CN101809508B - 液体显影剂的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种液体显影剂的制造方法及利用该方法得到的液体显影剂，该液体显影剂是利用凝聚法得到的电子照相或静电记录用的液体显影剂，该液体显影剂的制造方法是充分维持液体显影剂的带电特性并且着色树脂颗粒的分散稳定性良好的液体显影剂的制造方法。该液体显影剂的制造方法是利用凝聚法的液体显影剂的制造方法。在该制造方法中，在颗粒分散剂和含酸基树脂的存在下，使着色树脂颗粒分散在绝缘性烃类分散介质中，该颗粒分散剂为多胺化合物与羟基羧酸自缩合物之间的反应产物。

Description

液体显影剂的制造方法

技术领域

本发明涉及使用于印刷机、复印机、打印机、传真机等的电子照相或静电记录用的液体显影剂的制造方法及利用该方法得到的液体显影剂。 

背景技术

在液体显影剂中，一般使用在电绝缘性分散介质中分散了含有颜料等着色剂的着色树脂颗粒的形态的液体液体显影剂。并且，作为制造这样的液体显影剂的方法之一，有凝聚法(コアセルベ一シヨン法)。凝聚法是指如下方法：从溶解树脂的溶剂和不溶解树脂的电绝缘性分散介质的混合液中除去溶剂，由此使以溶解状态包含在混合液中的树脂以内包着色剂的状态析出，从而使着色树脂颗粒分散在电绝缘性分散介质中。 

一般认为，由这样的方法得到的液体显影剂，与利用湿式粉碎法得到的液体显影剂相比，着色树脂颗粒的形状接近球形，粒径也均匀，因此电泳性(電気泳動性)也良好。 

但是，在凝聚法中具有如下问题：树脂析出时易发生着色树脂颗粒的聚集，使颗粒变得粗大等，因而导致所得到的显影剂的分散稳定性和光学特性不充分。 

于是，为了解决上述问题，有人提出了在凝聚法中使用具有酸性基团的高分子化合物和具有碱性基团的高分子化合物的方法。该方法中，首先，使其中任意一种高分子化合物吸附在着色剂表面。接下来，使该着色剂内包在另一种高分子化合物中，由此使着色树脂颗粒稳定分散在电绝缘性分散介质中(例如，参见专利文献1)。 

但是，上述方法本身是基于以往所熟知的酸-碱相互作用的概念的技术，该技术利用具有酸性基团或碱性基团的化合物处理颜料表面，提高 与具有另一种基团的树脂的亲和力，从而实现分散稳定化。此外，已被公开的化合物也只是丙烯酸系树脂和苯乙烯-丙烯酸系树脂等极为常用的化合物。这些化合物不是将重点放在颗粒的分散性上而设计的材料，因此不能期待使微细的着色树脂颗粒的分散性充分提高的效果。而且从液体显影剂的适应性的角度来看，存在导致着色树脂颗粒的带电特性和电泳性恶化，不能得到良好的图像品质这样的问题。 

专利文献1：日本特开2001-31900号公报 

发明内容

于是，本发明的课题在于提供一种液体显影剂的制造方法及利用该方法得到的液体显影剂，该液体显影剂是利用凝聚法得到的电子照相或静电记录用的液体显影剂，该液体显影剂的制造方法是充分维持液体显影剂的带电特性并且着色树脂颗粒的分散稳定性良好的液体显影剂的制造方法。 

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，为了使着色树脂颗粒分散而使用下述特定的分散剂，进而使用含酸基树脂，由此显著改善了着色树脂颗粒的分散稳定性，提高了液体显影剂的带电特性，从而完成了本发明。 

即，(1)本发明涉及液体显影剂的制造方法，该液体显影剂的制造方法是利用凝聚法的液体显影剂的制造方法，其特征在于，在颗粒分散剂和含酸基树脂的存在下，使着色树脂颗粒分散在绝缘性烃类分散介质中，该颗粒分散剂为多胺化合物和羟基羧酸自缩合物之间的反应产物。 

另外，(2)本发明涉及上述(1)项所述的液体显影剂的制造方法，上述颗粒分散剂为多胺(ポリアミン)化合物和12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物。 

