CN101787101A - 一种高吸水性纳米树脂的制备方法 - Google Patents

一种高吸水性纳米树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101787101A
CN101787101A CN201010101290A CN201010101290A CN101787101A CN 101787101 A CN101787101 A CN 101787101A CN 201010101290 A CN201010101290 A CN 201010101290A CN 201010101290 A CN201010101290 A CN 201010101290A CN 101787101 A CN101787101 A CN 101787101A
Authority
CN
China
Prior art keywords
quaternary ammonium
ammonium salt
carboxymethyl cellulose
organic quaternary
acrylic monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201010101290A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101787101B (zh
Inventor
马建中
鲍艳
李娜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN2010101012900A priority Critical patent/CN101787101B/zh
Publication of CN101787101A publication Critical patent/CN101787101A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101787101B publication Critical patent/CN101787101B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

一种纳米高吸水性树脂的制备方法，采用丙烯酸类单体对羧甲基纤维素进行接枝共聚，并添加有机季铵盐改性蒙脱土，通过水溶液原位插层聚合法制备了CMC/丙烯酸类聚合物/OMMT纳米高吸水性树脂。采用羧甲基纤维素和蒙脱土，减少丙烯酸类聚合物的用量，使成本得以降低，该高吸水性树脂经干燥后，吸纯净水可达500g/g，吸生理盐水可达130g/g，凝胶强度可达接枝共聚物凝胶强度的13倍，具有良好的生物降解性能，在3～4个月内可被微生物降解，是一种绿色、环保的保水产品。此外，本发明使用的原料——羧甲基纤维素和蒙脱土来源广泛，生物相容性优良，可缓解石油资源的紧缺，具有明显的成本优势，应用前景广阔。

Description

一种高吸水性纳米树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种以吸水性树脂的制备方法，具体涉及一种价廉易得、可再生、易降解、无污染的羧甲基纤维素(CMC)为原料生产高吸水性纳米树脂的方法。
背景技术
高吸水性树脂(Super Adsorbent Resin，简称SAR)是一种吸水能力超强的功能高分子材料，广泛应用于农林业生产、园林绿化、建筑材料、抗旱保水、防沙治沙等领域，并发挥巨大的作用，其市场需求量巨大，需求增长率高，已经成为国民经济发展和人民生活中非常重要的高分子材料。
不同的使用领域对SAR具有不同的性能要求。适合农林业的SAR应满足“环境友好、原材料易得、价格低廉、吸水倍率和吸水速率适中、凝胶强度较大，在肥料及盐的混合液中具有较高稳定性、反复使用次数多、可生物降解”等要求(黄占斌.农用保水剂应用原理与技术[M].北京：中国农业科学技术出版社，2005.)。近些年来，高吸水性树脂的主流产品——丙烯酸类聚合物，由于合成原料来源于石油，是一种不可再生的资源，且目前石油资源相对不足，增储、稳产难度大，而且这种树脂难以被土壤中的微生物所分解，耐盐性也较差，限制了其应用和推广，所以拓宽高吸水性树脂的原料来源，特别是天然资源的综合利用，研究开发具有较高吸水能力，同时具备较高凝胶强度、较好耐盐性和生物相容性的高吸水性材料是十分重要而又紧迫的问题，这对于扩大SAR在农业领域的应用范围也具有重要意义。
作为“工业味精”的羧甲基纤维素(CMC)(杨叶，陈洪章.汽爆玉米秸秆羧甲基纤维素的制备[J].化工学报，2009，60(7)：1843-1849)，是以天然纤维素为原料，经过醚化得到的一种纤维素衍生物，它是纤维素醚类中产量最大、用途最广、使用最为方便的产品。CMC价廉物丰，其重要特性是能形成高粘度的胶体、赋形，具有良好的冷、热水溶解性能，生物相容性好、无毒，耐酸、耐盐性能优异，且本身具有吸湿性，所以用于高吸水性树脂的制备，可以提高其保水性和强度，并改善SAR的耐盐性。
