CN101802087A

CN101802087A - 光稳定化的聚丙烯

Info

Publication number: CN101802087A
Application number: CN200880108077A
Authority: CN
Inventors: 大林义明; 渡边毅; 丸山刚志
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-09-21
Filing date: 2008-09-19
Publication date: 2010-08-11
Anticipated expiration: 2028-09-19
Also published as: JP2009091567A; US20100233456A1; DE112008002500T5; WO2009038237A1; JP5602352B2; CN101802087B

Abstract

本发明提供一种聚丙烯树脂组合物，其几乎不释放挥发性有机化合物，且其热稳定性、光稳定性和模塑加工性能优越，并提供了该组合物的模制品。该组合物包含100重量份的丙烯嵌段共聚物(A)和0.05至5重量份的位阻胺光稳定剂(B)，该光稳定剂(B)满足以下条件(a)、(b)、(c)，在230℃的熔体流速为5到200g/10min：(a)具有2，2，6，6-四甲基哌啶基基团、(b)小于8的酸解离常数(pKa)和(c)通过以10℃/分钟的温度增加速率在氮气中从25℃加热至300℃时小于10％的重量减少率。

Description

光稳定化的聚丙烯

技术领域

本发明涉及一种光稳定化的聚丙烯树脂组合物和包含该聚丙烯树脂组合物的模制品。更详细地，本发明涉及一种聚丙烯树脂组合物，其不易释放出包含在其中的有机化合物，即使该有机化合物固有地是挥发性的，且该聚丙烯树脂组合物在其热稳定性、光稳定性和模塑加工性能(molding processability)方面极好，并且本发明涉及包含该聚丙烯树脂组合物的模制品。

背景技术

聚丙烯树脂被用于广泛用途，例如各种容器、食物包装材料、容器(例如瓶子)的盖子、固定产品、便利品、用于地毯或沙发的纤维、车内材料或车外材料、家庭电子材料和建筑材料(例如建筑物或住宅的内部材料)，因为聚丙烯树脂是热塑性树脂中的代表性树脂，它们便宜、质轻且它们的例如模塑加工性能、机械特性和耐热性的特性极好。同时，当在室内或室外使用聚丙烯树脂时，那些树脂的极好的质量(例如，外表和机械性能)可因例如氧、紫外线和热的因素被显著破坏。特别地，长时间维持车内材料或车外材料的质量是很重要的问题。迄今，已进行了将抗氧化剂或光稳定剂与聚丙烯树脂掺合，以改善它们的长期稳定性。但是，那些聚丙烯树脂在它们的质量稳定性方面还不能令人满意，且一直强烈要求材料进一步长期维持它们的性质和外表。

例如，WO 94/12544公开了顺丁烯二酰亚胺-α-烯烃共聚物，其具有1000至50000的平均分子量，其适用于光稳定剂或有机材料(特别是塑料或覆盖材料)的稳定剂，并公开了那些共聚物的生产方法。

此外，JP 10-77462A公开了一种稳定剂混合物，其含有特定顺丁烯二酰亚胺-α-烯烃共聚物、空间位阻胺、镁化合物、锌化合物和紫外线吸收剂和/或颜料，并且公开了一种由该稳定剂混合物稳定的聚烯烃。

JP 2003-76A公开了一种通过在特定的聚烯烃树脂上涂布树脂组合物而获得的农用聚烯烃树脂膜，其中该树脂组合物含有0.02至1重量％的三嗪紫外线吸收剂和0.1至5重量％的分子量为2000或更大的位阻胺光稳定剂。

WO 02/92684公开了一种稳定化的热塑性树脂组合物，以及一种稳定化的模制品、薄片和纤维，并公开了那些模制品的生产方法，其中该稳定化的热塑性树脂组合物含有一种或多种利用一种或多种金属茂催化剂产生的聚烯烃，以及一种或多种选自具有特定结构的空间位阻胺的稳定剂。

JP 2006-169273A公开了一种聚丙烯树脂组合物，以及利用该组合物制成的纤维和无纺布，其中该聚丙烯树脂组合物含有100重量份的聚丙烯树脂组合物、0.05至0.5重量份的位阻胺光稳定剂和0.05至0.5重量份的紫外线吸收剂，且该聚丙烯树脂组合物是通过熔体混合85至95重量％的聚丙烯树脂、3至9重量％的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)和2至6重量％的聚醚酯酰胺(polyetheresteramide)化合物而获得的。

同时，由于考虑到由建筑材料(例如建筑物或住宅的内部材料)造成的病屋问题(sick house problem)(室内空气污染)，所使用的树脂材料最近被要求减少它们的挥发性有机化合物(下文简写为VOC)，VOC据报道是造成病屋问题的物质。在那些挥发性有机化合物之中，研究了包括甲醛在内的十三种VOC的预防措施。另一方面，病屋问题不仅涉及建筑材料，而且涉及其他材料(例如车内材料)，且期望使用含有少量VOC的树脂材料。即，作为被施用至例如车内材料的材料的树脂，期望存在聚丙烯树脂，其仅释放微量的VOC，且在长期使用中它们的光稳定性极好。

发明的公开

本发明的目的在于获得一种聚丙烯树脂模制品，该模制品在其VOC释放方面被抑制，而且其抗冲击强度和光稳定性极好，并且本发明的目的还在于获得一种聚丙烯树脂组合物，该组合物对环境友好且适用作这种模制品的材料，且该组合物在其VOC释放方面被抑制，而且其热稳定性、光稳定性和抗冲击强度以及模塑加工性能极好。

本发明提供一种聚丙烯树脂组合物，其包含：

-100重量份的聚丙烯嵌段共聚物(A)，该共聚物在230℃、2.16kgf的负载下测定的熔体流动速率为5至200g/10分钟；和

-0.01至5重量份的位阻胺光稳定剂(B)，该光稳定剂满足以下条件(a)、(b)和(c)；

-条件(a)是位阻胺光稳定剂(B)具有由通式(I)表示的2，2，6，6-四甲基哌啶基基团，其中X被连接至碳原子、氧原子或氮原子，

-条件(b)是位阻胺光稳定剂(B)的酸解离常数(acid dissociationconstant)(pKa)小于8，并且

-条件(c)是通过以10℃/分钟的温度增加速率在氮气中从25℃加热至300℃，位阻胺光稳定剂(B)的重量减少率小于10％。

附图简述

图1显示被用在实施例中的椭圆形螺旋模具的流动通道的形状。图2粗略地显示在实施例中被用来测量落球冲击强度的铁制重锤的形状，其中数字显示长度(单位：mm)。

实施发明的最佳模式

被用在本发明中的丙烯嵌段共聚物(A)包含聚合物成分(I)和(II)。本发明的树脂组合物含有一种或多种丙烯嵌段共聚物。

聚合物成分(I)是丙烯均聚物成分或主要含有丙烯衍生的单元的丙烯共聚物成分。当聚合物成分(I)是丙烯共聚物成分时，聚合物成分(I)包含丙烯衍生的单元，以及衍生自一种或多种共聚单体的单元，所述共聚单体选自乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃。

当上述聚合物成分(I)是这样的丙烯共聚物成分时，聚合物成分(I)含有0.01至30重量％的衍生自一种或多种共聚单体的单元，所述共聚单体选自乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃，聚合物成分(I)的总量为100重量％。

制造聚合物成分(I)的具有4至12个碳原子的α-烯烃的例子有1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。它们中间，优选的是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。

作为聚合物成分(I)的丙烯共聚物成分的例子有丙烯-乙烯共聚物成分、丙烯-1-丁烯共聚物成分、丙烯-1-己烯共聚物成分、丙烯-1-辛烯共聚物成分、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物成分、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物成分和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物成分。

上述聚合物成分(II)是含有丙烯衍生的单元和衍生自一种或多种共聚单体的单元的丙烯共聚物成分，所述共聚单体选自乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃。

上述聚合物成分(II)含有1至80重量％的衍生自一种或多种选自乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元，优选为20至70重量％，且更优选为30至60重量％，聚合物成分(II)的重量为100重量％。

制造聚合物成分(II)的具有4至12个碳原子的α-烯烃的例子有1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。它们之中，优选的是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。

