CN101784648A - 清洁化剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种清洁化剂，其特征在于，含有以特性粘度法求出的平均分子量为5×10⁶以上且直链状的聚(甲基)丙烯酰胺的0.0001～0.01重量％水溶液或者水分散液(A)、式(1)所示的聚六亚甲基双胍盐酸盐(B)以及化合物(C)，所述化合物(C)是选自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、乙二醇以及丙二醇与碳原子数1～3的醇所成的醚以及它们与碳原子数为1～3的脂肪酸所成的酯、甘氨酸以及牛磺酸中的至少一种以上，[-(CH₂)_m-NH-C(NH)-NH-C(NH)-NH-(CH₂)_n-]_pHCl(式中，m、n是2～5的整数，p是5～16的整数)。

Description

清洁化剂

技术领域

本发明涉及清洁化剂，尤其是涉及一种用于将生活、作业空间的空气、其他气体以及附着、吸附于物体表面上的分子状、气溶胶状、油性的粘合状的硬化皮膜等因吸入、接触而对人畜造成致死性、急性、亚急性、慢性、短暂性的健康障碍、不悦感，因释放、泄漏、蓄积等引起环境污染等的某种污染物分离到系统外并除去的清洁化剂。

背景技术

对于污染气体、污染物附着的物体表面的清洁化而言，根据污染物的种类、气体的浓度、运动性、流速、亲水性、疏水性、沸点、反应性等采用了各种方法。

但是，每种方法都有问题、限制。

在下述(1)～(15)中列出这些方法的主要内容。

(1)燃烧法：燃烧大工厂的含VOC的排气并进行排气的方法中，采用直接燃烧法、催化剂燃烧法、蓄积燃烧法等，但要想除去大容量的排气中的低浓度有机溶剂之类的污染物，要消耗大量的LPG等燃料，因此会排出成为地球变暖原因的高浓度二氧化碳，或者油性涂料、凹版油墨的雾状物等未能完全燃烧，排气具有强烈臭味，因此有必要进行本来不必要的排气的除臭处理，这样的情况很多。

(2)多孔性物质吸附法：采用使活性炭、沸石等多孔性吸附剂层吸附污染物的方法，分子状污染物可以可靠地除去，已穿透的这些吸附剂利用加热蒸汽等将污染物驱逐出去而再生后反复使用10次左右，但对于不将驱逐出去的污染物向外部排出而进行回收的技术并未确立。而且，当污染气体为粒径大的焦油类、涂料雾状物等时，存在吸附剂发生堵塞而不可再生的缺点。使用沸石的情况也存在同样的缺点，因此有快速穿透、失效的缺点。

(3)光催化法：对涂装有氧化钛的面照射光的方法提出了各种具体的方法，但是污染气体的分解作用极为缓慢，因此具有催化剂面污染时效果降低的缺点，能够实用化的用途受到限制。

(4)臭氧氧化法：非常适合于自来水的杀菌、除臭的方法，在充满恶臭的空间进行清洁化等时使用，则清洁化效果立即见效，但臭氧存在强的毒性，不适于工厂的宽范围排气等，具有使用场所、时间受限、引起室内器物的损伤的缺点。

(5)已有的集尘法：使用重而致密的帆布，广泛采用利用重力、离心力、惯性力等的后置过滤器法；使用静电吸引力的电吸尘法；利用多孔性粉体的过滤集尘法等。这些方法对于粒径0.01μm以上无粘合性的粉尘等是有效的，但是对粒径在其以下的病毒、粘合性烟草的烟等气溶胶、气体状污染物等的除去却没起到作用。

(6)采用香料·芳香剂的方法：用芳香剂从感觉上缓和令人不悦的恶臭、化学品的刺激气味的掩盖法采用气溶胶型喷雾罐、塑料制泵而被广泛地实施。这些产品对空气污染物的除尘效果、消臭能力大多无法用科学来证明或说明，在酒店客房内吸附在整个表面上、一点点微量扩散到室内的香水味为很多顾客所忌讳。除了香水味以外，对于卷烟味、线香味、以低级脂肪酸类为主要成分的腋臭、体臭、甲醛、杀虫剂、涂料等VOC等不能完全消臭的臭味是无效的。