另外，(3)本发明涉及上述(1)项或(2)项所述的液体显影剂的制造方法，上述颗粒分散剂为聚烯丙胺与12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物。 

另外，(4)本发明涉及上述(1)～(3)任一项所述的液体显影剂的制造方 法，上述颗粒分散剂的胺值为5～300mgKOH/g。 

另外，(5)本发明涉及上述(1)～(4)任一项所述的液体显影剂的制造方法，上述含酸基树脂为含羧基树脂。 

另外，(6)本发明涉及上述(1)～(5)任一项所述的液体显影剂的制造方法，上述含酸基树脂的酸值为1～250mgKOH/g。 

另外，(7)本发明涉及上述(1)～(6)任一项所述的液体显影剂的制造方法，作为上述绝缘性烃类分散介质，使用沸点为150℃以上的烷烃系化合物。 

另外，(8)本发明涉及一种液体显影剂，其特征在于，其是利用(8)上述(1)～(7)任一项所述的制造方法制造的。 

具体实施方式

下面，对本发明的液体显影剂的制造方法和由该方法得到的液体显影剂进行详细说明。 

首先，对在本发明的液体显影剂中使用的材料进行说明。 

作为本发明的液体显影剂中使用的颜料，可以使用无机颜料、有机颜料。 

作为无机颜料，适合的是乙炔黑、石墨、氧化铁红、铬黄、群青、炭黑等。 

作为有机颜料，适合的是偶氮颜料、色淀颜料、酞菁颜料、异吲哚啉颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料等。 

本发明中，对这些颜料的含量没有特别限定，但是从图像浓度的方面考虑，优选在最终的液体显影剂中这些颜料的含量达到2～20质量％。 

接下来，作为在本发明的液体显影剂中使用的使上述颜料分散的颜料分散剂，可以使用公知的颜料分散剂。具体地说，可以举出阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、硅系表面活性剂、氟系表面活性剂等表面活性剂及其衍生物；聚氨酯系树脂；在(多)胺化合物的氨基和/或亚氨基上导入了聚酯的(多)胺衍生物；具有聚酯侧链、聚醚侧链或聚丙烯酸侧链的碳二亚胺化合物(国际 公开WO03/076527号)、具有含氮碱性基团且在侧链具有聚酯侧链、聚醚侧链或聚丙烯酸侧链的碳二亚胺化合物(国际公开WO04/000950号)、带侧链且侧链具有颜料吸附部位的碳二亚胺化合物(国际公开WO04/003085号)等高分子型的颜料分散树脂等。作为市售品，例如，可以举出BYK-160、162、164、182(BYK社制造)、EFKA-47(EFKA公司制造)、AJISPER PB-821(味之素社制造)、Solsperse 24000(日本Lubrizol社制造)等。 

接下来，作为本发明的液体显影剂中使用的粘结剂树脂，可以使用对于纸、塑料膜等被附着体具有固着性的公知的粘结剂树脂。例如，可以使用环氧树脂、酯树脂、丙烯酸酯类树脂、醇酸树脂、松香改性树脂等树脂。另外，必要时，可以将这些树脂单独使用或2种以上合用。 

另外，作为本发明的液体显影剂中使用的不溶解后述的含酸基树脂的绝缘性烃类分散介质，优选为不溶解后述的含酸基树脂、具有电绝缘性、而且有机溶剂蒸馏除去时不挥发的分散介质。作为满足这样的条件的分散介质，可以举出不挥发性或低挥发性的绝缘性烃类化合物类。更优选的是脂肪族烃类、脂环烃类。此外，只要不溶解后述的含酸基树脂，也就可以使用芳香族烃类或卤代烃类等。其中，特别是从异味、无害性、成本的方面考虑，优选高沸点(沸点为150℃以上)烷烃系溶剂，例如，正链烷烃系化合物、异链烷烃系化合物、环烷烃系化合物以及它们的2种或2种以上的混合物等。具体地说，作为这些溶剂的市售品，例如，可以举出Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、Exsole D130、Exsole D140(以上均为埃克森化学公司制造)、Shellsol 71(壳牌石油化学公司制造)、IPSolvent 1620、IP Solvent 2028、IP Solvent 2835(以上均为出光石油化学株式会社制造)、MORESCO-WHITE P-40、MORESCO-WHITE P-55、MORESCO-WHITE P-80(以上均为株式会社松村石油研究所制造的液体石蜡)、液体石蜡No.40-S、液体石蜡No.55-S(以上均为中央化成株式会社制造的液体石蜡)等。 