聚合物成分(II)的例子有丙烯-乙烯共聚物成分、丙烯-1-丁烯共聚物成分、丙烯-1-己烯共聚物成分、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物成分和丙烯-乙烯-1-己烯共聚物成分。

丙烯嵌段共聚物(A)的例子有(丙烯)-(丙烯-乙烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物和(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-己烯)共聚物。

丙烯嵌段共聚物(A)含有聚合物成分(II)的量为1至70重量％，优选为5至50重量％，更优选为10至50重量％，且进一步优选为10至40重量％，丙烯嵌段共聚物(A)的总量为100重量％。

丙烯嵌段共聚物(A)优选包含丙烯均聚物成分的聚合物成分(I)和丙烯共聚物成分的聚合物成分(II)，该聚合物成分(II)含有衍生自一种或多种选自乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元，和衍生自丙烯的单元。

丙烯嵌段共聚物(A)更优选地包含丙烯均聚物成分的聚合物成分(I)和5至75重量％的、丙烯-乙烯共聚物成分的聚合物成分(II)，该聚合物成分(II)含有20至70重量％的衍生自乙烯的单元。

丙烯嵌段共聚物(A)在230℃、2.16kgf的负载下测定的熔体流动速率(下文称为MFR)为5至200g/10分钟。从聚丙烯树脂组合物的模塑加工性能以及包含该树脂组合物的模制品的抗冲击强度的角度来看，MFR优选为10至200g/10分钟，更优选为20至100g/10分钟，且进一步优选为20至70g/10分钟。

聚合物成分(I)在135℃、1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘数[η]_I为0.1至5dl/g，优选为0.3至3d/g，且更优选为0.5至1.5d/g。当特性粘数[η]_I大于5dl/g时，聚丙烯树脂组合物的机械性能和模塑加工性能可能被降低。当特性粘数[η]_I小于0.1dl/g时，聚丙烯树脂组合物的模塑加工性能可能不够，或者可释放出大量的VOC。

此外，聚合物成分(II)在135℃、1，2，3，4-四氢化萘中测量的特性粘数[η]_II为1至20dl/g，优选为1至15d/g，更优选为2至10d/g，且更优选为3至7dl/g。当特性粘数[η]_II大于20dl/g时，聚丙烯树脂组合物的机械性能和模塑加工性能可能被降低。当特性粘数[η]_II小于1dl/g时，聚丙烯树脂组合物的模塑加工性能可能不够。

而且，从聚丙烯树脂组合物的机械性能和模塑加工性能的角度来看，聚合物成分(II)的特性粘数[η]_II与聚合物成分(I)的特性粘数[η]_I的比率优选为1至20，更优选为2至10，且进一步优选为2至8。

特性粘数[η](dl/g)是根据下述方法，在135℃，使用1，2，3，4-四氢化萘作为溶剂而测量的：

-使用Ubbellohde粘度计，测量分别具有0.1g/dl、0.2g/dl和0.5g/dl的浓度的三种溶液的比浓粘度；和

-根据在“Kobunshi yoeki，Kobunshi jikkengaku 11”(由KyoritsuShuppan Co.Ltd.在1982年发表)，第491页描述的方法，即，通过作图表示那些浓度的那些比浓粘度，且随后外推浓度至零，来计算特性粘数。

用于上述溶液的样品是丙烯嵌段共聚物(A)，该共聚物(A)是从聚合反应器中取出的聚合物粉末，或包含该聚合物粉末的球粒。聚合物成分(I)的样品是从在第一个步骤中的聚合反应器中取出的聚合物粉末。

此外，当丙烯嵌段共聚物(A)根据下述过程生产时，聚合物成分(I)和(II)的含量以及特性粘数([η]_总、[η]_I和[η]_II)按以下方法测量和计算，其中[η]_总是丙烯嵌段共聚物(A)的特性粘数，所述过程包含下述步骤：首先聚合聚合物成分(I)，其次聚合聚合物成分(II)。

聚合物成分(II)的特性粘数[η]_II按下式计算：

[η]_II＝([η]_总-[η]_I×X_I)/X_II

其中[η]_总(dl/g)是最终获得的丙烯嵌段共聚物(A)的特性粘数；[η]_I(dl/g)是在第一个聚合步骤之后取出的聚合物粉末(聚合物成分(I))的特性粘数；X_I是在第一个聚合步骤中产生的聚合物成分(I)的重量比率；且X_II是在第二个聚合步骤中产生的聚合物成分(II)的重量比率；X_I和X_II是根据聚合中的物料平衡而获得的。

被包含在丙烯嵌段共聚物(A)中的聚合物成分(I)通过¹³C-NMR测量的全同立构五价物分数(isotactic pentad fraction)(mmmm分数)为0.96或更大，更优选为0.97或更大，且进一步优选为0.98或更大，以获得具有高结晶度和刚度的丙烯嵌段共聚物(A)。

全同立构五价物分数是存在于五个丙烯单体单元的连续中间键合链(continuous meso-bonding chain)的中心的丙烯单体单元相对于在聚丙烯分子中的五价物单元的分数，且是通过在A.Zambelli等人发表的Marcomolecules，6，925(1973)中公开的1³C-NMR法测量的，其中¹³C-NMR吸收峰是基于Marcomolecules，8，687(1975)而被归属的(assigned)。

此外，当在丙烯嵌段共聚物(A)中的聚合物成分(I)是含有衍生自丙烯的主要单元的丙烯共聚物成分时，从丙烯嵌段共聚物的结晶度和拉伸强度的角度来看，聚合物成分(I)含有在20℃二甲苯中的可溶性部分的含量优选为小于1.0重量％，更优选为0.8重量％或更小，且进一步优选为0.5重量％或更小，在20℃二甲苯中的可溶性部分在下文被称为CXS(I)。

丙烯嵌段共聚物(A)优选包含丙烯的均聚物成分的聚合物成分(I)和聚合物成分(II)，该聚合物成分(II)含有衍生自一种或多种选自乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元，和衍生自丙烯的单元。

丙烯嵌段共聚物(A)更优选包含丙烯的均聚物成分的聚合物成分(I)，和5至75重量％的、丙烯-乙烯共聚物成分的聚合物成分(II)，该聚合物成分(II)含有20至70重量％的衍生自乙烯的单元。

从丙烯嵌段共聚物(A)的抗冲击强度、模塑加工性能和VOC的释放量的角度来看，丙烯嵌段共聚物(A)特别优选地满足以下条件(e)、(f)、(g)和(h)：

-条件(e)为在丙烯嵌段共聚物(A)中的聚合物成分(I)是特性粘数[η]_I在135℃、1，2，3，4-四氢化萘中测量为0.1至1.5dl/g的丙烯聚合物，且其中的聚合物成分(II)是丙烯共聚物，该丙烯共聚物是通过将丙烯与一种或多种选自乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃的单体共聚而获得的，且特性粘数[η]_II在135℃、1，2，3，4-四氢化萘中测量为1至20dl/g；

-条件(f)为聚合物成分(I)通过¹³C-NMR测量的全同立构五价物分数(mmmm分数)为0.98或更大；

-条件(g)为聚合物成分(II)含有1至80重量％的衍生自一种或多种选自乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃的单体的单元，聚合物成分(II)的总量为100重量％；且

-条件(h)为丙烯嵌段共聚物(A)含有5至70重量％的聚合物成分(II)，丙烯嵌段共聚物(A)的总量为100重量％。

丙烯嵌段共聚物(A)可利用本领域已知的聚合催化剂，根据本领域已知的聚合方法而被生产。

聚合催化剂的例子有Ziegler型催化剂系统；Ziegler-Natta型催化剂系统；含有元素周期表第4族的过渡金属的携带环戊二烯基环的化合物以及烷基铝氧烷(alkylaluminoxane)的催化剂系统；含有元素周期表第4族的过渡金属的携带环戊二烯基环的化合物、通过与元素周期表第4族的过渡金属的携带环戊二烯基环的化合物反应形成离子配合物的化合物以及有机铝化合物的催化剂系统；和通过将那些催化剂成分用颗粒(例如，无机颗粒)处理而获得的催化剂系统。也可使用通过在存在上述催化剂系统的情况下预聚合乙烯或α-烯烃而制备的预聚合催化剂。

上述催化剂系统被公开在例如下述文献中：JP 61-218606A、JP5-194685A、JP 7-216017A、JP 10-212319A、JP 2004-182981A和JP9-316147A。