粘土矿物具有表面羟基、可交换性阳离子、分散性和亲水性等特点，聚合物与蒙脱土等矿物成分复合可以有效改善树脂的抗温耐盐性和膨胀性能，由于无机矿物具有刚性，还可以有效改善其凝胶强度(Wu J，Wei Y，Lin J，Lin S.[J].Polymer，2003，44：6513.；余丽秀，张然，孙亚光等.丙烯酸盐/膨润土/淀粉共聚复合高吸水材料制备研究，非金属矿，2005，28(6)：18-20.)；而且无机粘土(如蒙脱土)具有独特的、天然的纳米层状结构，将有机物和粘土复合可以制备纳米复合材料，有机/无机纳米复合材料所产生的优异性能也可以改善SAR的综合性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备工艺简单，成本低的高吸水性纳米树脂的制备方法。本发明制备的的高吸水性纳米树脂的吸纯净水倍率较高，且具有较好的抗温耐盐性、凝胶强度及生物相容性。
为达到上述目的，本发明采用的技术是：
1)有机季铵盐改性蒙脱土
将钠基蒙脱土分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的钠基蒙脱土溶液，恒温30℃下搅拌待蒙脱土分散均匀加入1.615～3.925g的有机季铵盐，搅拌均匀后升温至80℃待温度恒定搅拌反应4h后，超声波处理，抽滤，乙醇溶液洗涤，干燥，研磨后得有机季铵盐改性蒙脱土；
2)羧甲基纤维素/丙烯酸类聚合物/有机季铵盐改性蒙脱土纳米高吸水性树脂的制备：
室温下，取1g羧甲基纤维素(CMC)在50mL水中分散均匀制成羧甲基纤维素的水溶液，然后将所述的有机季铵盐改性蒙脱土加入到上述羧甲基纤维素的水溶液中搅拌1h后升温到60～70℃，再加入引发剂K2S2O8搅拌反应后降温到40～50℃，加入丙烯酸类单体、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺与去离子水的混合液，用4mol/L的氢氧化钠溶液调节体系pH值至1.5～3，分散均匀后缓慢升温至70～80℃反应完成后自然冷却至室温静置得纳米高吸水性树脂；
所说的丙烯酸类单体采用丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、马来酸酐(MAH)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)中的三种，其中丙烯酸∶丙烯酰胺∶丙烯酸羟乙酯＝1∶3∶1的摩尔比，丙烯酸∶丙烯酰胺∶2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸＝1∶3∶1或5∶1∶1的摩尔比，丙烯酸∶马来酸酐∶2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸＝1∶1∶5的摩尔比；羧甲基纤维素与丙烯酸类单体的质量比为1∶7～1∶9，所说的交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺占丙烯酸类单体的质量的0.5～0.7％，混合液中的去离子水为20～40mL，引发剂K2S2O8为丙烯酸类单体质量的2.5％
本发明的有机季铵盐为二甲基二烯丙基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵或十八烷基三甲基氯化铵。
本发明采用丙烯酸类单体对羧甲基纤维素进行接枝共聚，并添加有机季铵盐改性蒙脱土，通过水溶液原位插层聚合法制备了CMC/丙烯酸类聚合物/OMMT纳米高吸水性树脂。采用羧甲基纤维素和蒙脱土，减少丙烯酸类聚合物的用量，使成本得以降低，该高吸水性树脂经干燥后，吸纯净水可达500g/g，吸生理盐水可达130g/g，凝胶强度可达接枝共聚物凝胶强度的13倍，具有良好的生物降解性能，在3～4个月内可被微生物降解，是一种绿色、环保的保水产品。此外，本发明使用的原料——羧甲基纤维素和蒙脱土来源广泛，生物相容性优良，可缓解石油资源的紧缺，具有明显的成本优势，应用前景广阔。
具体实施方式
实施例1：
1)有机季铵盐改性蒙脱土
将钠基蒙脱土分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的钠基蒙脱土溶液，恒温30℃下搅拌待蒙脱土分散均匀加入1.615g的有机季铵盐二甲基二烯丙基氯化铵，搅拌均匀后升温至80℃待温度恒定搅拌反应4h后，超声波处理，抽滤，乙醇溶液洗涤，干燥，研磨后得有机季铵盐改性蒙脱土；
2)羧甲基纤维素/丙烯酸类聚合物/有机季铵盐改性蒙脱土纳米高吸水性树脂的制备：
室温下，取1g羧甲基纤维素在50mL水中分散均匀制成羧甲基纤维素的水溶液，然后将所述的有机季铵盐改性蒙脱土加入到上述羧甲基纤维素的水溶液中搅拌1h后升温到60℃，再加入引发剂K2S2O8搅拌反应后降温到50℃，加入丙烯酸类单体、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺与去离子水的混合液，用4mol/L的氢氧化钠溶液调节体系pH值至1.5，分散均匀后缓慢升温至72℃反应完成后自然冷却至室温静置得纳米高吸水性树脂；
所说的丙烯酸类单体采用丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸羟乙酯，其中，丙烯酸∶丙烯酰胺∶丙烯酸羟乙酯＝1∶3∶1的摩尔比，羧甲基纤维素与丙烯酸类单体的质量比为1∶8，所说的交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺占丙烯酸类单体的质量的0.6％，混合液中的去离子水为30mL，引发剂K2S2O8为丙烯酸类单体质量的2.5％。