(7)采用植物提取物类的方法：有采用含有被称为儿茶酚系或类黄酮系的植物提取物的市售液状品的方法。绿茶等儿茶酚系的物质对于生鲜食品的消臭是有效的，但是用途受限，对组成复杂的食品废弃物的分解气味等没有效果，由于使用这些植物提取物类而产生的复合气味引起二次恶臭公害的例子也不占少数。

(8)采用木醋、竹醋的方法：是使用将木、竹干馏而得到木炭、竹炭时属于副产物的木醋和竹醋进行消臭的方法。该木醋和竹醋也有作为对环境无害的万能消臭剂、健康饮料而出售的情况，但它们含有甲醇、甲酸及其他低级脂肪酸类、低级醛类、组成复杂的焦油类等有害成分、变异原性成分、被怀疑有致癌性的成分，且它们在烟草味等的室内消臭中使用也是无效的。在涂布于建材上时，有时反而还有必要对从它们产生的刺激气味进行脱臭。

(9)采用已有的水性清洗液的清洗器(scrubber)清洗法：广泛使用了硫酸、氢氧化钠、氯氧化物类、抗坏血酸和亚铁盐的复合物、亚硫酸盐等。它们对于单纯组成且具有化学反应性的气体污染物是有效的，但是对于酸性、碱性或氧化性、还原性等的混合恶臭气体、上述的气溶胶状的污染物，以一种化合物是无法清洁化的。而且，虽然将氨水溶液与稀硫酸在常温下混合时的反应率为100％，但用现有类型的清洗器即使是使清洗剂的稀硫酸和氨气接触，清洁化率也大多是50％以下，该清洗装置和其运转技术也并未建立。

(10)向排气管道内喷雾低分子水性药液的方法：即使是将与上述(9)同样的水溶液向排气管道内喷雾，气液接触率也不充分，反应生成的结晶堆积在管道内，气流大多难以通过。在这种情况下，气溶胶由于没有气体那样的运动性，因此与喷雾雾状物的冲突几率低，很少会得到好的结果。

(11)用于对被污染的物体表面进行清洗的清洗型清洁化剂和使用该清洁化剂的清洁化方法：由于在表面附着或密合各种污染物，因此通过用下述这样的药剂和方法随时或定期进行擦拭、清洗等而清洁化。

A)空调设备(以下称为空调机)：铝制热交换机和其周边部被油烟、油膜、烟草的烟油、霉菌、细菌、扁虱及其尸体、沙尘、体臭等复合臭味和有害气溶胶类所污染，其结果是将这些污染物释放到室内，往往热交换率降低而耗电。近年来，这种空调机的定期清洗业务逐渐普及，但是获得现在好评的清洗法中的一例是，清洗液不接触通电部分，用不向机器内泄漏的塑料袋覆盖保养，从其开口部将3种清洗液依次向机器内加压喷射从而清洗。该第一次的清洗液使用氢氧化钠的稀释水溶液，第二次使用稀磷酸水溶液，第三次使以水清洗。

但是对于使用该空调机的方法，由于在中餐馆、西餐厅等的热交换器整体上形成有上述污染物和氧化的牢固油膜(以下称为油污)，因此用该方法对它们的清洗是不可能的。

B)工作用大型空调机的过滤器：聚酯纤维的织物、无纺布制的过滤器要定期更换成新品，以往多是将受到污染的过滤器废弃。

但是，由于近年来对废弃物管制的强化，产生了清洗后反复使用的必要。该清洗剂用在钠、钾等氢氧化物、碳酸盐等中加入了表面活性剂而得到的高pH的相当于烈性物、毒性物的水溶液进行清洗并水洗的方法被广泛加以实施，但是油烟、油脂硬化物、霉菌的菌丝、烟草味的除去等并不完全清洗后恶臭仍然残留在过滤器上，由水洗后的油烟、沙尘等的再污染所致的发黑的外观、因强碱性清洗液所致的聚酯纤维的溶解、废液放出时的中和以及在河川中的防发泡处置成为问题。