聚合方法的例子有液相(本体)聚合、溶液聚合、淤浆聚合和气相聚合。本体聚合是以聚合温度在烯烃介质液体中进行的；溶液聚合或淤浆聚合是在惰性烃溶剂(例如丙烷、丁烷、异丁烯、戊烷、己烷、庚烷和辛烷)中进行的；且气相聚合是通过在气态单体的介质中聚合气态单体而进行的。那些聚合方法可以是分批式或连续式方法，且任何多个方法可彼此结合。从工业和经济角度看，丙烯嵌段共聚物(A)优选是根据连续式气相聚合方法或液相-气相聚合方法(其中液相聚合方法和气相聚合方法依次进行)而生产的，并且为了通过降低残留在丙烯嵌段共聚物(A)中的VOC而抑制VOC的释放量，尽可能少地使用惰性烃溶剂。

此外，丙烯嵌段共聚物(A)是根据含有两个或更多步骤的多步骤生产方法而生产的，且优选是根据包含生产聚合物成分(I)的第一个步骤和生产聚合物成分(II)的第二个步骤的方法而生产的。

丙烯嵌段共聚物(A)的多步骤生产方法被公开在例如JP5-194685A和JP 2002-12719A的文献中。

在聚合步骤中的各种条件(例如，聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂投入量和聚合时间)可根据目标丙烯嵌段共聚物的结构和特性而适当地确定，所述特性例如是聚合物成分(I)和(II)的含量和特性粘数[η]_I和[η]_II，以及衍生自一种或多种与丙烯共聚合且选自乙烯和具有4至12个碳原子的α-烯烃的共聚单体的单元的含量。

在丙烯嵌段共聚物(A)的生产中，丙烯嵌段共聚物(A)可以低于其熔解温度的温度被干燥，以除去残留在丙烯嵌段共聚物(A)中的溶剂，和在丙烯嵌段共聚物(A)的生产中作为副产物产生的超低分子量低聚物。这种干燥处理对于降低VOC的释放量是有效的。用于干燥的丙烯嵌段共聚物(A)在其形状方面并无特别限制，且可为粉末或球粒。干燥方法在例如JP 55-75410A和JP 2-80433A的文献中被举例说明。

本发明的聚丙烯树脂组合物在230℃、2.16kgf的负载下测量的熔体流动速率(MFR)为5至200g/10分钟，优选为10至200g/10分钟，更优选为10至100g/10分钟，且进一步优选为15至70g/10分钟，以抑制VOC的释放并改善模塑加工性能。

当原材料被熔体捏和(melt-knead)以制备本发明的聚丙烯树脂组合物时，有机过氧化物可在熔体捏和步骤被掺合以调节所获得的聚丙烯树脂组合物的MFR。

有机过氧化物的例子有烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧酯和过氧碳酸酯。烷基过氧化物的例子有过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯和3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷。

二酰基过氧化物的例子有过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰和过氧化癸酰。过氧酯的例子有过氧新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧新癸酸α-异丙苯酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新庚酸叔丁酯、过氧三甲基乙酸叔丁酯、过氧三甲基乙酸叔己酯、过氧-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧六氢对苯二甲酸二叔丁酯、过氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊酯、过氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯和过氧三甲基己二酸二叔丁酯。

过氧碳酸酯的例子有过氧二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧碳酸二异丙酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、过氧二碳酸二(4-叔丁基环己酯)、过氧二碳酸联十六烷酯和过氧二碳酸二肉豆蔻酯。

有机过氧化物优选为烷基过氧化物，且特别优选为2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯或3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷。

有机过氧化物的用量通常为每100重量份的丙烯嵌段共聚物(A)为0.0001至0.5重量份，优选为0.0005至0.3重量份，且更优选为0.001至0.1重量份。但是，优选的是根据目的来控制掺合量，因为其太多的掺合量虽然稍微改善聚丙烯树脂组合物的模塑加工性能，但可增加聚丙烯树脂组合物的VOC释放量。

有机过氧化物可被用作母料，其可通过使用有机过氧化物浸渍丙烯嵌段共聚物(A)的粉末来制备。从在熔体混合中有机过氧化物在丙烯嵌段共聚物(A)中的分散性的角度来看，粉末在其重均粒径方面并无特别限制，重均粒径通常为100μm至2000μm。从操作的容易度的角度来看，有机过氧化物在其浸渍量方面并无特别限制，浸渍量通常为1至50重量％，且优选为5至20重量％。

位阻胺光稳定剂(B)是满足以下条件(a)、(b)和(c)的化合物：

-条件(a)为位阻胺光稳定剂(B)具有由通式(I)表示的2，2，6，6-四甲基哌啶基基团，其中X被连接至碳原子、氧原子或氮原子，

-条件(b)是位阻胺光稳定剂(B)的酸解离常数(pKa)小于8，并且

而且，位阻胺光稳定剂(B)优选满足条件(d)：其分子量为1000或更大。

关于条件(a)，从光稳定性的角度来看，在具有由通式(I)表示的2，2，6，6-四甲基哌啶基基团的化合物中，X优选被连接至氧原子或氮原子，且进一步优选被连接至氮原子。

关于条件(b)，从光稳定性的角度来看，pKa优选小于8，且进一步优选为7或更小。pKa值是显示具有由通式(I)表示的2，2，6，6-四甲基哌啶基基团的化合物的内在性质(inherent nature)的指数，且是通过本领域已知的滴定法(一种基于

氏定义的酸解离常数的测定方法)来测定的。

关于条件(c)，从VOC的释放量和光稳定性的角度来看，通过在上述条件下加热而导致的重量减少率优选小于5％，且进一步优选小于3％。位阻胺光稳定剂(B)的重量减少率是使用热重量分析法差热分析仪(下文称为TG/DTA)来测量的。具体地，位阻胺光稳定剂(B)被以10℃/分钟的速率在氮气气氛中从25℃加热至300℃，氮气以100mL/分钟的恒定速率流动，从而利用热天平测量相对于原始重量的重量损失的比例(百分比)。

关于条件(d)，从VOC的释放量和光稳定性的角度来看，位阻胺光稳定剂(B)的分子量优选为1500或更大，且更优选为2000或更大。

在它们之中，优选使用的光稳定剂包含含有由通式(II)表示的顺丁烯二酰亚胺衍生物成分的共聚物：

其中R¹是具有10至30个碳原子的烷基基团；且n是大于1的整数。

在通式(II)中，R¹优选为具有14至28个碳原子的烷基基团，更优选为具有16至26个碳原子的烷基基团，且进一步优选为具有18至22个碳原子的烷基基团。烷基基团可为线型烷基基团或环烷基基团，且优选为线型烷基基团。

位阻胺光稳定剂(B)以每100重量份丙烯嵌段共聚物(A)0.05至5重量份的量，优选为0.05至1重量份的量，且更优选为0.05至0.3重量份的量被掺合。当量小于上述范围时，光稳定性的改善效果不充分。当量大于上述范围时，模制品的外表可能被破坏，或者模具可在注射成型中被弄脏，因而优选根据目标控制掺合量。

位阻胺光稳定剂(B)在其掺合时间安排(timing)方面无特别限制。

位阻胺光稳定剂(B)以例如液体、粉末、颗粒或球粒的形式被使用。位阻胺光稳定剂(B)还以组合物的形式被使用，该组合物是在前通过将高浓度的光稳定剂(B)与例如树脂、树脂添加剂和颜料的成分掺合而获得的。

本发明的聚丙烯树脂组合物可根据包含以下步骤的方法而被生产，所述步骤例如是在180℃或更高温度将丙烯嵌段共聚物(A)与添加剂熔体混合，从而获得熔体混合物，以及过滤熔体混合物。熔体混合温度优选为180℃或更高并且低于300℃，且进一步优选为180℃或更高并且低于270℃，以抑制包含该聚丙烯树脂组合物的模制品的VOC释放量。

此外，本发明的聚丙烯树脂组合物可含有本领域已知的添加剂，例如中和剂、抗氧化剂、加工稳定剂(process stabilizer)、紫外线吸收剂、成核剂、透明晶核剂(transparency nucleus agent)、抗静电剂、润滑剂、加工助剂、金属皂、着色剂(颜料，例如炭黑和氧化钛)、发泡剂、抗菌剂、增塑剂、阻燃剂、交联剂、助交联剂(cross-linking co-agent)、高亮度剂(high brightness agent)和填料。那些添加剂可单独使用或以它们的两种或更多种的组合使用。

