CN113831596B - 一种阻燃剂、阻燃抑烟复合材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及阻燃剂或复合材料技术领域，尤其是一种阻燃剂、阻燃抑烟复合材料及制备方法，现提出如下方案，阻燃剂包括如下成分：利用过渡金属、过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质，M包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素，上述阻燃剂在制备阻燃抑烟复合材料中的应用。本发明所提出的利用过渡金属、过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质可用作阻燃剂或作为阻燃剂的有效阻燃成分，且可利用改性得到的物质与主体树脂材料混合制备得到阻燃抑烟复合材料，在实施例中对M(OH)(OCH3)进行改性得到的M(OH)(OCH3)@Ni和M(OH)(OCH3)分别在加入到纯环氧树脂中，均可对纯环氧树脂起到阻燃抑烟的作用。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃剂或复合材料领域，尤其是一种阻燃剂、阻燃抑烟复合材料及制备方法。
背景技术
环氧树脂作为最重要的合成高分子材料之一，以其低收缩、高稳定性、耐腐蚀等优良性能，在集成电路、胶粘剂、层压板、工业工具等领域得到了广泛的应用，纯环氧树脂易燃烧，严重降低了其防火安全性和可靠性，更为严重的是，它在燃烧过程中会释放出大量的有毒烟雾，对环境和人体都有很大的危害，如今，随着环保意识和安全生产标准的不断提高，保证良好的阻燃性和抑烟性同时成为环氧树脂应用的重要前提；
目前常用的环氧树脂阻燃技术有含卤阻燃剂和膨胀型阻燃剂，然而，鉴于卤素元素对环境和人体的巨大危害，含卤素技术正逐渐被淘汰，至于IFR(膨胀型阻燃剂)，虽然因其环保和抑烟而广受赞誉，但较高的添加量通常会导致机械性能恶化，因此，推动阻燃技术向高效、抑烟、环保方向发展具有重要意义；
为了使得阻燃技术达到可接受的平衡，本发明提出了一种阻燃剂、阻燃抑烟复合材料及制备方法。
发明内容
为解决现有技术中的问题，本发明提出了一种阻燃剂、阻燃抑烟复合材料及制备方法。
本发明将M(OH)(OCH3)或经Ni的无机盐对M[(OH)(OCH3)]z进行改性得到的物质M[(OH)(OCH3)]z@Ni,(M包括Mg、Ni或Co中的一种或两种元素)，作为新型的“纳米阻燃剂”，并探究了将该阻燃剂运用在复合材料中所起到的效果，使得环氧树脂纳米复合材料阻燃抑烟性能的得到改善；
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种阻燃剂，其特征在于，包括如下成分：利用过渡金属、过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质，M 包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素；
所述过渡金属包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、Cu或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括磷酸酯基、胺基或三嗪类基团；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类，所述碳酸盐类包括碱式碳酸镍、碳酸钴或碳酸锌；所述氯化盐类包括氯化镍、氯化铁或氯化钴；所述溴化盐类包括溴化铁、溴化镍或溴化铜；所述磷酸盐类包括磷酸镍、亚磷酸镍、磷酸钴、亚磷酸钴、磷酸铜或亚磷酸铜。
一种阻燃剂的制备方法，包括如下步骤：使用含胺基、三嗪基或磷酸酯基的有机物作为表面改性剂与M(OH)(OCH3)共同加入溶剂中进行反应制得阻燃剂，所述溶剂包括水、醇或酮类。
一种阻燃剂的制备方法，包括如下步骤：使用过渡金属无机盐作为表面改性剂与M(OH)(OCH3)共同加入溶剂中进行反应制得阻燃剂，所述溶剂包括水、醇或酮类。
M(OH)(OCH3)或利用过渡金属、过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质在阻燃剂中的应用，M包括Mg、 Ni和Co中的任意两种元素或一种元素，所述过渡金属包括Fe、Co、 Ni、Mg、Al、Cu或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括胺基、磷酸酯基或三嗪类基团；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类，所述碳酸盐类包括碱式碳酸镍、碳酸钴或碳酸锌；所述氯化盐类包括氯化镍、氯化铁或氯化钴；所述溴化盐类包括溴化铁、溴化镍或溴化铜；所述磷酸盐类包括磷酸镍、亚磷酸镍、磷酸钴、亚磷酸钴、磷酸铜或亚磷酸铜。
