磷化学有限公司 | 一种低粘度微胶囊包裹聚磷酸铵的制备方法 |
CN105274840A (zh) * | 2014-06-26 | 2016-01-27 | 香港理工大学 | 阻燃整理剂、织物阻燃整理方法和阻燃织物 |
CN104086878A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-08 | 邹玲姣 | 一种阻燃剂组合物 |
CN104559185A (zh) * | 2015-01-15 | 2015-04-29 | 淄博孚恩化工科技有限公司 | 一种复配型微胶囊包覆聚磷酸铵母粒 |
CN105086455A (zh) * | 2015-01-15 | 2015-11-25 | 淄博孚恩化工科技有限公司 | 一种复配型微胶囊包覆聚磷酸铵母粒的制备方法 |
CN106147104A (zh) * | 2015-03-10 | 2016-11-23 | 天津工业大学 | 一种阻燃不饱和聚酯树脂及其增强改性方法 |
CN105084797A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-11-25 | 广西华锑科技有限公司 | 一种用于硅酸盐纤维板的锑系复合阻燃剂及其制备方法 |
CN105084797B (zh) * | 2015-04-23 | 2017-05-10 | 广西华锑科技有限公司 | 一种用于硅酸盐纤维板的锑系复合阻燃剂及其制备方法 |
CN104804218A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-07-29 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 纳米纤维素表面改性核壳结构阻燃剂及其制备方法和应用 |
CN104804218B (zh) * | 2015-04-28 | 2017-12-26 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 纳米纤维素表面改性核壳结构阻燃剂及其制备方法和应用 |
CN104804474A (zh) * | 2015-05-19 | 2015-07-29 | 山东航通工贸有限公司 | 一种双包覆氢氧化镁阻燃剂及其制备方法 |
CN105037808A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-11-11 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种微胶囊化次磷酸铝及其制备方法与应用 |
CN105037808B (zh) * | 2015-07-13 | 2018-02-06 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种微胶囊化次磷酸铝及其制备方法与应用 |
CN105566683B (zh) * | 2015-12-25 | 2018-12-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种基于离子键的超分子阻燃剂及其制备方法 |
CN105566683A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种基于离子键的超分子阻燃剂及其制备方法 |
CN105694370A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-22 | 西南石油大学 | 一种增韧-阻燃型环氧树脂材料及其制备方法 |
CN105694370B (zh) * | 2016-04-08 | 2017-11-24 | 四川天策聚材科技有限公司 | 一种增韧‑阻燃型环氧树脂材料及其制备方法 |
CN107083670A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-08-22 | 浙江宏都寝具有限公司 | 一种阻燃安全棉被生产工艺 |
CN107083670B (zh) * | 2017-05-18 | 2019-04-12 | 浙江宏都寝具有限公司 | 一种阻燃安全棉被生产工艺 |
CN107033549A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-08-11 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种磷氮阻燃环氧树脂的制备方法 |
CN108164809B (zh) * | 2017-11-09 | 2021-01-05 | 清远市普塞呋磷化学有限公司 | 一种抗滴落的一体膨胀型无卤阻燃剂及其制备方法 |
CN108164809A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-06-15 | 清远市普塞呋磷化学有限公司 | 一种抗滴落的一体膨胀型无卤阻燃剂及其制备方法 |
CN108192144A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-22 | 广东宇星阻燃新材股份有限公司 | 一种微胶囊化六苯氧基环三磷腈及其制备方法和在emc中的应用 |
CN108586799A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-28 | 孙立恒 | 一种无机阻燃剂及其制备方法 |
CN108641218A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-10-12 | 浙江理工大学 | 一种用于柔性膜的复合阻燃抑烟剂的制备方法及产物 |
CN108641218B (zh) * | 2018-03-26 | 2020-04-10 | 浙江理工大学 | 一种用于柔性膜的复合阻燃抑烟剂的制备方法及产物 |
CN108610721A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-10-02 | 东莞市大兴化工有限公司 | 阻燃改性聚氨酯固化剂及制备方法和双组份聚氨酯涂料 |
CN109749682A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-14 | 中国人民解放军海军工程大学 | 一种船用阻燃环氧胶粘剂 |
CN110042701A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-07-23 | 广东福美新材料科技有限公司 | 一种防潮阻燃浸渍纸及其制备方法 |
CN110042701B (zh) * | 2019-03-29 | 2023-09-15 | 广东福美新材料科技有限公司 | 一种防潮阻燃浸渍纸及其制备方法 |
CN110498952B (zh) * | 2019-09-11 | 2021-10-29 | 卢韩 | 一种膨胀型高效复合阻燃剂及其制备方法 |
CN110498952A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-11-26 | 史逸尘 | 一种膨胀型高效复合阻燃剂及其制备方法 |
CN110845779A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-02-28 | 上海东方雨虹防水技术有限责任公司 | 一种改性复合阻燃tpo树脂及其制备方法 |
CN110845779B (zh) * | 2019-11-14 | 2022-07-15 | 上海东方雨虹防水技术有限责任公司 | 一种改性复合阻燃tpo树脂及其制备方法 |
CN112175404A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-05 | 浙江农林大学 | 一种竹炭基高阻燃膨胀型协效体系的制备方法 |
CN112175404B (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-24 | 浙江农林大学 | 一种竹炭基高阻燃膨胀型协效体系的制备方法 |
CN113462027A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-10-01 | 北京服装学院 | 一种沉积包覆式复合阻燃剂的制备方法及用于pet的阻燃改性 |
CN113462027B (zh) * | 2021-06-28 | 2023-11-03 | 北京服装学院 | 一种沉积包覆式复合阻燃剂的制备方法及用于pet的阻燃改性 |
CN114891272A (zh) * | 2022-04-08 | 2022-08-12 | 国网浙江省电力有限公司营销服务中心 | 一种三聚氰胺甲醛树脂微囊化阻燃剂及其制备方法 |
CN114891272B (zh) * | 2022-04-08 | 2023-05-30 | 国网浙江省电力有限公司营销服务中心 | 一种三聚氰胺甲醛树脂微囊化阻燃剂及其制备方法 |
CN115124767A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-09-30 | 湖北大学 | 一种生物质膨胀性三源一体阻燃剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101812186B (zh) | 2012-07-11 |
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