实施例2：
1)有机季铵盐改性蒙脱土
将钠基蒙脱土分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的钠基蒙脱土溶液，恒温30℃下搅拌待蒙脱土分散均匀加入3.364g的有机季铵盐十四烷基三甲基溴化铵，搅拌均匀后升温至80℃待温度恒定搅拌反应4h后，超声波处理，抽滤，乙醇溶液洗涤，干燥，研磨后得有机季铵盐改性蒙脱土；
2)羧甲基纤维素/丙烯酸类聚合物/有机季铵盐改性蒙脱土纳米高吸水性树脂的制备：
室温下，取1g羧甲基纤维素在50mL水中分散均匀制成羧甲基纤维素的水溶液，然后将所述的有机季铵盐改性蒙脱土加入到上述羧甲基纤维素的水溶液中搅拌1h后升温到70℃，再加入引发剂K2S2O8搅拌反应后降温到45℃，加入丙烯酸类单体、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺与去离子水的混合液，用4mol/L的氢氧化钠溶液调节体系pH值至2，分散均匀后缓慢升温至75℃反应完成后自然冷却至室温静置得纳米高吸水性树脂；
所说的丙烯酸类单体采用丙烯酸、丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，其中，丙烯酸∶丙烯酰胺∶2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸＝1∶3∶1的摩尔比，羧甲基纤维素与丙烯酸类单体的质量比为1∶9，所说的交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺占丙烯酸类单体的质量的0.5％，混合液中的去离子水为20mL，引发剂K2S2O8为丙烯酸类单体质量的2.5％。
实施例3：
1)有机季铵盐改性蒙脱土
将钠基蒙脱土分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的钠基蒙脱土溶液，恒温30℃下搅拌待蒙脱土分散均匀加入3.644g的有机季铵盐十六烷基三甲基溴化铵，搅拌均匀后升温至80℃待温度恒定搅拌反应4h后，超声波处理，抽滤，乙醇溶液洗涤，干燥，研磨后得有机季铵盐改性蒙脱土；
2)羧甲基纤维素/丙烯酸类聚合物/有机季铵盐改性蒙脱土纳米高吸水性树脂的制备：
室温下，取1g羧甲基纤维素在50mL水中分散均匀制成羧甲基纤维素的水溶液，然后将所述的有机季铵盐改性蒙脱土加入到上述羧甲基纤维素的水溶液中搅拌1h后升温到65℃，再加入引发剂K2S2O8搅拌反应后降温到48℃，加入丙烯酸类单体、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺与去离子水的混合液，用4mol/L的氢氧化钠溶液调节体系pH值至2，分散均匀后缓慢升温至80℃反应完成后自然冷却至室温静置得纳米高吸水性树脂；
所说的丙烯酸类单体采用丙烯酸、丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，其中，丙烯酸∶丙烯酰胺∶2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸＝5∶1∶1的摩尔比，羧甲基纤维素与丙烯酸类单体的质量比为1∶7，所说的交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺占丙烯酸类单体的质量的0.7％，混合液中的去离子水为40mL，引发剂K2S2O8为丙烯酸类单体质量的2.5％。
实施例4：
1)有机季铵盐改性蒙脱土
将钠基蒙脱土分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的钠基蒙脱土溶液，恒温30℃下搅拌待蒙脱土分散均匀加入3.925g的有机季铵盐十八烷基三甲基溴化铵，搅拌均匀后升温至80℃待温度恒定搅拌反应4h后，超声波处理，抽滤，乙醇溶液洗涤，干燥，研磨后得有机季铵盐改性蒙脱土；
2)羧甲基纤维素/丙烯酸类聚合物/有机季铵盐改性蒙脱土纳米高吸水性树脂的制备：
室温下，取1g羧甲基纤维素在50mL水中分散均匀制成羧甲基纤维素的水溶液，然后将所述的有机季铵盐改性蒙脱土加入到上述羧甲基纤维素的水溶液中搅拌1h后升温到68℃，再加入引发剂K2S2O8搅拌反应后降温到40℃，加入丙烯酸类单体、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺与去离子水的混合液，用4mol/L的氢氧化钠溶液调节体系pH值至2.5，分散均匀后缓慢升温至70℃反应完成后自然冷却至室温静置得纳米高吸水性树脂；
所说的丙烯酸类单体采用丙烯酸、马来酸酐和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，其中，丙烯酸∶马来酸酐∶2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸＝1∶1∶5的摩尔比；羧甲基纤维素与丙烯酸类单体的质量比为1∶7.5，所说的交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺占丙烯酸类单体的质量的0.5％，混合液中的去离子水为26mL，引发剂K2S2O8为丙烯酸类单体质量的2.5％。