M(OH)(OCH3)或利用过渡金属、过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质在制备阻燃抑烟复合材料中的应用，M包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素，所述过渡金属包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、Cu或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括胺基、磷酸酯基或三嗪类基团；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类，所述碳酸盐类包括碱式碳酸镍、碳酸钴或碳酸锌；所述氯化盐类包括氯化镍、氯化铁或氯化钴；所述溴化盐类包括溴化铁、溴化镍或溴化铜；所述磷酸盐类包括磷酸镍、亚磷酸镍、磷酸钴、亚磷酸钴、磷酸铜或亚磷酸铜。
一种阻燃抑烟复合材料，其特征在于，其组分包括A和/或 M(OH)(OCH3)，所述A为利用过渡金属、过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质,M包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素，所述过渡金属包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、 Cu或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括胺基、磷酸酯基、三嗪类基团等；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类，所述碳酸盐类包括碱式碳酸镍、碳酸钴或碳酸锌；所述氯化盐类包括氯化镍、氯化铁或氯化钴；所述溴化盐类包括溴化铁、溴化镍或溴化铜；所述磷酸盐类包括磷酸镍、亚磷酸镍、磷酸钴、亚磷酸钴、磷酸铜或亚磷酸铜。
进一步地，所述A为M(OH)(OCH3)@Ni，所述M(OH)(OCH3)@Ni的制备方法包括将Ni的无机盐与M(OH)(OCH3)按照质量份比为1:5溶解在溶剂中并搅拌11-13h，然后在55-65℃下干燥获得M(OH)(OCH3)@Ni。
一种阻燃抑烟复合材料的制备方法，包括将M(OH)(OCH3)和/或 M(OH)(OCH3)@Ni分散在丙酮中形成第一混合物，将经超声处理过的第一混合物加入主体材料中进行第一次搅拌混合得到第二混合物，在第二混合物中加入固化剂进行第二次搅拌混合得到第三混合物，去除第三混合物中的丙酮得到第四混合物，将第四混合物先在95-105℃下加热1.5-2.5h，然后在145-155℃下加热1.5-2.5h得到阻燃抑烟复合材料，所述主体材料包括环氧树脂、聚乳酸、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的至少一种。
进一步地，所述固化剂包括二氨基二苯甲烷、乙二胺、二甲基乙三胺等胺类或甲基四氢苯酐。
本发明的有益效果：
本发明所提出的利用过渡金属、过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质可用作阻燃剂或作为阻燃剂的有效阻燃成分，且可利用改性得到的物质与主体树脂材料混合制备得到阻燃抑烟复合材料；
在实施例中得到的M(OH)(OCH3)@Ni和M(OH)(OCH3)分别在加入到纯环氧树脂中，均可对纯环氧树脂起到阻燃抑烟的作用，从而也反应出M(OH)(OCH3)和M(OH)(OCH3)@Ni可作为阻燃剂用于一些复合材料中，其中，对M(OH)(OCH3)改性后得到的M(OH)(OCH3)@Ni的在复合材料中的阻燃抑烟效果要优于M(OH)(OCH3)在复合材料中的阻燃抑烟效果。
附图说明
图1为本发明的M(OH)(OCH3)和M(OH)(OCH3)@Ni的制备过程图；
图2为本发明的实施例1和实施例4中合成样品的FTIR光谱(b)；
图3为本发明的实施例1中的M(OH)(OCH3)和实施例4中的 M(OH)(OCH3)@Ni的扫描电子显微镜照片；
图4为本发明的M(OH)(OCH3)和M(OH)(OCH3)@Ni的元素能谱分析的面扫结果；
图5为本发明的实施例1中的M(OH)(OCH3)和实施例4中的 M(OH)(OCH3)@Ni的表面元素X射线光电子能谱分析结果；
图6为纯环氧树脂(EP)；加入3wt％M(OH)(OCH3)后的环氧树脂复合材料；加入1wt％的镍离子改性M(OH)(OCH3)@Ni后的环氧树脂复合材料的燃烧情况；