接下来，颗粒分散剂是为了在本发明的液体显影剂所使用的绝缘性烃类分散介质中分散着色树脂颗粒而利用的，所述颗粒分散剂是多胺化合物和羟基羧酸自缩合物之间的反应产物。使用凝聚法制造液体显影剂时，在该特定的颗粒分散剂和后述的含酸基树脂同时存在下，通过使着色树脂颗粒分散在绝缘性烃类分散介质中，能够提高介质中的着色树脂颗粒的分散稳定性。另外，能够提高着色树脂颗粒的带电特性和电泳性(泳動性)。 

作为上述多胺化合物，没有特别限定，例如，可以举出聚乙烯基胺系聚合物、聚烯丙胺系聚合物、聚二烯丙基胺系聚合物、二烯丙基胺-马来酸共聚物等。而且也可以举出含有聚苯胺单元、聚吡咯单元等的聚合物。另外，作为上述多胺化合物，也可以举出乙二胺等脂肪族多胺、环戊烷二胺等脂环多胺、苯二胺等芳香族多胺、苯二甲胺等芳香脂肪族多胺、肼及其衍生物等。其中，优选为聚烯丙胺等聚烯丙胺系聚合物。 

作为构成上述羟基羧酸自缩合物的羟基羧酸，没有特别限定，例如，可以举出乙醇酸、乳酸、羟基丁酸(オキシ酪酸)、羟基戊酸、羟基己酸、羟基辛酸、羟基癸酸、羟基月桂酸、羟基十四酸、羟基棕榈酸、羟基硬脂酸、蓖麻油酸和蓖麻油脂肪酸、它们的加氢物等。优选的是碳原子数为12～20的羟基羧酸，更优选的是碳原子数为12～20的12-羟基羧酸，特别优选为12-羟基硬脂酸。 

作为适合的颗粒分散剂，可以举出多胺化合物和羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物。具体地说，聚烯丙胺和12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物、多乙烯多胺(ポリェチレンポリアミン)和12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物、二烷基氨基烷基胺和12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物、聚乙烯基胺和12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物等多胺化合物和12-羟基硬脂酸自缩合物。作为市售品，可以举出AJISPERPB817(味之素社制造)、Solsperse 11200、13940、17000、18000(日本Lubrizol社制造)等。其中，优选的是聚烯丙胺和12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物，这是从初期和长期保存期间的颗粒分散性良好而且带电特性也优异的方面考虑而优选。 

本发明中，这些颗粒分散剂可以使用一种或2种以上。另外，在液体显影剂中颗粒分散剂的含量优选为0.5～3.0质量%。 

上述颗粒分散剂的胺值优选为5～300mgKOH/g。当胺值为上述范围内时，着色树脂颗粒的分散稳定性良好，也能得到优异的带电特性。 

需要说明的是，本申请说明书中，胺值意味着每1g固体成分的胺值，是指使用0.1N的盐酸水溶液，利用电位差滴定法(例如，COMTITE(AUTOTITRATOR COM-900、BURET B-900、TITSTATIONK-900)、平沼产业社制造)测定后，换算为氢氧化钾的当量得到的值。 

接下来，作为本发明的液体显影剂中使用的含酸基树脂，具体地说，可以举出将聚烯烃树脂改性而导入羧基后的树脂；通过使用羧酸化合物作为聚合材料、附加材料的方法或通过过氧化物处理等在如下树脂上导入羧基后的树脂：烯烃树脂(诸如乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等)、热塑性饱和聚酯树脂、苯乙烯系树脂(诸如苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂、苯乙烯-丙烯酸改性聚酯树脂等)、醇酸树脂、酚树脂、环氧树脂、松香改性酚树脂、松香改性马来树脂、松香改性富马酸树脂、丙烯酸系树脂(诸如(甲基)丙烯酸酯树脂等)、氯化乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、偏二氯乙烯树脂、氟系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛树脂、聚酯树脂等等。其中，从可以良好地得到本发明的效果的方面考虑，优选具有羧基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂、聚酯树脂。 