C)各种纤维制品：在对其洗涤时，使用了配合有酶、过碳酸钠等氧化剂、增效助剂、表面活性剂、其他的辅助剂等的粉末状、液状的洗剂。利用这些通常的洗剂不能解决的课题如下，商业洗涤的一般衣物、家庭、护理设施中的尿布、衣物的清洗、水洗、离心脱水后在熨烫时、精加工品保管中发生强烈恶臭、衬衫、裤子、内衣物的腋臭和其污垢、浅色的裤子、内衣物因尿所致的黄色污垢等的完全除去。

D)室内的污染气体：在住宅、办公室、商店、饮食店、住宿设施等中使用的壁纸类、木质的壁纸类、木质的墙面、装饰板(化粧合板)、木质隔壁材料、塌塌米、玻璃框或窗等的表面、地板、天花板、厨房、烹调台、浴室内等中，上述各种污染物附着、吸附，这些污染气体向室内缓慢释放，进而VOC、SPM从塌塌米用的杀虫剂、地板下散布的白蚁驱除剂、干燥过程中的涂料等向室内扩散，使居住者发生所谓病态建筑综合症(sick building syndrome)。进而，并未开发出通过清洗能够将上述空调机和固着了同样的油脂复合污染物的换气扇、内装饰材料完全地恢复美观的清洗液，因此有必要将空调机、内装饰材料本身更换成新的，但是即使更换也无法除去已渗入到室内整体中的恶臭。

E)液体制品制造生产线的清洗：饮料、液状调料制品是利用自动填充机在金属罐、玻璃瓶、耐水性纸容器等的自动生产线上被填充的，但是制品有很多种，对于因季节而发生的品质变化、填充能力，大多是各制品的生产批次小，由于使用同一生产线，因此要进行频繁的该生产线的清洗。在这种情况下，上一次的制品即使是微量也会残留在生产线内而混入到下一次的制品中，其制品的味觉、芳香会受损，而商品价值消失。为了将该微量残留物除去，要进行严格的清洗。代表性的例子是，在6个工序的清洗中需要的是将生产线内制品用量的6倍容量的自来水、将其加热到85～90℃的热量和在1个清洗工序中需要3小时的作业时间。

但是，苹果、桃的果汁、含浆状的柑橘类的调料等具有固有的味道，其难以脱臭，要想完全脱臭则往往要将同一工序重复3次以上，因此需要一种经一次清洗就能够可靠地脱臭的清洗剂、清洗方法。

F)电子基盘制造、汽车修理、机械修理、干洗等工厂中，为了将油脂、石油系的亲油性和亲水性的污染物从产品、部件、衣服等中除去，现在仍在使用含容易起火的汽油的烃系溶剂、氢氧化钠、表面活性剂的水性洗剂等，但渴望开发出低BOD、COD、安全、效果优异的水性清洗剂。

(12)防病毒感染用口罩：在病毒感染症大流行(pandemic)时期，上下班人员、乘客、外出人员佩戴防止病毒吸入的口罩是有效的，但像军事用、产业用防毒面具那样高性能、像通常的棉纱布制的口罩那样轻量且佩戴容易的口罩并未被开发出来。

(13)公知文献：

提出了在空气中喷雾两性和链烷醇胺以及中和后的阴离子性聚丙烯酰胺的稀水溶液，由此除去气体状和气溶胶状的污染物的技术(例如参照专利文献1～3)。

此外，提出了有关以有机和/或无机清洗剂与丙烯酰胺或其他单体的共聚物、衍生物，且水溶液显示凝聚性，离子性是阴离子、阳离子、两性中的任一种，分子量为1000000以上的高分子化合物为必需成分的清洗剂的技术(例如参照专利文献4)。根据该技术，可以防止在稀水溶液中纤维等被洗物经水性清洗后在漂洗时产生的油烟、土壤等的尘土等的无机性微粒状污垢对被洗物的再次污染，还能够将结合于纤维且聚合的油污也除去。

此外，提出了使用与气体污染物的化学反应性为100％的清洗剂，利用内部装有纸质填充材料的清洗器的气体清洁化技术(例如参照专利文献5、6)。若对运转条件进行调节使得该清洗器的气液接触率达到100％，则清洁化率就达到100％。