它们之中，优选使用抗氧化剂。在本发明中，抗氧化剂的使用是非常有效的，以抑制聚丙烯树脂组合物中VOC的释放量的增加，或者以改善模塑加工性能或长期光稳定性。合适的抗氧化剂的例子有酚型抗氧化剂、磷型抗氧化剂、硫型抗氧化剂和羟胺型抗氧化剂。

它们之中，优选的是酚型抗氧化剂或磷型抗氧化剂，且进一步优选的是酚型抗氧化剂与磷型抗氧化剂的组合。

酚型抗氧化剂的分子量优选为300或更多。酚型抗氧化剂的例子有四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2，2-硫代-二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、1，3，5-三[3(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]乙基异氰酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯和1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯。

它们之中，使用的是分子量优选为300或更大的酚型抗氧化剂，以改善聚丙烯树脂组合物的模塑加工性能和抗热老化性(heataging-resistance)。那些抗氧化剂的例子有四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]和2，2-硫代-二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]。

为获得具有极好色彩稳定性的树脂组合物，优选使用3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷。

酚型抗氧化剂的掺合量可任意确定，通常为每100重量份的丙烯嵌段共聚物(A)为0.01至1重量份，优选为0.01至0.5重量份，且进一步优选为0.05至0.3重量份。

磷型抗氧化剂的例子有亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)、二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-二亚苯酯、2-乙基己基亚磷酸2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酯)、氟亚磷酸2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酯)、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、2-(2，4，6-三叔丁基苯基)-5-乙基-5-丁基-1，3，2-氧杂磷烷(oxaphospholinane)、2，2’，2”-次氮基[三乙基-三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯基-2，2’-二基)]亚磷酸酯和6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基-二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷品(dioxaphosphepine)。

为了改善聚丙烯树脂组合物的模塑加工性能和热稳定性，优选使用分子量为300或更大的磷型抗氧化剂。磷型抗氧化剂的例子有亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基-二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷品(dioxaphosphepine)。

磷型抗氧化剂以每100重量份的丙烯嵌段共聚物(A)通常为0.01至1重量份的量、优选为0.01至0.5重量份的量、且进一步优选为0.05至0.3重量份的量被掺合。

本发明的聚丙烯树脂组合物每100重量份的丙烯嵌段共聚物(A)含有0.01至1重量份的酚型抗氧化剂和/或磷型抗氧化剂，两者的分子量为300或更大，这是优选的实施方式之一。

优选用于本发明的成核剂是无机或有机成核剂。无机成核剂的例子是滑石、粘土和碳酸钙。当使用无机成核剂，那些试剂可使用硅烷偶联剂、脂族酸、酸性物质或碱性物质预先处理，以防止颗粒聚集并改善它们在丙烯嵌段共聚物(A)中的分散性。

本领域已知的有机成核剂的例子有芳族羧酸的金属盐；二羧酸的金属盐，如在WO 02/79312和WO 02/77092中所公开的，其两个羧基基团被连接至形成环状饱和或不饱和烃的环的两个碳原子的每一个上；芳族磷酸的金属盐；二亚苄基山梨糖醇；和聚合物型成核剂(聚-3-甲基丁烯-1、聚环戊烯和聚乙烯环己烷)。

芳族羧酸的金属盐的例子有被环烃基(例如环己基)取代的苯甲酸的金属盐。芳族羧酸的金属盐的金属原子的例子有元素周期表的第1、2、4、13和14族的金属原子，优选为第1、2和13族的金属原子。

第1族的金属原子的具体例子有锂、钠和钾；第2族的金属原子的例子有镁、钙、锶和钡；第4族的金属原子的例子有钛和锆；第13族的金属原子的例子有铝和镓；且第14族的金属原子的例子有锗、锡和铅。

芳族羧酸的金属盐优选为苯甲酸锂、苯甲酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸铝、羟基-二(对叔丁基苯甲酸)铝、环己烷羧酸钠或环戊烷羧酸钠，且更优选为苯甲酸钠或羟基-二(对叔丁基苯甲酸)铝。

二羧酸的金属盐(如在WO 02/79312和WO 02/77092中所公开的，其两个羧基基团被连接至形成环状饱和或不饱和烃的环的两个碳原子的每一个上)为例如六氢邻苯二甲酸的金属盐，且优选为由以下结构式表示的(1R，2R，3S，4S)-二环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸二钠(Hyperfrom[注册商品名]HPN-68L，由Milliken Japan K.K.制造)。

芳族磷酸的金属盐的例子有被具有1至12个碳原子的烃基取代的芳族磷酸酯的金属盐。被连接至芳族磷酸基团的金属原子的例子为元素周期表的第1、2、4、13和14族的金属原子，且优选为第1和2族的金属原子。

芳族磷酸的金属盐的优选例子为2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠(产品名称：ADEKASTAB[注册商品名]NA-11，由ADEAKCorporation制造)和双(2，4，8，10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并[d，g][1，3，2])二氧杂磷环(dioxaphosphocine)-6-氧)氢氧化物的铝盐(产品名称：ADEKASTAB[注册商品名]NA-21的主要成分，由ADEAKCorporation制造)。

二亚苄基山梨糖醇的例子有1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨糖醇、1，3-o-甲基亚苄基2，4-对甲基亚苄基山梨糖醇、1，3：2，4-二(亚苄基)山梨糖醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨糖醇和1，3：2，4-双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇，且从气味的角度看，优选为1，3：2，4-二(亚苄基)山梨糖醇。

成核剂通常是颗粒，且可由本领域已知的方法生产，例如研磨法、结晶法和它们的组合方法。特别优选使用的是重均粒径为0.01至10μm的成核剂，所述重均粒径是通过激光衍射型粒度分布测定法测量的。当通过研磨法制备成核剂时，表面制备剂(surface preparation agent)可与它们接触，以防止成核剂颗粒间的聚集。

成核剂的含量为每100重量份的丙烯嵌段共聚物(A)为0.001至1重量份，优选为0.01至1重量份，且进一步优选为0.01至0.5重量份。当量小于0.001重量份时，刚度和抗冲击强度可能改善得不够，且当量大于1重量份时(该量是过量的且完全不经济)，抗冲击强度可被降低。

在本发明的聚丙烯树脂组合物的生产中，位阻胺光稳定剂(B)根据包括以下步骤的方法被有效地掺合，该方法包括例如将位阻胺光稳定剂(B)与丙烯嵌段共聚物(A)熔体混合的步骤，从而制备出光稳定剂(B)的高浓度混合物(被称作母料)，该高浓度混合物含有浓度为1至90重量％的位阻胺光稳定剂(B)，或将位阻胺光稳定剂(B)与一种或多种添加剂和/或聚丙烯树脂(例如，丙烯嵌段共聚物(A))均匀混合的步骤，从而制备出位阻胺光稳定剂(B)的高浓度粒状粉末，该粉末含有浓度为10至90重量％的粒状状态固化(state-solidified)的位阻胺光稳定剂(B)，随后将该高浓度混合物或高浓度粒状粉末与丙烯嵌段共聚物(A)掺合。

此外，本发明的聚丙烯树脂组合物可通过掺合且随后熔体混合丙烯嵌段共聚物(A)、位阻胺光稳定剂(B)和任选的添加剂和填料而被产生。熔体混合是根据例如本领域已知的方法，利用例如压出机和Banbury混合器的熔体混合仪器而进行的。

用于生产本发明的聚丙烯树脂组合物的熔体混合仪器的例子有单轴压出机、具有相同旋转方向的双轴压出机(由Wernw Pfleideren制造的ZSK[注册商品名]、由Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEM[注册商品名]和由The Japan Steel Works，Ltd.制造的TEX[注册商品名])和具有不同旋转方向的双轴压出机(由The Japan Steel Works，Ltd.制造的CMP[注册商品名]和TEX[注册商品名]和由Kobe Steel，Ltd.制造的FCM[注册商品名]、NCM[注册商品名]和LCM[注册商品名])。