上述具有羧基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂是将含有苯乙烯系单体和丙烯酸系单体的单体组合物共聚而得到的树脂，是分子内具有羧基的树脂。 

作为上述苯乙烯系单体，例如，可以举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯等苯乙烯衍生物。上述具有羧基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂优选使用苯乙烯作为上述苯乙烯系单体。 

作为上述丙烯酸系单体，具有羧基的单体，例如，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸等α，β-不饱和酸；马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸、中康酸等不饱和二元酸；马来酸半甲酯(マレイン酸メチルハ一フエステル)、马来酸半乙酯(マレイン酸エチルハ一フエステル)、富马酸半甲酯(フマル酸メチルハ一フエステル)、中康酸半甲酯(メサコン酸メチルハ一フエステル)等不饱和二元酸的半酯(ハ一フエステル)；等。上述具有羧基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸作为上述具有羧基的丙烯酸系单体。 

此外，作为上述丙烯酸系单体，还可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸酯类等。 

上述具有羧基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂的合成可以用公知的方法进行。例如，可以举出如下方法：在溶剂中溶解上述各种单体，在所得到的混合液中加入聚合催化剂，在预定温度聚合。 

另外，作为用作上述含酸基树脂的聚酯树脂的具体例，例如，可以举出M403(酸值19、三洋化成社制造)、グイヤクロンFC1565(酸值4、三菱丽阳社制造)等。 

本发明中，这些含酸基树脂可以使用一种或2种以上。另外，含酸基树脂的含量优选为1.0～15.0质量％。 

上述含酸基树脂的酸值优选为1～250mgKOH/g。当酸值为上述范围内时，着色树脂颗粒的分散稳定性良好，也能得到优异的带电特性。 

需要说明的是，本说明书中，酸值意味着每1g固体成分的酸值，是指按照JIS K 0070，利用电位差滴定法(例如，COMTITE(AUTOTITRATOR COM-900、BURET B-900、TITSTATION K-900)、平沼产业社制造)测定的值。 

上述含酸基树脂的重均分子量优选为30000～100000，更优选为45000～75000。 

需要说明的是，本说明书中，重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(GPC法)<聚苯乙烯换算>得到的，装置使用Water 2690(沃特世公司制造)，色谱柱使用PLgel 5μMIXED-D(Polymer Laboratories公司制造)。 

本发明的液体显影剂除了含有这些材料以外，必要时还可以进一步含有抗静电剂。作为抗静电剂，大体分类有以下说明的(1)和(2)的两种类型。 

(1)利用能够进行离子化或者离子吸附的物质被覆调色剂颗粒的表面的类型。作为该类型，适合的是亚麻子油、大豆油等油脂；醇酸树脂、卤化聚合物、芳香族多元羧酸、含有酸性基团的水溶性染料、芳香族多胺的酸化缩合物等。 

(2)能够溶解于烃类绝缘性介质并使能够与调色剂颗粒进行离子的给予和接受这样的物质共存的类型。作为该类型，适合的是环烷酸钴、环烷酸镍、环烷酸铁、环烷酸锌、辛酸钴、辛酸镍、辛酸锌、月桂酸钴、月桂酸镍、月桂酸锌、2-乙基己酸钴等金属皂类；石油系磺酸金属盐、磺化琥珀酸酯的金属盐等磺酸金属盐类；卵磷脂等磷脂；叔丁基水杨酸金属络合物等水杨酸金属盐类；聚乙烯基吡咯烷酮树脂、聚酰胺树脂、含磺酸树脂、羟基苯甲酸衍生物等。并且，除此之外，必要时还可以混合其他添加剂。 

接下来，对本发明的液体显影剂的制造方法进行说明。 

本发明的液体显影剂使用凝聚法制造。 

“凝聚法”是指如下方法：在对树脂为良溶剂的溶剂和对树脂为不良溶剂的溶剂的混合液中，通过改变溶剂的混合比例，使树脂从溶解状态转变为析出状态时，通过使着色剂(颜料)内包在树脂中而形成着色树脂颗粒。 