实施例5：
1)有机季铵盐改性蒙脱土
将钠基蒙脱土分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的钠基蒙脱土溶液，恒温30℃下搅拌待蒙脱土分散均匀加入3.480g的有机季铵盐十八烷基三甲基氯化铵，搅拌均匀后升温至80℃待温度恒定搅拌反应4h后，超声波处理，抽滤，乙醇溶液洗涤，干燥，研磨后得有机季铵盐改性蒙脱土；
2)羧甲基纤维素/丙烯酸类聚合物/有机季铵盐改性蒙脱土纳米高吸水性树脂的制备：
室温下，取1g羧甲基纤维素在50mL水中分散均匀制成羧甲基纤维素的水溶液，然后将所述的有机季铵盐改性蒙脱土加入到上述羧甲基纤维素的水溶液中搅拌1h后升温到62℃，再加入引发剂K2S2O8搅拌反应后降温到42℃，加入丙烯酸类单体、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺与去离子水的混合液，用4mol/L的氢氧化钠溶液调节体系pH值至3，分散均匀后缓慢升温至73℃反应完成后自然冷却至室温静置得纳米高吸水性树脂；
所说的丙烯酸类单体采用丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸羟乙酯，其中，丙烯酸∶丙烯酰胺∶丙烯酸羟乙酯＝1∶3∶1的摩尔比，羧甲基纤维素与丙烯酸类单体的质量比为1∶8.5，所说的交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺占丙烯酸类单体的质量的0.7％，混合液中的去离子水为33mL，引发剂K2S2O8为丙烯酸类单体质量的2.5％。
实施例6：
1)有机季铵盐改性蒙脱土
将钠基蒙脱土分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的钠基蒙脱土溶液，恒温30℃下搅拌待蒙脱土分散均匀加入3.925g的有机季铵盐十六烷基三甲基溴化铵，搅拌均匀后升温至80℃待温度恒定搅拌反应4h后，超声波处理，抽滤，乙醇溶液洗涤，干燥，研磨后得有机季铵盐改性蒙脱土；
2)羧甲基纤维素/丙烯酸类聚合物/有机季铵盐改性蒙脱土纳米高吸水性树脂的制备：
室温下，取1g羧甲基纤维素在50mL水中分散均匀制成羧甲基纤维素的水溶液，然后将所述的有机季铵盐改性蒙脱土加入到上述羧甲基纤维素的水溶液中搅拌1h后升温到69℃，再加入引发剂K2S2O8搅拌反应后降温到47℃，加入丙烯酸类单体、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺与去离子水的混合液，用4mol/L的氢氧化钠溶液调节体系pH值至3，分散均匀后缓慢升温至77℃反应完成后自然冷却至室温静置得纳米高吸水性树脂；
所说的丙烯酸类单体采用丙烯酸、马来酸酐和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，其中，丙烯酸∶马来酸酐∶2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸＝1∶1∶5的摩尔比；羧甲基纤维素与丙烯酸类单体的质量比为1∶8.2，所说的交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺占丙烯酸类单体的质量的0.6％，混合液中的去离子水为37mL，引发剂K2S2O8为丙烯酸类单体质量的2.5％。

Claims (2)

1.一种纳米高吸水性树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)有机季铵盐改性蒙脱土
将钠基蒙脱土分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的钠基蒙脱土溶液，恒温30℃下搅拌待蒙脱土分散均匀加入1.615～3.925g的有机季铵盐，搅拌均匀后升温至80℃待温度恒定搅拌反应4h后，超声波处理，抽滤，乙醇溶液洗涤，干燥，研磨后得有机季铵盐改性蒙脱土；
2)羧甲基纤维素/丙烯酸类聚合物/有机季铵盐改性蒙脱土纳米高吸水性树脂的制备：
室温下，取1g羧甲基纤维素在50mL水中分散均匀制成羧甲基纤维素的水溶液，然后将所述的有机季铵盐改性蒙脱土加入到上述羧甲基纤维素的水溶液中搅拌1h后升温到60～70℃，再加入引发剂K2S2O8搅拌反应后降温到40～50℃，加入丙烯酸类单体、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺与去离子水的混合液，用4mol/L的氢氧化钠溶液调节体系pH值至1.5～3，分散均匀后缓慢升温至70～80℃反应完成后自然冷却至室温静置得纳米高吸水性树脂；
所说的丙烯酸类单体采用丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、马来酸酐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的三种，其中丙烯酸∶丙烯酰胺∶丙烯酸羟乙酯＝1∶3∶1的摩尔比，丙烯酸∶丙烯酰胺∶2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸＝1∶3∶1或5∶1∶1的摩尔比，丙烯酸∶马来酸酐∶2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸＝1∶1∶5的摩尔比；羧甲基纤维素与丙烯酸类单体的质量比为1∶7～1∶9，所说的交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺占丙烯酸类单体的质量的0.5～0.7％，混合液中的去离子水为20～40mL，引发剂K2S2O8为丙烯酸类单体质量的2.5％。