本发明的聚丙烯树脂组合物的形状为例如束状(strand)、薄片状(sheet)、板状和粒状(pellet)，这些形状是通过以合适的长度切割束状物而获得的。为使本发明的聚丙烯树脂组合物适用于模塑过程，从所获得的模制品的生产稳定性的角度看，粒料长度优选为1至50mm。

本发明的聚丙烯树脂组合物可通过各种模塑方法被模塑，从而获得模制品，模制品的特性(例如形状和尺寸)可被适当地确定。

上述模制品的生产方法的例子有注射成型法、压模法、真空成型法、膨胀成型法(expansion molding method)和挤压成型法，这些方法通常被在工业上使用。还有的例子是层压模塑法和共挤压成型法，这两种方法的每一种根据目的来将本发明的聚丙烯树脂组合物与聚烯烃树脂或在种类上类似于本发明的聚丙烯树脂组合物的其他树脂层压或共挤压。

模制品优选为注射成型制品，且特别优选为具有1mm或更大厚度的注射成型制品。用于其生产的注射成型方法的例子有普通注射成型法、注射-膨胀成型法、超临界注射-膨胀成型法、超速注射成型法、注射压缩成型法、气体辅助注射成型法、夹层成型法(sandwich moldingmethod)和嵌入-基体上成型法(insert-outsert molding method)。

模制品的应用的例子有汽车材料、家庭电气材料、建筑材料、瓶子、容器、片材和膜。本发明的聚丙烯树脂组合物优选被用于汽车内部材料、家庭电气材料和建筑材料(特别地，存在于人们生活空间内的产品)，因为VOC的释放量很小。

汽车材料的例子有内部部件，例如门内饰板、柱(pillar)、仪表盘、控制台盒(console box)、车门槛板、扶手、门板和备胎罩；外部部件，例如缓冲器、扰流器、挡泥板、踏板；和其他部件，例如进气管、冷却液储存槽、挡泥板内衬、风扇和下偏导器。汽车材料的进一步的例子是单件式部件，例如前端板。

家庭电气材料的例子有用于洗衣机(外槽)的材料、用于干燥机的材料、用于清洁器的材料、用于电饭锅的材料、用于锅的材料、用于加温器的材料、用于洗碗机的材料、用于空气清洁器的材料、用于空调的材料和用于发光设备的材料。

而且，建筑材料的例子有室内地板构件、墙壁构件和窗框构件。

[实施例]

本发明以下述实施例和对比实施例来解释。被用在实施例或对比实施例中的丙烯嵌段共聚物和添加剂如下所示。

(1)丙烯嵌段共聚物(成分A)

丙烯嵌段共聚物(A-1)、(A-2)、(A-3)和(A-4)是利用通过在JP7-216017A的实施例5中公开的方法获得的催化剂、根据液相-气相聚合法(多步聚合法)来生产的。

丙烯嵌段共聚物(A-1)

丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物

其MFR(230℃)：26g/10分钟

其乙烯单元含量：7.0重量％

其特性粘数([η]总)：1.4dl/g

[η]_II/[η]_I＝2.52

聚合物成分(I)：丙烯均聚物

聚合物成分(I)的全同立构五价物分数：0.983

聚合物成分(I)的特性粘数[η]_I：1.07dl/g

聚合物成分(I)的在20℃二甲苯中的可溶性部分(CXS(I))：0.2重量％

聚合物成分(II)：丙烯-乙烯共聚物

聚合物成分(II)的含量：20重量％

聚合物成分(II)的乙烯单元含量：35重量％

聚合物成分(II)的特性粘数[η]_II：2.7dl/g

丙烯嵌段共聚物(A-2)

丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物

其MFR：2.7g/10分钟

其乙烯单元含量：6.8重量％

其特性粘数([η]总)：2.0dl/g

[η]_II/[η]_I＝1.77

聚合物成分(I)：丙烯均聚物

聚合物成分(I)的全同立构五价物分数：0.980

聚合物成分(I)的特性粘数[η]_I：1.75dl/g

聚合物成分(I)的在20℃二甲苯中的可溶性部分(CXS(I))：0.3重量％

聚合物成分(II)：丙烯-乙烯共聚物

聚合物成分(II)的含量：18重量％

聚合物成分(II)的乙烯单元含量：37重量％

聚合物成分(II)的特性粘数[η]_II：3.1dl/g

丙烯嵌段共聚物(A-3)

丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物

其MFR：2.7g/10分钟

其乙烯单元含量：6.7重量％

其特性粘数([η]总)：2.1dl/g

[η]_II/[η]_I＝1.56

聚合物成分(I)：丙烯均聚物

聚合物成分(I)的全同立构五价物分数：0.980

聚合物成分(I)的特性粘数[η]_I：1.86dl/g

聚合物成分(II)：丙烯-乙烯共聚物

聚合物成分(II)的含量：24重量％

聚合物成分(II)的乙烯单元含量：28重量％

聚合物成分(II)的特性粘数[η]_II：2.9dl/g

丙烯嵌段共聚物(A-4)

丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物

其MFR：16g/10分钟

其乙烯单元含量：9.1重量％

其特性粘数([η]总)：1.81dl/g

[η]_II/[η]_I＝4.39

聚合物成分(I)：丙烯均聚物

聚合物成分(I)的全同立构五价物分数：0.983

聚合物成分(I)的特性粘数[η]_I：0.93dl/g

聚合物成分(I)的在20℃二甲苯中的可溶性部分(CXS(I))：0.25重量％

聚合物成分(II)：丙烯-乙烯共聚物

聚合物成分(II)的含量：27.9重量％

聚合物成分(II)的乙烯单元含量：32.6重量％

聚合物成分(II)的特性粘数[η]_II：4.08dl/g

(2)光稳定剂(成分(B))

(B-1)

产品名称：UVINUL[注册商品名]5050H，由BASF Japan Ltd.制造。

位阻胺低聚物“N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)顺丁烯二酰亚胺与C_20-24α-烯烃的共聚物”

结构式：

分子量：3500

pKa：7.0

TG-DTA导致的重量损失率：2.2％

(B-2)

产品名称：ADEKASTAB LA52，由ADEKA K.K制造。

化学名称：1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)

结构式：

分子量：847

pKa：8.9

TG-DTA的重量损失率：5.8％

(B-3)

产品名称：TINUVIN 770DF，由Ciba Japan Inc.制造。

化学名称：癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)

结构式：

分子量：481

pKa：9.0

TG-DTA的重量损失率：19.6％

(B-4)

产品名称：TINUVIN[注册商品名]123，由Ciba Japan Inc.制造。

化学名称：癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)

结构式：

分子量：737

pKa：4.4

TG-DTA的重量损失率：68.6％

(B-5)

产品名称：CHIMASSORB[注册商品名]119FL，由Ciba Japan Inc.制造。

化学名称：N，N-双(3-氨丙基)乙二胺·2，4-双[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪缩合物

结构式：

分子量：2300

pKa：9.2

TG-DTA的重量损失率：0.6％

(B-6)

产品名称：SUMISORB[注册商品名]400，由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.制造。

化学名称：2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯

结构式：

分子量：439

TG-DTA的重量损失率：31.6％

(3)添加剂(成分(C))

(C-1)硬脂酸钙，由KYODO CHEMICAL CO.，LTD.制造。

(C-1H)水滑石DHT4C，由Kyowa ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造。

化学名称：水滑石

化学式：Mg_4.5Al₂(OH)₁₃(CO₃)_0.8·O_0.2

(C-2)Sumilizer[注册商品名]GA80，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造。

化学名称：3，9-双[2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基苯基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5·5]十一烷

(C-3)ADEKASTAB[注册商品名]PEP-24G，由ADEKA K.K制造。

化学名称：双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯

(C-4)ELEC[注册商品名]TS-5，由Cao Corporation制造。

化学名称：单甘油硬脂酸酯

(4)成核剂(成分(D))

(D-1)PTBBA-AL，由KYODO CHEMICAL CO.，LTD.制造。

化学名称：羟基-二(对叔丁基苯甲酸)铝

重均粒径：1.5μm

(D-2)Hyperform[注册商品名]HPN-68L，由Milliken Japan K.K制造。

化学名称：(1R，2R，3S，4S)-二环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸二钠(含量：80重量％)