图7为纯环氧树脂(EP)；加入3wt％M(OH)(OCH3)后的环氧树脂复合材料；加入1wt％的镍离子改性M(OH)(OCH3)@Ni后的环氧树脂复合材料的热释放率(HRR)、总热释放(THR)、烟产生率(SPR)、总烟产生(TSP)、一氧化碳生成(COP)及二氧化碳生成(CO2P)。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
一种阻燃剂，包括如下成分：利用过渡金属、过渡金属无机盐和 /或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质，M包括Mg、Ni 和Co中的任意两种元素或一种元素；
当只含有一种金属元素时，M(OH)(OCH3)的表示式的可以表示为：例如，Ni(OH)(OCH3)、Co(OH)(OCH3)或Mg(OH)(OCH3)；
当含有两种金属元素时，M(OH)(OCH3)的表示式的可以但不仅局限于表示为：例如，CoNi(OH)(OCH3)、MgNi(OH)(OCH3)或MgCo(OH)(OCH3)；
所述Ni(OH)(OCH3)、Mg(OH)(OCH3)、Co(OH)(OCH3)、CoNi(OH)(O CH3)、MgNi(OH)(OCH3)或MgCo(OH)(OCH3)之间可相互组合形成混合的阻燃剂；
本具体实施方式中的过渡金属均包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、Cu 或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括磷酸酯基、胺基或三嗪类基团；过渡金属无机盐均包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类；
碳酸盐类均包括碱式碳酸镍、碳酸钴或碳酸锌；氯化盐类均包括氯化镍、氯化铁或氯化钴；溴化盐类均包括溴化铁、溴化镍或溴化铜；磷酸盐类均包括磷酸镍、亚磷酸镍、磷酸钴、亚磷酸钴、磷酸铜或亚磷酸铜；
M(OH)(OCH3)的制备方法如下：
Ni(OH)(OCH3)、Co(OH)(OCH3)或Mg(OH)(OCH3)的制备方法在现有文献中已经记载并且制备得到，在此不做过多叙述；
例1，制备含有Ni和Co两种元素的M(OH)(OCH3)，将M(OH)(OC H3)的表示式记为CoNi(OH)(OCH3)，其制备过程包括如下：将四水乙酸钴和四水乙酸镍按其中Ni：Co的摩尔比为1:9进行预混后溶于甲醇中，在强烈搅拌12h后得到前驱体，将前驱体密封在特氟隆反应器中，并将其放入180摄氏度的烘箱中48小时后再用甲醇过滤三次得到第一产物，将第一产物放在60℃烘箱中干燥过夜8-12h，得到含有 Ni和Co两种元素的CoNi(OH)(OCH3)的淡紫色均匀粉末，此时CoNi(O H)(OCH3)中Ni:Co的比值范围为0.1-1；
例2，制备含有Mg和Co两种元素的M(OH)(OCH3)，将M(OH)(OC H3)的表示式记为MgCo(OH)(OCH3)，其制备过程包括如下：将四水乙酸钴和四水乙酸镁按其中Mg：Co的摩尔比为1:9进行预混后溶于甲醇中，在强烈搅拌12h后得到前驱体，将前驱体密封在特氟隆反应器中，并将其放入180摄氏度的烘箱中48小时后再用甲醇过滤三次得到第一产物，将第一产物放在60℃烘箱中干燥过夜8-12h，得到含有 Mg和Co两种元素的MgCo(OH)(OCH3)的均匀粉末，此时MgCo(OH)(OC H3)中Mg:Co的比值范围为0.1-1；
例3，制备含有Mg和Co两种元素的M(OH)(OCH3)，将M(OH)(OC H3)的表示式记为MgNi(OH)(OCH3)，其制备过程包括如下：将四水乙酸镁和四水乙酸镍按其中Mg：Ni的摩尔比为1:9进行预混后溶于甲醇中，在强烈搅拌12h后得到前驱体，将前驱体密封在特氟隆反应器中，并将其放入180摄氏度的烘箱中48小时后再用甲醇过滤三次得到第一产物，将第一产物放在60℃烘箱中干燥过夜8-12h，得到含有 Mg和Ni两种元素的MgNi(OH)(OCH3)的均匀粉末，此时MgNi(OH)(OC H3)中Mg:Ni的比值范围为0.1-1。
过渡金属无机盐包括Ni的无机盐，阻燃剂包括利用含Ni的无机盐对M(OH)(OCH3)进行改性得到的物质，所述物质可以记作 M(OH)(OCH3)@Ni，含Ni的无机盐包括碱式碳酸镍、氯化镍、溴化镍、硝酸镍或磷酸镍等；
例4，将碱式碳酸镍与例1中制得的CoNi(OH)(OCH3)按照质量份比为1:5溶解在50wt％的乙醇溶液中，强烈搅拌12h，经去离子水过滤，60摄氏度干燥过夜8-12h，得到M(OH)(OCH3)@Ni。
也可利用碱式碳酸盐分别对M(OH)(OCH3)系列中除CoNi(OH)(OCH 3)以外的物质进行改性得到M(OH)(OCH3)@Ni，其具体的改性条件均可根据需要进行相适应的调节。