2.根据权利要求1所述的纳米高吸水性树脂的制备方法，其特征在于：所说的有机季铵盐为二甲基二烯丙基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵或十八烷基三甲基氯化铵。
CN2010101012900A 2010-01-25 2010-01-25 一种高吸水性纳米树脂的制备方法 Expired - Fee Related CN101787101B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101012900A CN101787101B (zh) 2010-01-25 2010-01-25 一种高吸水性纳米树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101012900A CN101787101B (zh) 2010-01-25 2010-01-25 一种高吸水性纳米树脂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101787101A true CN101787101A (zh) 2010-07-28
CN101787101B CN101787101B (zh) 2012-05-09

Family

ID=42530489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010101012900A Expired - Fee Related CN101787101B (zh) 2010-01-25 2010-01-25 一种高吸水性纳米树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101787101B (zh)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102796503A (zh) * 2012-08-23 2012-11-28 中国石油天然气股份有限公司 一种插层聚合物凝胶转向剂
CN103012682A (zh) * 2012-12-14 2013-04-03 西北师范大学 利用辉光放电电解等离子体引发合成复合保水材料的方法
CN103263896A (zh) * 2013-05-30 2013-08-28 新疆大学 一种纤维素基聚合物/蒙脱土纳米复合吸附材料及其制备方法
CN103601852A (zh) * 2013-11-14 2014-02-26 云南烟草科学研究院 一种纤维素及其衍生物的改性方法
CN103613696A (zh) * 2013-11-19 2014-03-05 宜兴丹森科技有限公司 蒙脱石制备高吸水性树脂的方法
CN104072667A (zh) * 2014-06-16 2014-10-01 山东科技大学 一种基于多元复合高吸水纳米材料的森林灭火剂的合成方法
CN104140499A (zh) * 2014-02-26 2014-11-12 重庆文理学院 羧甲基纤维素、马来酸吸水树脂制备方法
CN104262534A (zh) * 2014-09-10 2015-01-07 江南大学 一种蒙脱土复合阳离子水凝胶及其制备方法
CN104693361A (zh) * 2014-12-19 2015-06-10 广东工业大学 一种二元共聚水葫芦羧甲基纤维素高吸水性树脂的制备方法
CN105693934A (zh) * 2016-03-10 2016-06-22 南京博星科技有限公司 一种有机-无机复合型高吸水性树脂
CN105837746A (zh) * 2016-03-30 2016-08-10 信阳师范学院 一种有机蒙脱土复合型高吸水性树脂的制备方法
CN106832153A (zh) * 2017-02-07 2017-06-13 山东科技大学 一种胶体防火材料的制备方法及煤矿防火材料
CN107216492A (zh) * 2017-07-12 2017-09-29 徐州诺克非医药科技有限公司 一种含蒙脱土的纳米复合吸水材料的制备方法
WO2018006728A1 (zh) * 2016-04-28 2018-01-11 华南理工大学 一种"互穿型花瓣"结构的仿贝壳环保复合膜及其制备方法
CN108498842A (zh) * 2018-05-15 2018-09-07 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种用于体外创伤护理的医用敷料及其制备方法
CN109023583A (zh) * 2018-06-26 2018-12-18 东阳市特意新材料科技有限公司 一种聚丙烯酸钠吸水纤维的制备方法