重均粒径：1.8μm

(D-3)ADEKASTAB[注册商品名]NA-11UY，由ADEKA K.K制造。

化学名称：2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠

重均粒径：0.8μm

(D-4)苯甲酸钠20M，由Ciba Japan Inc.制造。

化学名称：苯甲酸钠

重均粒径：3.6μm

(5)有机过氧化物(成分(E))

(E-1)PERKADOX[商品名]14的8％母料，由Kayaku Akzo Corporation制造，该母料是8重量％的有机过氧化物与92重量％的聚丙烯粉末(丙烯均聚物)的掺合物

有机过氧化物的化学名称：1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯

丙烯嵌段共聚物(成分(A))和聚丙烯树脂组合物的性质等是根据以下测试法测定的：

(1)熔体流动速率(MFR，单位：g/10分钟)

它是根据JIS-K-6758在2.16kg的负载、230℃时测定的。

(2)特性粘数([η]，单位：dl/g)

它是根据包含以下步骤的方法测定的：

-使用Ubbellohde粘度计在135℃时测定浓度为0.1g/dl、0.2g/dl和0.5g/dl的四氢化萘溶液的各自的比浓粘度；和

-根据在“Kobunshi yoeki，Kobunshi jikkengaku 11”(由KyoritsuShuppan Co.Ltd.在1982年发表)，第491段描述的方法，即，通过作图表示那些浓度的那些比浓粘度，且随后外推浓度至零，来计算特性粘数；

其中收集自聚合反应器的聚合物粉末被用作那些样品，且收集自第一步聚合反应器的聚合物粉末被测量，从而获得聚合物成分(I)的特性粘数[η]_I。

(3)聚合物成分(I)和(II)的比例，以及特性粘数[η]_总、[η]_I和[η]_II的测定和计算

在第二步中产生的聚合物成分(II)的特性粘数[η]_II是按下式计算出的：

[η]_II＝{[η]_总-([η]_I×X_I)}/X_II

其中[η]_总(dl/g)是最终获得的聚合物的特性粘数；[η]_I(dl/g)是在第一个聚合步骤之后从聚合反应器得到的聚合物粉末的特性粘数；X_I是在第一个步骤中产生的成分的重量比率；且X_II是在第二个步骤中产生的成分的重量比率；X_I和X_II是根据聚合中的物料平衡而获得的。

(4)被包含在丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物中的丙烯-乙烯共聚物成分(II)的含量(重量％)的计算，以及被包含在丙烯-乙烯共聚物成分(II)中的乙烯单元的含量(重量％)的计算

它们是从¹³C-NMR图谱上获得的，该图谱是在以下条件下根据在Kakugo等人的Macromolecules，15，1150-1152(1982)中的描述而测定的，其中用于¹³C-NMR测定的样品是通过以下方法制备的：使用10mmΦ试管将约200mg的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物均匀地溶解在3mL的混合溶剂(o-二氯苯/氘化的o-二氯苯-d＝4/1(体积比))中：

-仪器：JNM-EX270，由JEOL DATUM LTD.制造，

-测量温度：135℃，

-脉冲重复时间：10秒，

-倾倒角：45°，且

-累积数(cumulated number)：2500。

(5)VOC的释放量

它是根据包含以下步骤的方法测定的：

(i)将下文提及的试样封装进10L-体积的

袋中；

(ii)通过使用纯氮气填充该袋且随后气体吹扫而使用纯氮气来替代

袋中的空气，该操作重复共两次；

(iii)使用4升的纯氮气填充袋并封闭袋的旋塞(cock)；

(iv)将

袋放置于烘箱中，并在旋塞的末端附接Teflon制成的取样管，该管被延长至烘箱的外部；

(v)以65℃加热两个小时，从而制备样气；

(vi)在于65℃加热的2，4-二硝基苯肼(被称为DNPH)柱体中收集3升的样气；

(v)使柱体经受洗脱处理，从而获得洗脱液；

(vi)使用高速液相色谱(HPLC)分析洗脱液，从而测定从柱体中洗脱出的成分，该成分为VOC；和

(viii)利用各成分的标准物质的校正曲线来计算VOC的释放量，释放量为从一个具有预定尺寸的试样中释放出的VOC的量[单位：μg]；其中“未检测到(ND)”意味着没有检测到VOC，“＜0.15”意味着检测到的VOC量小于检出限。

(6)光稳定性

它是根据包含以下步骤的方法测定的：

(i)使用由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造的氙老化试验机(SX75AP型)在以下辐照条件下以300MJ或600MJ的强度将光辐照在试样上，试样占据氙老化试验机的固定器(holder)的一侧(65mm×150mm×3mm)，且是由尺寸为90mm×150mm×3mm(厚度)的注射成型制品制备的；和

(ii)评价在试样表面是否存在表面异常(例如裂缝)以及试样的光泽度的变化；

-辐照的光的量：150w/m²(300nm至400nm的范围)，

-黑板(black panel)温度：83℃，

-氙老化试验机容器内的湿度：50％RH，

-观察表面异常(例如裂缝)：光学显微镜(100放大率)，和

-光泽度的测定：光泽计(角度：60°)，其中保光率越高，光稳定性越好，本发明中的保光率由下式确定：(辐照后的光泽度/辐照前的光泽度)×100。

(7)热稳定性

它是根据包含以下步骤的方法测定的：

(i)将6g的树脂粒料放置于在280℃被校准的熔体分度器圆筒中；

(ii)在压出杆的负载下保持15分钟，从而熔化树脂粒料，熔体分度器的孔的出口被夹具(jig)密封，以防止熔融树脂通过负载被挤压通过孔；

(iii)打开孔以快速压出熔融树脂；

(iv)冷却所压出的树脂以固化树脂；

(v)测定所压出的树脂的MFR，该MFR被称为“保持后的MFR”。

另一方面，为了对比，测定了没有如上所述在熔融状态保持的树脂粒料的MFR，该MFR被称为“初始MFR”。热稳定性是通过MFR比率来评价的，该MFR比率被定义为“保持后的MFR”与“初始MFR”的比率，即保持后的MFR/初始MFR。通常，通过加热而分解的聚丙烯树脂的MFR大于初始MFR。因此，MFR比率越小，热稳定性越好。

(8)旋流长度(SPF长度)

SPF长度，聚丙烯树脂组合物的模塑加工性能的指数，是根据包含以下步骤的方法测定的：

(i)在以下条件下注射成型；和

(ii)测定SPF长度，它是从如图1所示的螺旋模具的中心部位(图1中的B)开始的填充有在预定条件下压出的树脂的流动通道的长度(mm)，SPF长度越长，模塑加工性能越好；

-成型机器：NEOMAT[注册商品名]350/120型注射成型机，由Simitomo Heavy Industries，Ltd.制造，

-成型温度：220℃，

-模具温度：50℃，

-模具：椭圆形螺旋模具，其流动通道形状如图1所示，且其横截面A-A尺寸为10mm×2mm，

-注射时间：25秒，

-冷却时间：9秒，和

-注射压力：70kgf/cm²。

(9)机械特性

1.弯曲模量(刚度，单位：MPa)

它是根据JIS-K-7203在23℃和2.5mm/分钟的负载速度时测定的，其中厚度为6.4mm且跨长为100mm的注射成型制品被用作试样。

2.落重冲击强度(抗冲击强度，单位：J)

它是在-20℃利用尺寸为150mm(MD长度)×90mm(TD长度)×3mm(厚度)的注射成型制品作为试样根据JIS K7211测定的，只是使用形状如图2所示的5kg铁制重锤，从而获得毁坏所有试样的一半所需的冲击能量。冲击能量越大，抗冲击强度越好。

(10)注射成型制品的制备方法

用于测定上述VOC释放量的试样，以及用于上述各种评价的试样(注射成型制品)是根据以下方法制备的：

1.模塑加工方法：

注射成型是在220℃的成型温度和50℃的模具冷却温度下，利用由Simitomo Heavy Industries，Ltd.制造的注射成型机NEOMAT[注册商品名]350/120型而进行的。

2.用于测定VOC释放量的试样：

根据在以上第1项中提及的模塑加工条件，获得了尺寸为150mm(MD)×90mm(TD)×3mm(厚度)的模制品。切开模制品以获得具有80cm²的一个表面积的试样。让试样在23℃和50％相对湿度下保持14天，从而获得用于测定的试样。