一种阻燃剂的制备方法，包括使用含胺基、三嗪类基团或磷酸酯基的有机物表面改性剂，以水、醇、酮类作为溶剂，将阻燃剂与表面改性剂共同加入溶剂中，在正常气压条件下进行搅拌或高压条件下进行的反应，其反应的各组分含量均可根据需要进行适应性调整。
一种阻燃剂的制备方法，包括使用含有过渡金属无机盐作为无机物表面改性剂，以水、醇、酮类作为溶剂，将阻燃剂与表面改性剂共同加入溶剂中，在正常气压条件下进行搅拌或高压条件下进行的反应，其反应的各组分含量均可根据需要进行适应性调整。
M(OH)(OCH3)或利用过渡金属、过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质在制备阻燃抑烟复合材料中的应用，M包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素，所述过渡金属包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、Cu或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括胺基、磷酸酯基或三嗪类基团；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类；
一种阻燃抑烟复合材料，其组分包括A和/或M(OH)(OCH3)，所述 A为利用过渡金属、过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(O CH3)改性得到的物质,M包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素，所述过渡金属包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、Zn等；所述氮、磷阻燃基团包括胺基、磷酸酯基、三嗪类基团等；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类；
在一些情况下，所述A为M(OH)(OCH3)@Ni，所述M(OH)(OCH3)@N i的制备方法包括将Ni的无机盐与M(OH)(OCH3)按照质量份比为1:5 溶解在溶剂中并搅拌11-13h，然后在55-65℃下干燥获得M(OH)(OCH 3)@Ni。
M(OH)(OCH3)以及对M(OH)(OCH3)进行改性得到的阻燃剂可分别单独添加至环氧树脂中，也可相互间至少两者混合，添加至环氧树脂中，形成阻燃抑烟复合材料；
M(OH)(OCH3)@Ni系列中的改性后的阻燃剂可分别单独添加至环氧树脂中，也可相互间至少两者混合，添加至环氧树脂中，形成阻燃抑烟复合材料；
也可将M(OH)(OCH3)和M(OH)(OCH3)@Ni两者之间的任意至少两种混合，添加至环氧树脂中，形成阻燃抑烟复合材料；
在将M(OH)(OCH3)和/或M(OH)(OCH3)@Ni添加至环氧树脂中时，所述阻燃抑烟复合材料中M(OH)(OCH3)@Ni和/或M(OH)(OCH3)或者两者之间混合在一起，其含量占阻燃抑烟复合材料的占比可以为1wt％- 5wt％；
一种阻燃抑烟复合材料的制备方法，所述制备方法包括将 M(OH)(OCH3)和/或M(OH)(OCH3)@Ni分散在丙酮中形成第一混合物，将经超声处理过的第一混合物加入主体材料中进行第一次搅拌混合得到第二混合物，在第二混合物中加入固化剂进行第二次搅拌混合得到第三混合物，去除第三混合物中的丙酮得到第四混合物，将第四混合物先在95-105℃下加热1.5-2.5h，然后在145-155℃下加热1.5-2.5h 得到阻燃抑烟复合材料，所述主体材料包括环氧树脂、聚乳酸、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的至少一种，所述固化剂包括二氨基二苯甲烷、乙二胺、二甲基乙三胺等胺类或甲基四氢苯酐；
环氧型树脂例如可以为，E51型环氧树脂，也可以用E44等其他环氧量型号；
例5，环氧树脂(EP)和M[(OH)(OCH3)]z制备阻燃抑烟复合材料的制备方法：
将例1制得的CoNi(OH)(OCH3)以占比阻燃抑烟复合材料3wt％的含量分散在20ml丙酮中，然后对混合液进行强超声处理2h得到第一混合物，然后将第一混合物转移到50.0g预热的环氧树脂中，磁搅拌4h后，加入19.5g熔融二氨基二苯甲烷，再强烈搅拌5min，铸在硅胶模具中，在真空中60℃脱气30min，完全去除气泡和残留丙酮得到第四混合物，将第四混合物在100℃高温干燥箱固化2h，然后温度提高至150℃固化处理2h，可以得到阻燃抑烟复合材料；