CN109970917A (zh) * 2019-04-04 2019-07-05 黑龙江大学 一种含有蒙脱土的高吸水性树脂及其制备方法
CN111040080A (zh) * 2020-01-08 2020-04-21 周丹 一种亲肤性吸液材料、制备方法及其用途
CN112552887A (zh) * 2021-01-23 2021-03-26 辽宁石油化工大学 一种耐高温高分散性膨润土的制备方法
CN113683730A (zh) * 2021-08-27 2021-11-23 西华大学 一种玉米秸秆纤维素基吸水树脂复合材料及其制备方法
CN114190616A (zh) * 2021-12-03 2022-03-18 厦门悠派无纺布制品有限公司 一种抗菌一次性无纺布内裤及其制备方法
CN115028774A (zh) * 2022-05-13 2022-09-09 金陵科技学院 改性纤维素共聚丙烯酸型两性有机抗水分散剂的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1182192C (zh) * 2000-03-17 2004-12-29 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 一种聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的制备方法
CN1260281C (zh) * 2004-10-27 2006-06-21 华南理工大学 聚合物／无机物纳米复合材料用改性蒙脱土的制备方法
CN100494227C (zh) * 2007-06-04 2009-06-03 武汉理工大学 纳米可分散羧甲基纤维素-丙烯酸高分子吸水树脂的合成方法
CN100572405C (zh) * 2007-11-23 2009-12-23 武汉理工大学 丙烯酸高分子吸水树脂耐盐性的改性方法

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102796503A (zh) * 2012-08-23 2012-11-28 中国石油天然气股份有限公司 一种插层聚合物凝胶转向剂
CN102796503B (zh) * 2012-08-23 2015-01-21 中国石油天然气股份有限公司 一种插层聚合物凝胶转向剂
CN103012682A (zh) * 2012-12-14 2013-04-03 西北师范大学 利用辉光放电电解等离子体引发合成复合保水材料的方法
CN103263896A (zh) * 2013-05-30 2013-08-28 新疆大学 一种纤维素基聚合物/蒙脱土纳米复合吸附材料及其制备方法
CN103601852A (zh) * 2013-11-14 2014-02-26 云南烟草科学研究院 一种纤维素及其衍生物的改性方法
CN103613696A (zh) * 2013-11-19 2014-03-05 宜兴丹森科技有限公司 蒙脱石制备高吸水性树脂的方法
CN104140499A (zh) * 2014-02-26 2014-11-12 重庆文理学院 羧甲基纤维素、马来酸吸水树脂制备方法
CN104072667A (zh) * 2014-06-16 2014-10-01 山东科技大学 一种基于多元复合高吸水纳米材料的森林灭火剂的合成方法
CN104262534A (zh) * 2014-09-10 2015-01-07 江南大学 一种蒙脱土复合阳离子水凝胶及其制备方法
CN104693361A (zh) * 2014-12-19 2015-06-10 广东工业大学 一种二元共聚水葫芦羧甲基纤维素高吸水性树脂的制备方法
CN105693934A (zh) * 2016-03-10 2016-06-22 南京博星科技有限公司 一种有机-无机复合型高吸水性树脂
CN105837746A (zh) * 2016-03-30 2016-08-10 信阳师范学院 一种有机蒙脱土复合型高吸水性树脂的制备方法
CN105837746B (zh) * 2016-03-30 2018-03-16 信阳师范学院 一种有机蒙脱土复合型高吸水性树脂的制备方法
WO2018006728A1 (zh) * 2016-04-28 2018-01-11 华南理工大学 一种"互穿型花瓣"结构的仿贝壳环保复合膜及其制备方法
US10781269B2 (en) 2016-04-28 2020-09-22 South China University Of Technology Nacre-mimetic environmentally friendly composite membrane with “interpenetrating petal” structure and preparation method thereof
CN106832153A (zh) * 2017-02-07 2017-06-13 山东科技大学 一种胶体防火材料的制备方法及煤矿防火材料
CN106832153B (zh) * 2017-02-07 2019-01-25 山东科技大学 一种胶体防火材料的制备方法及煤矿防火材料
CN107216492A (zh) * 2017-07-12 2017-09-29 徐州诺克非医药科技有限公司 一种含蒙脱土的纳米复合吸水材料的制备方法