专利文献1：日本专利第2132366号说明书

专利文献2：日本专利第2134708号说明书

专利文献3：日本专利第2775162号说明书

专利文献4：日本特开平7-216389号公报

专利文献5：日本特开2001-149739号公报

专利文献6：日本特开2004-313893号公报

发明内容

但是，在上述(1)～(13)中记载的技术中，下述课题并未得到解决。此外，根据上述公知文献中记载的技术，实际情况是气体污染物的除去在某种程度上实现了，但是其清洁化程度低。

因此，本发明的目的在于解决用以往的清洁化剂没有效果或者效果不充分的如下问题。

即，

(A)向空间内的VOC、杀虫剂、防螨剂、线香、甲醛等污染物；粉类、室内尘土、沙尘、菌的孢子等浮游微粉尘；厨房垃圾、香料、线香、香辛料、腋臭、大蒜、霉等固有味；浮游细菌、泡沫状细菌、真菌、它们的孢子、病毒；火灾臭味、油烟、木材、橡胶、沥青、塑料等热分解时的固有臭味；沙林、塔崩、索曼、光气、VX等剧毒性的神经毒气体等的空间的污染物进行喷雾，利用化学包合(包摂)作用包合而使粒径增大，并使其沉降，并且在粒子内利用化学反应来解毒，由此清洁化。

(B)向附着、吸附了空气污染物的物体表面、在整个室内以微粉尘状附着有污染物的整个室内喷雾清洁化液，或者代替干洗将衣物进行擦拭来将残留于衣物上的恶臭除去，或者为了除去恶臭并防止霉菌的增殖，而喷雾清洁化液并根据情况利用刷子摩擦、超声波震动，来对物体表面进行清洁化。

(C)对吸烟室内、维修差的旧住宅内、中餐馆、油炸食品店内、水产加工厂内等建筑物内面、切削、挤出成型、锻造等使用加工油的机械类制作；在修理工厂的污染的金属、塑料的表面、污染的纤维产品等的附着有可以目视的污垢的物体表面进行喷雾，将污垢清洗而除去进行清洁化。

(D)对含高浓度VOC的污染空气喷雾清洁化剂，将VOC捕捉、凝结、除去。

(E)对废弃食品的堆肥化工厂、养鸡场、生橡胶工厂等的臭气；牛粪、木质废材等的生物气体；混合了微粉尘和焦油状污染物的废气之类的气溶胶状污染物和混合了分子状污染物的含有多成分的废气直接进行喷雾或者在管道内进行喷雾，将污染物清洁化。

(F)将在食品工厂等产生的苹果、桃的果汁、含浆状的含柑橘类的调味料等具有的固有臭味可靠地脱臭。

(G)通过佩戴防止菌类和病毒感染用的简易口罩，对佩戴者的呼气进行清洁化。

本发明人对上述课题进行锐意研究，结果发现作为清洁化剂在使用含有具有特定平均分子量的聚(甲基)丙烯酰胺水溶液或者含水分散液和特定的除菌、杀菌剂、以及作为溶剂的单丙二醇、二丙二醇、三丙三醇等的组合物时，可以解决上述课题，最终完成了本发明。

即，本发明提供一种清洁化剂，含有以特性粘度法求出的平均分子量为5×10⁶以上且直链状的聚(甲基)丙烯酰胺的0.0001～0.01重量％水溶液或者水分散液(A)、式(1)所示的聚六亚甲基双胍盐酸盐(B)以及化合物(C)，所述化合物(C)是选自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、乙二醇以及丙二醇与碳原子数1～3的醇所成的醚以及它们与碳原子数1～3的脂肪酸所成的酯、甘氨酸以及牛磺酸中的至少一种以上。

式(1)

[-(CH₂)_m-NH-C(NH)-NH-C(NH)-NH-(CH₂)_n-]_pHCl

(式中，m、n是2～5的整数，p是5～16的整数。)