所述阻燃抑烟复合材料如图6所示，与纯环氧树脂相比，所述复合材料点燃后具有自熄灭的效果，点燃后2min内子熄灭，且材料样品得到很大程度的保存。如图7所示，复合材料的最大热释放为 867.8kW/m2,与纯环氧树脂的最大热释放1021.4kW/m2相比显著降低，总热释放量也由70.9kJ/m2,降低至68.4kJ/m2，最大烟产生率由纯环氧树脂时的0.3m2降低至0.27m2。
例6，环氧树脂(EP)和M(OH)(OCH3)@Ni制备阻燃抑烟复合材料的制备方法：
将例4制得的M(OH)(OCH3)@Ni以占比阻燃抑烟复合材料3wt％的含量分散在20ml丙酮中，然后对混合液进行强超声处理2h得到第一混合物，然后将第一混合物转移到50.0g预热的环氧树脂中，磁搅拌4h后，加入19.5g熔融二氨基二苯甲烷，再强烈搅拌5min，铸在硅胶模具中，在真空中60℃脱气30min，完全去除气泡和残留丙酮得到第四混合物，将第四混合物在100℃高温干燥箱固化2h，然后温度提高至150℃固化处理2h，可以得到阻燃抑烟复合材料；
所述阻燃抑烟复合材料如图6所示，与纯环氧树脂和例5复合材料相比，本例所述复合材料点燃后具有更好的自熄灭效果，达到垂直燃烧等级V-0。如图7所示，复合材料的最大热释放为752.5kW/m2, 与纯环氧树脂和例5复合材料相比进一步降低，总热释放量也进一步降低至56.7kJ/m2，最大烟产生率降低至0.21m2。
综上所述，本发明实施例中所提出的对M(OH)(OCH3)进行改性得到的M(OH)(OCH3)@Ni和M(OH)(OCH3)分别在加入到纯环氧树脂中，均可对纯环氧树脂起到阻燃抑烟的作用，从而也反应出M(OH)(OCH3)和 M(OH)(OCH3)@Ni可作为阻燃剂用于一些复合材料中，其中，对M(OH) (OCH3)改性后得到的M(OH)(OCH3)@Ni的在复合材料中的阻燃抑烟效果要优于M(OH)(OCH3)在复合材料中的阻燃抑烟效果。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种阻燃剂，其特征在于，包括如下成分：利用过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质，M包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素：
所述过渡金属包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、Cu或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括磷酸酯基、胺基或三嗪类基团；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类，所述碳酸盐类包括碱式碳酸镍、碳酸钴或碳酸锌；所述氯化盐类包括氯化镍、氯化铁或氯化钴；所述溴化盐类包括溴化铁、溴化镍或溴化铜；所述磷酸盐类包括磷酸镍、亚磷酸镍、磷酸钴、亚磷酸钴、磷酸铜或亚磷酸铜；
利用过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性的方法选自以下任一一种：
(1)制备含有Ni和Co两种元素的M(OH)(OCH3)，将M(OH)(OCH3)的表示式记为CoNi(OH)(OCH3)，其制备过程包括如下：将四水乙酸钴和四水乙酸镍按其中Ni：Co的摩尔比为1:9进行预混后溶于甲醇中，在强烈搅拌12h后得到前驱体，将前驱体密封在特氟隆反应器中，并将其放入180摄氏度的烘箱中48小时后再用甲醇过滤三次得到第一产物，将第一产物放在60℃烘箱中干燥过夜8-12h，得到含有Ni和Co两种元素的CoNi(OH)(OCH3)的淡紫色均匀粉末，此时CoNi(OH)(OCH3)中Ni:Co的比值范围为0.1-1；
(2)制备含有Mg和Co两种元素的M(OH)(OCH3)，将M(OH)(OCH3)的表示式记为MgCo(OH)(OCH3)，其制备过程包括如下：将四水乙酸钴和四水乙酸镁按其中Mg：Co的摩尔比为1:9进行预混后溶于甲醇中，在强烈搅拌12h后得到前驱体，将前驱体密封在特氟隆反应器中，并将其放入180摄氏度的烘箱中48小时后再用甲醇过滤三次得到第一产物，将第一产物放在60℃烘箱中干燥过夜8-12h，得到含有Mg和Co两种元素的MgCo(OH)(OCH3)的均匀粉末，此时MgCo(OH)(OCH3)中Mg:Co的比值范围为0.1-1；
(3)制备含有Mg和Ni两种元素的M(OH)(OCH3)，将M(OH)(OCH3)的表示式记为MgNi(OH)(OCH3)，其制备过程包括如下：将四水乙酸镁和四水乙酸镍按其中Mg：Ni的摩尔比为1:9进行预混后溶于甲醇中，在强烈搅拌12h后得到前驱体，将前驱体密封在特氟隆反应器中，并将其放入180摄氏度的烘箱中48小时后再用甲醇过滤三次得到第一产物，将第一产物放在60℃烘箱中干燥过夜8-12h，得到含有Mg和Ni两种元素的MgNi(OH)(OCH3)的均匀粉末，此时MgNi(OH)(OCH3)中Mg:Ni的比值范围为0.1-1。