3.用于测定拉伸模量的试样：

根据在以上第1项中提及的模塑加工条件，获得了厚度为6.4mm的模制品，其被用作试样。

4.用于测定落重冲击强度的试样：

根据在以上第1项中提及的模塑加工条件，获得了与在以上第2项中用于测定VOC的那些模制品(切开前)的规格相同的二十个模制品，该二十个模制品被用作试样。

5.用于测定模塑加工性能的试样：

使用与在以上第2项中用于测定VOC的那些模制品(切开前)的规格相同的模制品。

实施例1

[丙烯嵌段共聚物(A-1)的生产]

[预聚合]

向配备有套管的不锈钢反应器中供应脱气及脱水的正己烷、根据在JP 7-216017A的实施例5中公开的方法生产的固体催化剂成分(A)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)和三乙基铝(C)，(C)比(A)的数量比为1.67mmol/g，且(B)比(C)的数量比为0.13mmol/mmol，从而制备出丙烯预聚合度为3.5的预聚合的催化剂成分，其中丙烯预聚合度被定义为每一克的固体催化剂成分(A)所产生的预聚物的克数。

[主聚合]

(I)第一个聚合步骤(聚合物成分(I)的生产)

(I-1)液相聚合

被包含在不锈钢回路型液相聚合反应器中的气体被丙烯完全替换。向该聚合反应器中持续供应三乙基铝(C)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)和上述预聚合的催化剂成分，(B)比(C)的比率为0.15mol/mol，且预聚合的催化剂成分的供应速率为2.2g/时。随后，聚合反应器的内部温度被升至70℃，且通过将丙烯和氢持续供应至聚合反应器而将其内部压力维持在4.5MPa，从而引发聚合。

当聚合度达到总聚合度的20重量％时，所生产的丙烯均聚物粉末被从回路型液相聚合反应器中取出，并被转移至不锈钢气相聚合反应器中，该气相聚合反应器含有三个串联连接的容器(第一个、第二个和第三个容器)，且第一个容器被连接至上述液相聚合反应器和第二个容器，且第二个容器被连接至第一个和第三个容器。

(I-2)气相聚合

在气相聚合反应器的第一个和第二个容器中持续均聚丙烯。在第一个容器中的气相聚合是在80℃、在存在从上述液相聚合反应器中转移出的丙烯均聚物粉末的情况下、在通过持续供应丙烯而将聚合压力保持在2.1MPa下并通过持续供应氢而将气相中的氢浓度保持在7.0体积％的条件下而持续进行的，从而形成聚合物成分。

随后，一部分聚合物成分被间断地转移至第二个容器，且气相聚合在80℃、在通过持续供应丙烯而将聚合压力保持在1.7MPa下并通过持续供应氢而将气相中的氢浓度保持在7.0体积％的条件下继续进行，从而形成丙烯均聚物成分(下文被称为聚合物成分(I))。

通过分析发现，在第二个容器中获得的聚合物成分(I)的特性粘数[η]_I为1.07dl/g，且mmmm分数为0.983。

(II)第二个聚合步骤(聚合物成分(II)的生产)

在第二个容器中形成的一部分聚合物成分(I)被转移至配备有套管的第三个容器中，通过将丙烯与乙烯共聚来引发丙烯-乙烯共聚物成分(下文被称为聚合物成分(II))的生产。气相聚合在70℃、在通过持续供应两重量份的丙烯和一重量份的乙烯而将聚合压力保持在1.3MPa下并通过调节混合气体的浓度而将气相中的氢浓度保持在3.0体积％的条件下继续进行，从而形成聚合物成分(II)。

随后，被包含在第三个容器中的粉末被间断地转移至去活化容器中，其中被包含在粉末中的催化剂成分被用水去活化。使用65℃的氮干燥所产生的粉末，从而获得白色粉末状丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(下文称为丙烯嵌段共聚物(A-1))。

所获得的丙烯嵌段共聚物的特性粘数([η]_总)为1.4dl/g；乙烯单元含量为7.0重量％；且聚合物成分(I)比聚合物成分(II)的聚合比率(polymerization ratio)为80/20。该比率是根据最终获得的丙烯嵌段共聚物的重量和聚合物成分(I)的量来计算的。因此，聚合物成分(II)含有35重量％的乙烯单元，且具有2.7d/g的特性粘数[η]_II。

[粒化(熔体捏和和过滤)]

使用混合器将100重量份的所获得的丙烯嵌段共聚物粉末(A-1)、分别为0.05重量份的添加剂(C-1)、(C-2)和(C-3)、0.3重量份的添加剂(C-4)、0.1重量份的成核剂(D-1)、0.1重量份的光稳定剂(B-1)和0.04重量份的有机过氧化物(E-1)(有机过氧化物含量：8％)彼此混合，从而制备混合物。随后，使用由Tanabe Plastics Machinery Co.，Ltd.制造的单轴压出机(机筒内径：40mm，螺杆转速：100rpm，缸体温度：230℃)熔体捏和该混合物。所获得的熔体捏和的产物通过被设置在单轴压出机的T模具部分上的不锈钢过滤器(由Nippon Seisen Co.，Ltd制造的FINEPORE NF15N)被过滤并被挤压通过T模具。压出物被通过使用冷水冷却而固化，且随后被切断，从而获得包含聚丙烯树脂组合物的粒料。压出量为18kg/时。

[评价]

以上获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表1和表3中。

实施例2

重复实施例1，只是进一步混合0.05重量份的光稳定剂(B-6)，从而获得包含聚丙烯树脂组合物的粒料。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表1中。

对比实施例1至4

重复实施例1，只是光稳定剂(B-1)被改变成如表2所示量的光稳定剂(B-2)、(B-3)、(B-4)或(B-5)，从而获得包含聚丙烯树脂组合物的粒料。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表2中。

对比实施例5

重复实施例1，只是光稳定剂(B-1)被改变成0.1重量份的光稳定剂(B-2)和0.05重量份的光稳定剂(B-6)，从而获得包含聚丙烯树脂组合物的粒料。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表2中。

对比实施例6和7

重复实施例1，只是丙烯嵌段共聚物(A-1)被改变成丙烯嵌段共聚物(A-2)或(A-3)，且不使用有机过氧化物(E-1)，从而产生聚丙烯树脂组合物，其中丙烯嵌段共聚物(A-2)和(A-3)是根据在实施例1中描述的丙烯嵌段共聚物(A-1)的生产方法来生产的(但它们的生产条件被改变以获得丙烯嵌段共聚物(A-2)和(A-3)的上述特有性质)。所获得的聚丙烯树脂组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表3中，其中它们的用于测定VOC释放量的试样具有通过目测法观察到的波纹且具有翘曲。

[表1]

“共有组成”

成分C：C-1(0.05)、C-2(0.05)、C-3(0.05)和C-4(0.3)(重量份)

成分D：D-1(0.1)(重量份)

成分E：E-1(0.04)(重量份)

[表2]

“共有组成”

成分C：C-1(0.05)、C-2(0.05)、C-3(0.05)和C-4(0.3)(重量份)

成分D：D-1(0.1)(重量份)

成分E：E-1(0.04)(重量份)

[表3]

*1：发现波纹和翘曲

“共有组成”

成分C：C-1(0.05)、C-2(0.05)、C-3(0.05)和C-4(0.3)(重量份)

成分D：D-1(0.1)(重量份)

实施例3

重复实施例1，只是成核剂(D-1)被改变成0.1重量份的成核剂(D-2)，且不使用有机过氧化物(E-1)，从而获得包含聚丙烯树脂组合物的粒料。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表4中。

实施例4

[丙烯嵌段共聚物(A-4)的生产]

[预聚合]

向配备有套管的不锈钢反应器中供应脱气及脱水的正己烷、根据在JP 7-216017A的实施例5中公开的方法生产的固体催化剂成分(A)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)和三乙基铝(C)，(C)比(A)的数量比为6.0mmol/g，且(B)比(C)的数量比为0.1mmol/mmol，从而制备出丙烯预聚合度为2.0的预聚合的催化剂成分，其中丙烯预聚合度被定义为每一克的固体催化剂成分(A)所产生的预聚物的克数。

[主聚合]