若使用本发明的清洁化剂，发挥以下的(1)～(5)的效果。

(1)捕捉气体中浮游的污染物而使其急速沉降，可以对气体进行清洁化。

(2)向管道内含有污染物的气流进行喷雾，由此使污染物沉降，可以将气流清洁化。

(3)向附着有恶臭、有毒气体发生物、污垢等的污染物的物体表面进行喷雾，用擦净材料摩擦，或者向物体表面加压喷射、水洗，由此可以将物体表面清洁化。

(4)向含有害物、令人不悦物质的液体中添加，可以解毒、消臭。

具体实施方式

本发明的清洁化剂含有以特性粘度法求出的平均分子量为5×10⁶以上且直链状聚(甲基)丙烯酰胺(以下称为PAM)水溶液或者水分散液(A)。

本发明的清洁化剂中的PAM使用特性粘度法测定的值具有5×10⁶以上的平均分子量，以使得可以将清洁化剂均一地喷雾。

如果本发明中使用的PAM的平均分子量使用特性粘度法测定的值为5×10⁶以上，则与其他的必需成分强烈包合，保水性凝胶的形成能力大，可以使本发明的除臭、消臭等的清洁化效果长期持续。平均分子量不足5×10⁶时，凝聚力不足，清洁化剂的功能和持续性降低。平均分子量优选1.5×10⁷以上。即使是平均分子量不足5×10⁶，也可以通过以低比率混合到平均分子量1.0×10⁷以上的物质中来使用。

本发明中使用的PAM以水溶液或水分散液的状态存在，即使一部分分散在水溶液中，也可以是在水中分散而其一部分溶解的状态。

本发明的清洁化剂中的PAM以0.0001～0.01重量％水溶液或者水分散液来使用。不足0.0001重量％时，无法得到聚(甲基)丙烯酰胺的效果。而超过0.01重量％时，粘度过高，无法得到微细的喷雾雾状物。

此外，PAM水溶液或水分散液在所述污染气体的清洁化、浮游微粉尘的沉降、污染物体的清洁化、口罩等的伴有凝胶形成用途中使用时，优选经过干燥使固体成分浓度上升，从而形成保水性凝胶。

此外，本发明的PAM优选是在分子中具有阴性基团和阳性基团的两性带电聚合物。将清洁化剂喷雾时，由于水和溶剂从雾状物中蒸发，阴性基团和阳性基团靠近，在分子内进行成盐交联，成为水不溶性的水溶胀性凝胶，包容清洁化剂中的除菌、杀菌剂，而使其微囊化，因此可以得到除菌、杀菌性和消臭性，而且可以确保长持续性。

作为阴性基团，可以举出例如羧基、磺酸基、磺烷基、磷酸基、膦酸基以及它们的碱盐等。作为阳性基团，可以举出例如季铵盐、二烷基氨基烷基、氨甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑啉等。这些阴性基团和阳性基团的总计为例如30摩尔％～70摩尔％，阴性基团和阳性基团的比例为等摩尔时具有通用性，因而优选。本发明中使用的PAM在分子中具有其他非离子性的酰胺基、酰亚胺等官能团。

该PAM可以通过在水中使具有上述官能团和烯属不饱和键的单体进行自由基聚合而得到。

<具有阴性基团的单体的例子>

1)具有羧基的单体：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基氢邻苯二甲酸、马来酸、富马酸或它们的单烷基酯

2)具有磺酸基、磺烷基、磷酸基或膦酸基的单体：乙烯基磺酸、单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺丙酯、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸

<具有阳性基团的单体的例子>

3)具有二烷基氨基烷基、氨甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑啉的单体：(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、二烯丙基二甲基胺、二烯丙基二乙基胺、乙烯基苄基甲基胺

4)具有季铵盐结构的单体：使一种以上的无机酸、有机酸例如盐酸、硫酸、磷酸、琥珀酸、丙二酸、DL苹果酸、抗坏血酸、硼化葡糖酸、半乳糖葡糖酸、葡糖酸、柠檬酸、异戊酸、乳酸、磷酸化乳酸、乙酰丙酸、丙酸、其他酸与上述3)的具有阳性基团的单体作用，由此形成具有季铵盐结构的单体，例如是2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、或者它们的硫化物类