本发明中利用如下方法：使颜料分散并且添加颗粒分散剂后，从溶解上述含酸基树脂的有机溶剂和不溶解上述含酸基树脂的绝缘性烃类分散介质的混合液中除去有机溶剂，使着色树脂颗粒以内包颜料的状态析出，使其分散在绝缘性烃类分散介质中。 

作为该方法中利用的粘结剂树脂，优选为对纸、塑料膜等被附着体 具有固着性的热塑性树脂。具体地说，可以举出将聚烯烃树脂改性而导入羧基后的树脂、烯烃树脂(诸如乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等)、热塑性饱和聚酯树脂、苯乙烯系树脂(诸如苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂、苯乙烯-丙烯酸改性聚酯树脂等)、醇酸树脂、酚树脂、环氧树脂、聚酯树脂、松香改性酚树脂、松香改性马来树脂、松香改性富马酸树脂、丙烯酸系树脂(诸如(甲基)丙烯酸酯树脂等)、氯化乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、偏二氯乙烯树脂、氟系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛树脂等。这些树脂可以单独使用或2种以上合用。 

另外，作为该方法中利用的有机溶剂，为溶解上述含酸基树脂的有机溶剂，并且，优选易于通过蒸馏从混合液中蒸馏除去的低沸点溶剂。例如，可以举出四氢呋喃等醚类；甲基乙基酮、环己酮等酮类；乙酸乙酯等酯类。而且，在具有树脂的溶解能力的情况下，还可以使用甲苯、苯等芳香族烃类。这些溶剂可以单独使用或2种以上合用。 

作为具体的制造方法，首先，将颜料、颜料分散剂以及有机溶剂的一部分混合，利用介质型分散机(诸如超微磨碎机、球磨机、砂磨机、珠磨机等)或者非介质型分散机(诸如高速混合器、高速匀化器等)使颜料分散，得到颜料分散液。接下来，在该颜料分散液中加入粘结剂树脂、含酸基树脂、剩下的有机溶剂。其后，进一步添加颗粒分散剂，用高速剪切搅拌装置搅拌的同时添加绝缘性烃类分散介质，可以得到混合液。需要说明的是，制备上述颜料分散液时，也可以预先添加树脂(粘结剂树脂、含酸基树脂)后分散颜料。 

接下来，利用高速剪切搅拌装置搅拌上述混合液的同时，进行有机溶剂的蒸馏除去，由此可以得到本发明的液体显影剂。另外，在所得到的液体显影剂中的固体成分浓度高的情况下，也可以加入绝缘性烃类分散介质以达到所要求的固体成分浓度。而且，必要时也可以加入抗静电剂等其他添加剂。需要说明的是，也可以同时进行有机溶剂的蒸馏除去和绝缘性烃类分散介质的添加，从而得到本发明的液体显影剂。 

上述高速剪切搅拌装置是能够施加搅拌和剪切力的装置，作为这种装置，可以利用匀化器、均相混合机等。这些装置有容量、转速、型式等各种参数，但可以根据生产形式使用适当的装置。需要说明的是，使用匀化器的情况时的转速优选为500转(rpm)以上。 

本发明的利用凝聚法的液体显影剂的制造方法中，使用特定的颗粒分散剂和含酸基树脂，由此可以得到着色树脂颗粒的分散稳定性非常优异的液体显影剂。另外，着色树脂颗粒的带电特性和电泳性也优异，因此可以得到良好的图像品质。 

实施例 

下面，列举实施例更详细地说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。需要说明的是，只要不特别声明、“％”表示“质量％”，“份”表示“质量份”。 

下面，对下述的实施例和比较例中使用的各材料进行说明。 

<颜料> 

MA285(三菱化学社制造，炭黑) 

<颜料分散剂> 

在具备回流冷却管、氮气导入管、搅拌棒、温度计的四口烧瓶中，加入132.6份具有异氰酸酯基且碳二亚胺当量为316的聚碳二亚胺化合物的甲苯溶液(固体成分50％)、12.8份N-甲基二乙醇胺，在约100℃保持3小时，使异氰酸酯基和羟基反应。接下来，加入169.3份在末端具有羧基且数均分子量为2000的聚己内酯的开环物，在约80℃保持2小时，使碳二亚胺基和羧基反应后，在减压下蒸馏除去甲苯而得到颜料分散剂(固体成分100％)。 