液相聚合

被包含在不锈钢回路型液相聚合反应器中的气体被丙烯完全替换。向该聚合反应器中持续供应三乙基铝(C)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)和上述预聚合的催化剂成分，(B)比(C)的比率为0.145mol/mol，且预聚合的催化剂成分的供应速率为1.671g/时。随后，聚合反应器的内部温度被升至70℃，且通过向聚合反应器中持续供应每小时25kg的丙烯和每小时215NL的氢而将其内部压力维持在4.5MPa，从而引发聚合。

当聚合度达到总聚合度的13.0重量％时，所生产的丙烯均聚物粉末被从回路型液相聚合反应器中取出，并被转移至不锈钢气相聚合反应器中，该气相聚合反应器含有两个串联连接的容器(第一个和第二个容器)，且第一个容器被连接至上述液相聚合反应器和第二个容器。

气相聚合

在第一个容器中的气相聚合是在80℃、在存在从上述液相聚合反应器中转移出的粉末状丙烯均聚物成分的情况下、在通过持续供应丙烯而将聚合压力保持在1.8MPa下并通过供应氢而将气相中的氢浓度保持在10.4体积％的条件下而进行的，从而形成丙烯均聚物物成分(下文称为聚合物成分(I))。

通过分析发现，在第一个容器中获得的聚合物成分(I)的特性粘数[η]_I为0.93dl/g，mmmm分数为0.983，且在20℃二甲苯中的可溶性部分(CXS(I))的含量为0.25重量％。

随后，在第一个容器中形成的一部分聚合物成分(I)被转移至第二个容器，通过将丙烯与乙烯共聚来引发乙烯-丙烯共聚物成分(下文被称为聚合物成分(II))的生产。气相聚合在70℃、在通过持续供应2.34重量份的丙烯和一重量份的乙烯而将聚合压力保持在1.4MPa下并通过调节混合气体的浓度而将气相中的氢浓度保持在0.79体积％的条件下继续进行，从而形成聚合物成分(II)。

随后，被包含在第二个容器中的粉末被间断地转移至去活化容器中，其中被包含在粉末中的催化剂成分被用水去活化。使用65℃的氮干燥所产生的粉末，从而获得白色粉末状丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(下文称为丙烯嵌段共聚物(A-4))。

所获得的丙烯嵌段共聚物(A-4)的特性粘数([η]_总)为1.81dl/g；乙烯单元含量为9.1重量％；且聚合物成分(I)比聚合物成分(II)的重量比为72.1/27.9。该比率是根据最终获得的丙烯嵌段共聚物的重量和聚合物成分(I)的量来计算的。因此，聚合物成分(II)含有32.6重量％的乙烯单元，且具有4.08d/g的特性粘数[η]_II。

[粒料化(熔体捏和和过滤)]

使用混合器将100重量份的所获得的丙烯嵌段共聚物粉末(A-4)、0.1重量份的光稳定剂(B-1)、分别为0.05重量份的添加剂(C-1)、(C-2)和(C-3)、0.3重量份的添加剂(C-4)和0.1重量份的成核剂(D-2)彼此混合，从而制备混合物。随后，使用由Tanabe Plastics Machinery Co.，Ltd.制造的单轴压出机(机筒内径：40mm，螺杆转速：100rpm，缸体温度：230℃)熔体捏和该混合物。所获得的熔体捏和的产物通过被设置在单轴压出机的模具部分上的不锈钢过滤器(由Nippon Seisen Co.，Ltd制造的FINEPORE NF15N)被过滤并被挤压通过该模具。压出物被通过使用冷水冷却而固化，且随后被切断，从而获得包含聚丙烯树脂组合物的粒料。压出量为18kg/时。

[评价]

以上获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表4中。

对比实施例8

重复实施例3，只是丙烯嵌段共聚物(A-1)被改变成丙烯嵌段共聚物(A-4)，从而生产聚丙烯树脂组合物。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表4中，其中用于测定VOC的释放量的试样具有通过目测法观察到的波纹且具有翘曲。评价结果如表4所示。

对比实施例9

重复对比实施例8，只是进一步将0.08重量份的有机过氧化物(E-1)(有机过氧化物含量：8％)与100重量份的丙烯嵌段共聚物(A-4)掺合，从而生产聚丙烯树脂组合物。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表4中。

实施例5

重复实施例3，只是成核剂(D-2)被改变成0.1重量份的成核剂(D-1)，从而生产聚丙烯树脂组合物。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表5中。

实施例6

重复实施例3，只是成核剂(D-2)被改变成0.1重量份的成核剂(D-3)，从而生产聚丙烯树脂组合物。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表5中。

实施例7

重复实施例3，只是成核剂(D-2)被改变成0.1重量份的成核剂(D-4)，从而生产聚丙烯树脂组合物。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表5中。

实施例8

重复实施例7，只是添加剂(C-1)被改变成0.05重量份的添加剂(C-1H)，从而生产聚丙烯树脂组合物。所获得的组合物的性能被评价，且它们的结果显示在表5中。

[表4]

*1：发现波纹和翘曲

“共有组成”

成分C：C-1(0.05)、C-2(0.05)、C-3(0.05)和C-4(0.3)(重量份)

成分D：D-2(0.1)(重量份)

[表5]

“共有组成”

成分C：C-2(0.05)、C-3(0.05)和C-4(0.3)(重量份)

实施例1和2没有检测到甲醛，且它们的光稳定性良好，且它们的热稳定性优越。实施例1具有长旋流长度(SPF长度)，使得其模塑加工性能优越。

对比实施例1(其光稳定剂不符合本发明的要求)检测出大量甲醛。

对比实施例2检测出甲醛。

对比实施例3检测出甲醛。

对比实施例4检测出大量甲醛。

对比实施例5检测出极其大量甲醛。

对比实施例6和7具有短旋流长度(SPF长度)和差的外表，使得它们的加工性能很差。

实施例3和4没有检测到甲醛且仅检测到少量的乙醛。实施例3和4的流动性很高且旋流长度(SPF长度)很长，使得它们的模塑加工性能优越。而且，实施例3和4的落球冲击强度很高，使得它们的抗冲击强度优越。

对比实施例8(其丙烯嵌段共聚物不符合本发明的要求)检测出大量的乙醛。而且，对比实施例8具有短的旋流长度(SPF长度)和差的外表，使得其加工性能很差。对比实施例9的落球冲击强度太低，使得其抗冲击强度很差。

实施例5到8没有检测到甲醛，且仅检测到少量的乙醛。实施例5到8的可流动性很高且旋流长度(SPF长度)很长，使得它们的模塑加工性能优越。而且，实施例5到8的落球冲击强度很高，使得它们的抗冲击强度优越。实施例5、6和8的弯曲模量很高，使得它们的机械性能很优越。

工业实用性

根据本发明，可获得对环境友好的聚丙烯树脂组合物和包含该组合物的模制品，该聚丙烯树脂组合物在其VOC的释放方面被抑制，其热稳定性、光稳定性和抗冲击强度以及其模塑加工性能优越。

Claims

1.一种熔体流速在230℃测定时为5至200g/10分钟的聚丙烯树脂组合物，其包含：

-100重量份的丙烯嵌段共聚物(A)；和

-0.05至5重量份的位阻胺光稳定剂(B)，该光稳定剂(B)满足以下条件(a)、(b)和(c)；

-条件(b)是位阻胺光稳定剂(B)的酸解离常数(pKa)小于8，并且

2.权利要求1的聚丙烯树脂组合物，其中所述位阻胺光稳定剂(B)还满足以下条件(d)

-条件(d)是位阻胺光稳定剂(B)的分子量为1000或更大。

3.权利要求1的聚丙烯树脂组合物，其中所述位阻胺光稳定剂(B)包含含有由通式(II)表示的顺丁烯二酰亚胺衍生物成分的共聚物：

4.权利要求1的聚丙烯树脂组合物，其中分子量为300或更大的酚型抗氧化剂也以每100重量份的丙烯嵌段共聚物(A)0.01至1重量份的量被包含在所述聚丙烯树脂组合物中。

5.一种模制品，其包含权利要求1-4的任何一项的聚丙烯树脂组合物。

6.一种1mm厚或更厚的注射成型制品，其包含权利要求1-4的任何一项的聚丙烯树脂组合物。