此外为了使油性的污染物质吸附，优选在PAM分子中导入特定的疏水性基团以重量计为2～10％。作为该疏水性基团，可以举出碳原子数4～18的烷基、芳烷基、氟烷基、和二烷基甲硅烷基、以及碳原子数4～16的硅烷氧基等。使用一种以上这些官能团。这些疏水性基团优选含有2～10重量％。疏水性基团的量只要在该范围，就可以发挥上述效果。

作为导入该疏水性基团的方法，可以举出例如1)以酯基中具有碳原子数4～18的疏水性烷基等的(甲基)丙烯酸酯为单体进行共聚的方法；2)使聚(甲基)丙烯酰胺的酰胺基和醛反应，生成羟甲基衍生物后，利用其与胺和/或醇的反应(曼尼希反应)导入烷基，或者使之与向聚(甲基)丙烯酰胺的酰胺氨基导入二酮基而得到的共聚物的酮基反应的方法；3)利用所述1)中的共聚等方法或者水解酰胺基而导入分子中的羧基后，使该羧基酯化或酰胺化的方法等。在这些方法中所使用的具有疏水性基团的单体选自在分子中具有1～3个醇、胺、双键等的官能团的基团。

本发明中使用的PAM水溶液或水分散液优选含有水溶性丙烯酸系共聚物。该水溶性丙烯酸系共聚物为将具有羧基、磺酸基等阴性基团的共聚性单体和其他的共聚性单体用氨、胺、链烷醇胺、氢氧化钠等中和而水溶化而得到的。作为具有羧基的共聚性单体、具有磺酸基的单体，可以举出上述具有阴性基团的单体。此外，作为其他的共聚性单体，可以举出1，2-丁二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯等烯属不饱和芳香族单体、丙烯腈、甲基丙烯腈等烯属不饱和腈类、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类、偏氯乙烯、偏溴乙烯等偏卤乙烯类、(甲基)丙烯酸酯等。

本发明中使用的水溶性丙烯酸系共聚物，其中优选(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物的铵盐。作为(甲基)丙烯酸酯类，可以举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。

此外，该水溶性丙烯酸系共聚物的重均分子量优选为1万以上。

通过含有该水溶性丙烯酸系共聚物，可以效率良好地覆盖包含污染物的凝胶化粒子。即，一旦将捕捉到的污染物关入，就可以防止再次释放。尤其是在管道内喷雾本发明的聚(甲基)丙烯酰胺水溶液或水分散液(A)和聚(聚亚甲基双胍)盐酸盐(B)以及化合物(C)后，将该水溶性丙烯酸系共聚物喷雾时，可以最大限度地发挥效果，是优选的方法。

此外，本发明中使用的PAM水溶液或水分散液优选含有水溶性无机盐。作为该水溶性无机盐，可以举出例如食盐、硫酸钠、硫酸钾等硫酸碱金属盐、硝酸钠、硝酸钾、硝酸钙、硝酸锌等硝酸的碱金属盐、硫氧化物的盐、氯化钙等。

作为离子性高分子的PAM，虽然对构象进行了限制以使相邻的离子间的相互作用为最小限度，但是离子的解离依赖于周围的离子浓度，离子浓度越高则高分子化合物中的离子基团的解离度就越会受到抑制，以离子对存在。因此，相邻的离子间的相互作用减少，容易在分子内形成凝胶状集合体，所以可以有效地提高水溶液中的离子浓度。

如上所述，本发明中使用的PAM优选两性带电的PAM，但为了进一步提高凝胶形成能力，优选将所述凝胶化剂与该PAM合用。

作为该凝胶化剂，可以举出例如水溶性的碱金属盐、硝酸镁等水溶性的二价碱土类金属盐、铝化合物、碳原子数2～18的二元羧酸和它们的铵盐以及它们的铵盐以及它们的氨基醇盐、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼等水溶性高分子化合物的二酰肼、戊二醛、乙二醛等。此外，可以举出具有与上述聚(甲基)丙烯酰胺水溶液相反电荷的(甲基)丙烯酰胺等。优选相对于PAM的固体成分，以水溶液状添加1～100重量％这些凝胶化剂中的一种以上，但最优选以20～80重量％的范围添加。