<粘结剂树脂1> 

YD-011(环氧树脂/东都化成社制造) 

<粘结剂树脂2> 

Vylon 220(聚酯树脂/东洋纺织社制造) 

<颗粒分散剂1> 

AJISPER PB817 

(聚烯丙胺与12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物/胺值15/味之素社制造) 

<颗粒分散剂2> 

Solsperse 11200 

(多乙烯多胺与12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物/胺值74/日本Lubrizol社制造) 

<颗粒分散剂3> 

Solsperse 13940 

(多乙烯多胺与12-羟基硬脂酸自缩合物的反应产物/胺值250/日本Lubrizol社制造) 

<颗粒分散剂4> 

AJISPER PB821 

(聚烯丙胺和聚己内酯的反应产物/胺值8/味之素社制造) 

<含酸基树脂1～7> 

通过使如表1所示的组成(摩尔比)的单体分别进行聚合反应，得到含酸基树脂1～5。另外，作为含酸基树脂6，使用了聚酯树脂(M403、酸值19、三洋化成社制造)，作为含酸基树脂7，使用了聚酯树脂(グイヤクロンFC1565、酸值4、三菱丽阳社制造)。 

【表1】 

树脂No./单体	St	SMA	BA	AA	Mw	Av
							含酸基树脂1	85	5	-	10	69900	50
含酸基树脂2	80	5	-	15	50000	75
							含酸基树脂3	75	5	-	20	67600	100
含酸基树脂4	65	5	-	30	71600	150
							含酸基树脂5	77	-	9.5	13.5	50400	200

需要说明的是，表1中的记号表示如下，St：苯乙烯、SMA：甲基丙烯酸十八酯、BA：丙烯酸丁酯、AA：丙烯酸、Mw：重均分子量、Av：酸值。 

(实施例1) 

将20.0份MA285、8.0份颜料分散剂、72.0份THF混合，使用直径5mm的钢珠在涂料摇摆器中混炼15分钟后，使用直径为0.05mm的氧化 锆珠，利用Eiger Motor磨机M-250(Eiger Japan社制造)再混炼2小时。在17.5份该混炼物中添加21份粘结剂树脂1、3.5份含酸基树脂1、58份THF，在50℃加热搅拌。其后，添加搅拌1.0份颗粒分散剂1后，利用69.6份MORESCO-WHITE P-40(松村石油化学研究所制造)稀释的同时进行搅拌，得到混合液。接下来，使用由密闭式搅拌槽构成的匀化器上连接溶剂蒸馏除去装置(与减压装置连接)而成的装置，利用匀化器高速搅拌(转速5000rpm)混合液，同时利用减压装置减压以使混合液温为50℃，利用密闭式搅拌槽完全蒸馏除去THF而得到实施例1的液体显影剂。 

(实施例2) 

除了将颗粒分散剂1变更为颗粒分散剂2以外，利用与实施例1同样的方法得到实施例2的液体显影剂。 

(实施例3) 

除了将颗粒分散剂1变更为颗粒分散剂3以外，利用与实施例1同样的方法得到实施例3的液体显影剂。 

(实施例4) 

除了将含酸基树脂1变更为含酸基树脂2以外，利用与实施例1同样的方法得到实施例4的液体显影剂。 

(实施例5) 

除了将含酸基树脂1变更为含酸基树脂3以外，利用与实施例1同样的方法得到实施例5的液体显影剂。 

(实施例6) 

除了将含酸基树脂1变更为含酸基树脂4以外，利用与实施例1同样的方法得到实施例6的液体显影剂。 

(实施例7) 

除了将含酸基树脂1变更为含酸基树脂5以外，利用与实施例1同样的方法得到实施例7的液体显影剂。 

(实施例8) 

除了将TFH变更为MEK以外，利用与实施例1同样的方法得到实施例8的液体显影剂。 

(实施例9) 

除了将TFH变更为MEK、将粘结剂树脂1变更为粘结剂树脂2以外，利用与实施例1同样的方法得到实施例9的液体显影剂。 

(实施例10) 