2.如权利要求1所述的一种阻燃剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：使用含胺基、三嗪类基团或磷酸酯基的有机物作为表面改性剂与M(OH)(OCH3)共同加入溶剂中进行反应制得阻燃剂，所述溶剂包括水、醇或酮类。
3.如权利要求1所述的一种阻燃剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：使用过渡金属无机盐作为表面改性剂与M(OH)(OCH3)共同加入溶剂中进行反应制得阻燃剂，所述溶剂包括水、醇或酮类。
4.M(OH)(OCH3)或利用过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质在阻燃剂中的应用，其特征在于，包括权利要求1-3任一项所述的阻燃剂中利用过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性的方法；
M包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素，所述过渡金属包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、Cu或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括胺基、磷酸酯基或三嗪类基团；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类。
5.M(OH)(OCH3)或利用过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质在制备阻燃抑烟复合材料中的应用，其特征在于，包括权利要求1-3任一项所述的阻燃剂中利用过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性的方法；
M包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素，所述过渡金属包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、Cu或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括胺基、磷酸酯基或三嗪类基团；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类。
6.一种阻燃抑烟复合材料，其特征在于，其组分包括A和/或M(OH)(OCH3)，所述A为利用过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性得到的物质,M包括Mg、Ni和Co中的任意两种元素或一种元素，所述过渡金属包括Fe、Co、Ni、Mg、Al、Cu或Zn；所述氮、磷阻燃基团包括胺基、磷酸酯基或三嗪类基团；所述过渡金属无机盐包括过渡金属的碳酸盐类、氯化盐类、溴化盐类或磷酸盐类；
A利用过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性方法包括：如权利要求1-3任一项所述的阻燃剂中利用过渡金属无机盐和/或氮、磷阻燃基团对M(OH)(OCH3)改性的方法。
7.根据权利要求6所述的一种阻燃抑烟复合材料，其特征在于，所述A为M(OH)(OCH3)@Ni，所述M(OH)(OCH3)@Ni的制备方法包括将Ni的无机盐与M(OH)(OCH3)按照质量份比为1:5溶解在溶剂中并搅拌11-13h，然后在55-65℃下干燥获得M(OH)(OCH3)@Ni。
8.如权利要求7所述的一种阻燃抑烟复合材料的制备方法，其特征在于，包括将M(OH)(OCH3)和/或M(OH)(OCH3)@Ni分散在丙酮中形成第一混合物，将经超声处理过的第一混合物加入主体材料中进行第一次搅拌混合得到第二混合物，在第二混合物中加入固化剂进行第二次搅拌混合得到第三混合物，去除第三混合物中的丙酮得到第四混合物，将第四混合物先在95-105℃下加热1.5-2.5h，然后在145-155℃下加热1.5-2.5h得到阻燃抑烟复合材料，所述主体材料包括环氧树脂、聚乳酸、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的至少一种。
9.根据权利要求8所述的一种阻燃抑烟复合材料的制备方法，其特征在于，所述固化剂包括二氨基二苯甲烷、乙二胺、二甲基乙三胺或甲基四氢苯酐。
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