此外凝胶化剂可以含于PAM水溶液或水分散液中，但也可以例如以在喷雾PAM水溶液或水分散液后喷雾凝胶化剂的方式，与PAM水溶液或水分散液分离来使用。

接着，示出PAM水溶液或水分散液的具体例(1)～(7)。

(1)含有(甲基)丙烯酰胺与在分子中具有羧基和/或磺基及烯属不饱和键的化合物的共聚物以及凝胶化剂的阴性带电水溶液或水分散液。

(2)在水中使以(甲基)丙烯酰胺为必需成分的聚(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物中的酰胺基水解，向其中加入了凝胶化剂的阴性带电水溶液或水分散液。

(3)将所述(1)和/或(2)中的聚(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物中的氨基的10～90摩尔％羟甲基化，然后使与羟甲基化度的当量以上的碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的醇基、环戊基、环己基的1～3取代胺类；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-哌可啉、3-哌可啉、4-哌可啉、高哌啶、N-甲基哌嗪、2-甲基哌嗪、哌啶、吡嗪、吗啉和其1～3烷基取代物中的一种以上反应而导入阴性基团的聚(甲基)丙烯酰胺的两性带电水溶液或水分散液，或者在其中加入了一种以上的凝胶化剂而得到的两性带电水溶液或水分散液。

(4)向(甲基)丙烯酰胺、在分子中具有羧基和/或磺基及烯属不饱和键的单体、以及在分子中具有阳离子基团和烯属不饱和键的单体中吹送惰性气体，在不含氧的气流中，在过氧化物的存在下共聚而得到的两性带电的三元共聚物的水溶液或水分散液，或者在其中加入一种以上的凝胶化剂而得到的两性带电水溶液或水分散液。

(5)使(甲基)丙烯酰胺和在分子中具有阳离子基团和烯属不饱和基的单体反应而导入了阳性基团的聚(甲基)丙烯酰胺的阳性带电水溶液或水分散液中加入一种以上的凝胶化剂而得到的水溶液或水分散液。

(6)在以(甲基)丙烯酰胺为必需成分的无带电的聚合物或共聚物中导入了阳性基团的阳性带电的聚合物和/或共聚物的水溶液或水分散液中，加入了一种以上的凝胶化剂而得到的水溶液或水分散液。

(7)向具有羧基的单体50摩尔％以下和其聚合性单体中吹入惰性气体，在含过氧化物的水、氨水、乙醇中进行溶液聚合后，在减压下用水蒸气蒸馏将未反应单体和乙醇除去，然后加入了氨水，将所得水溶性的聚合物以固体成分换算为(1)～(5)各自的固体成分浓度换算50重量％以上进行混合而得到的水溶液或水分散液，或者向其中加入一种以上的凝胶化剂的水溶液或水分散液。

本发明的清洁化剂，作为除菌、杀菌成分，含有式(1)所示的聚(聚亚甲基双胍)盐酸盐(以下称为PHMB)(B)。

[-(CH₂)_m-NH-C(NH)-NH-C(NH)～NH-(CH₂)_n-]_pHCl    (1)

(式中，m、n是2～5的整数，p是5～16的整数。)

本发明的PHMB(B)具有5～16个由方括号表示的重复单元，但优选具有8个～13个，更优选具有12个。

此外，优选式(1)中的m和n是3的聚六亚甲基胍盐酸盐。

上述重复单元的数目若在上述范围，则对宽范围的微生物具有很强效力，为不挥发性、低毒性，且热稳定性优异。

作为式(1)表示的PHMB(B)的具体例，可以举出Arch ChemicalsJapan(株)的“Proxel 1B”等。

本发明中使用的上述PHMB(B)在清洁化剂中含有0.0001～1重量％，优选0.0001～0.1重量％。

此外，作为其他的除菌剂、杀菌剂、防霉剂或抑菌剂，还可以使用本发明的PHMB(B)以外的化合物。

本发明的清洁化剂，作为溶剂包括选自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、乙二醇以及丙二醇与碳原子数1～3的醇所成的醚以及与它们与碳原子数1～3的脂肪酸所成的酯、甘氨酸、以及牛磺酸中的至少一种以上化合物(C)。