除了将含酸基树脂1变更为含酸基树脂6以外，利用与实施例9同样的方法得到实施例10的液体显影剂。 

(实施例11) 

除了将含酸基树脂1变更为含酸基树脂7以外，利用与实施例9同样的方法得到实施例11的液体显影剂。 

(比较例1) 

除了将颗粒分散剂1变更为颗粒分散剂4以外，利用与实施例1同样的方法得到比较例1的液体显影剂。 

(比较例2) 

除了不添加含酸基树脂1和颗粒分散剂1以外，利用与实施例1同样的方法得到比较例2的液体显影剂。 

(比较例3) 

除了不添加颗粒分散剂1以外，利用与实施例1同样的方法得到比较例3的液体显影剂。 

(比较例4) 

除了不添加含酸基树脂1以外，利用与实施例1同样的方法得到比较例4的液体显影剂。 

<性能评价> 

利用如下的评价方法评价各液体显影剂。这些结果列于表2。 

(带电性和电泳性) 

使用电泳池进行颗粒的观察(条件：电极间距离：80μm、施加电压：200V)。 

(1)电泳性 

○：颗粒平稳地泳动但不聚集 

△：颗粒形成聚集体的同时泳动 

×：颗粒在电极间聚集并且不移动 

(2)带电性 

对电泳池施加电压时， 

+：90％以上的调色剂颗粒泳动至负电极侧 

-：90％以上的调色剂颗粒泳动至正电极侧 

±：除了上述以外的情况 

(颗粒大小) 

使用光学显微镜BH-2(奥林巴斯社制造)，利用目视进行颗粒大小(着色树脂颗粒的平均粒径)的测定。 

【表2】 

(^*)由于不能得到液体显影剂，因此未能评价。 

从表2可以看出，在凝聚法中使用颗粒分散剂和含酸基树脂所得到的实施例的液体显影剂是电泳性和带电特性优异的液体显影剂，该颗粒 分散剂为多胺化合物和羟基羧酸自缩合物之间的反应产物。另外，着色树脂颗粒的分散稳定性也优异。另一方面，使用除了多胺化合物和羟基羧酸自缩合物之间的反应产物以外的颗粒分散剂的情况(比较例1)、不使用含酸基树脂或颗粒分散剂的情况(比较例2～4)所得到的液体显影剂的性能差。 

工业实用性 

利用本发明的制造方法所得到的液体显影剂适合作为在印刷机、复印机、打印机、传真机等中使用的电子照相或者静电记录用的液体显影剂来使用。 

Claims (8)

1.一种液体显影剂的制造方法，其是利用凝聚法的液体显影剂的制造方法，该制造方法具有以下一系列步骤：

a)将颜料、颜料分散剂以及有机溶剂混合，

b)将粘结剂树脂和含酸基树脂加入所述有机溶剂，

c)进一步添加颗粒分散剂，同时添加绝缘性烃类分散介质，以得到分散在所述绝缘性烃类分散介质中的着色树脂颗粒，以及

d)蒸馏除去所述有机溶剂，得到所述液体显影剂，

其中，

所述颗粒分散剂为多胺化合物与羟基羧酸自缩合物之间的反应产物，以及

颜料分散液是通过在步骤a)和b)之间或者在步骤b)和c)之间使颜料分散而制备的。

2.如权利要求1所述的液体显影剂的制造方法，其中，所述颗粒分散剂为多胺化合物与12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物。

3.如权利要求1或2所述的液体显影剂的制造方法，其中，所述颗粒分散剂为聚烯丙胺与12-羟基硬脂酸自缩合物之间的反应产物。

4.如权利要求1或2所述的液体显影剂的制造方法，其中，所述颗粒分散剂的胺值为5～300mgKOH/g。

5.如权利要求1或2所述的液体显影剂的制造方法，其中，所述含酸基树脂为含羧基树脂。

6.如权利要求1或2所述的液体显影剂的制造方法，其中，所述含酸基树脂的酸值为1～250mgKOH/g。

7.如权利要求1或2所述的液体显影剂的制造方法，其中，使用沸点为150℃以上的烷烃系化合物作为所述绝缘性烃类分散介质。

8.一种液体显影剂，其特征在于，该液体显影剂是利用权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的制造方法制造的。