CN108498842A (zh) * 2018-05-15 2018-09-07 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种用于体外创伤护理的医用敷料及其制备方法
CN108498842B (zh) * 2018-05-15 2021-01-05 唐山市博世德医疗器械有限公司 一种用于体外创伤护理的医用敷料及其制备方法
CN109023583B (zh) * 2018-06-26 2021-05-04 深圳市金利源绝缘材料有限公司 一种聚丙烯酸钠吸水纤维的制备方法
CN109023583A (zh) * 2018-06-26 2018-12-18 东阳市特意新材料科技有限公司 一种聚丙烯酸钠吸水纤维的制备方法
CN109970917A (zh) * 2019-04-04 2019-07-05 黑龙江大学 一种含有蒙脱土的高吸水性树脂及其制备方法
CN111040080A (zh) * 2020-01-08 2020-04-21 周丹 一种亲肤性吸液材料、制备方法及其用途
CN112552887A (zh) * 2021-01-23 2021-03-26 辽宁石油化工大学 一种耐高温高分散性膨润土的制备方法
CN113683730A (zh) * 2021-08-27 2021-11-23 西华大学 一种玉米秸秆纤维素基吸水树脂复合材料及其制备方法
CN114190616A (zh) * 2021-12-03 2022-03-18 厦门悠派无纺布制品有限公司 一种抗菌一次性无纺布内裤及其制备方法
CN115028774A (zh) * 2022-05-13 2022-09-09 金陵科技学院 改性纤维素共聚丙烯酸型两性有机抗水分散剂的制备方法
CN115028774B (zh) * 2022-05-13 2023-04-21 金陵科技学院 改性纤维素共聚丙烯酸型两性有机抗水分散剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101787101B (zh) 2012-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101787101B (zh) 一种高吸水性纳米树脂的制备方法
CN102321485B (zh) 一种改性磷矿粉复合保水剂及其制备方法
CN102432761B (zh) 一种干旱土壤植被用营养型保水剂及其制备方法
CN101280044B (zh) 一种可生物降解农用高吸水树脂及其制备方法
CN103613718B (zh) 一种基于聚乙烯醇大分子单体制备功能性微球的方法
CN101935380B (zh) 以羧甲基马铃薯淀粉为原料制备含钾和氮元素高吸水树脂的方法
CN100519604C (zh) 农用营养型高吸水树脂的制备方法
CN102643498B (zh) 一种含动植物纤维和无机纳米粒子的吸水凝胶的制备方法
CN101486781A (zh) 一种反相微乳液法高吸水树脂的制备方法
CN101962305A (zh) 一种复合缓释钾肥保水剂
Qin et al. Ultrahigh water-retention cellulose hydrogels as soil amendments for early seed germination under harsh conditions
CN112920332A (zh) 一种多样废弃物交联制备绿色水凝胶的方法
CN103058159A (zh) 一种中空分级结构羟基磷灰石微球及其制备方法和应用
CN105837755A (zh) 基于蛭石和海藻酸钠的农用保水剂的制备方法
Elsaeed et al. Response surface method based modeling and optimization of cmc-g terpolymer interpenetrating network/bentonite superabsorbent composite for enhancing water retention
CN101440144A (zh) 两性离子缔合型高吸水树脂及其制备方法
CN104059672B (zh) 一种环境友好型耐盐碱保水剂
CN101462912A (zh) 矿物肥料保水剂及其制备方法
CN102268105A (zh) 一种环保型半纤维素吸水剂及其制备方法
CN102585255A (zh) 一种果胶/纤维素水凝胶材料及其制备方法
CN103739784A (zh) 一种硅藻土复合高吸水树脂材料及其制备方法
CN105670639A (zh) 一种高机械强度的煤基农林保水剂及其制备方法
CN105754049A (zh) 一种泥炭农林用保水剂及其制备方法
CN102603421B (zh) 一种保水型肥料
CN102775555A (zh) 以马铃薯淀粉黄原酸酯与丙烯酰胺合成高吸水树脂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120509

Termination date: 20160125

EXPY Termination of patent right or utility model