其中，从所述PHMB(B)的溶解性优异、能够有效地发挥除菌、消臭性这点出发，优选丙二醇、二丙二醇、三丙二醇或甘氨酸，最优选二丙二醇、三丙二醇、甘氨酸。

总结以上内容，本发明的清洁化剂具有如下特点：是经特性粘度法求出的平均分子量为1.5×10⁷以上，进一步优选2.0×10⁷左右的两性带电性的PAM水溶液，由使用时保持完全的水溶性、但能够渗透到放出恶臭的物质等中而使浓度升高的PAM水溶液构成，通过使浓度升高而迅速地形成强力保水性凝胶而封入恶臭。

本发明的清洁化剂还可以用于除去吸附于物体表面的污染物。此时优选含有脂肪酸盐和/或其衍生物。

该脂肪酸盐和/或其衍生物优选配制成水溶性、水分散性、乳化性、即水性，其使用量相对于PAM水溶液或水分散液优选为0.1～5重量％左右。

该脂肪酸盐优选碳原子数为12～24、不具有双键或具有一个双键的不干性、低臭性的脂肪酸的盐类，特别优选碳原子数16～18的脂肪酸盐。作为碳原子数16～18的脂肪酸，可以举出例如棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸等。作为这些脂肪酸的盐，可以举出胺盐、钠盐和钾盐等。在这些盐中，优选胺盐。特别具体地，优选单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐、三异丙醇胺盐。胺盐对污染物质的渗透性优异。此外作为润滑剂，由于金属盐优异，因此这些胺盐和碱金属盐的合用最为优选。作为胺盐、金属盐的具体例，可以举出胺皂、金属皂等。

此外，由于已知高分子的构象被限制，因此优选进一步含有表面活性剂。

本发明的清洁化剂优选进一步含有相转移催化剂。该相转移催化剂是指能够在两相间转移而促进反应的任意催化剂，可以举出例如季铵盐、季鏻盐、二醇醚、冠醚等。其中优选季铵盐、二醇醚、冠醚。通过使用这些相转移催化剂，能够使不均匀的电子配位水平提高，吸入恶臭、污染物，从而对污染空气、污染物质进行清洁化。

此外本发明的清洁化剂优选含有醇胺。作为该醇胺，可以举出例如乙醇胺、异丙醇胺、丁醇胺、(二乙氨基)乙醇、N，N-二甲基乙醇胺、N-(2-氨乙基)乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二丁基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、3-氨基巴豆酸甲酯、3-氨基-1-丙醇等。这些化合物的润湿性高，在未附着PAM的面上也附着且具有离子对，而且渗透力高，因此逐渐向污染界面渗透，以离子对夹入污染物、恶臭从而清洁化。

本发明的清洁化剂，为了进一步吸附气体中的污染物，优选含有磁性物质。

作为该磁性物质，可以举出微粉末状的铁、钴、镍、磁铁矿或以表面活性剂使这些金属分散而得到的磁性流体等，这些是优选的。

其次，对使用上述清洁化剂来清洗污染气体、污染物体、污染液等的方法进行说明。

<对污染气体进行清洁化的方法>

该方法是将上述清洁化剂对含有污染物的气体喷雾，捕捉污染物，使所述污染物沉降，由此对污染气体进行清洁的方法。

作为上述含有污染物的气体中的污染物，可以举出例如恶臭、有害气体、芳香、微粉尘状灰尘、烟、雾状物、焦油、有害微生物、孢子、病毒等。

接着，对使用了上述清洁化剂的污染气体的清洁化方法进行详细说明。污染气体中浮游着恶臭、有害气体、芳香、微粉尘状灰尘、烟、雾状物、焦油、有害微生物、孢子、病毒等和/或它们混合而成的分子状或气溶胶状污染物。

以下对具体方法进行说明。

1)在封闭或半封闭空间中取入污染气体，从其上部用喷雾器将清洁化剂以微粒状喷雾，将浮游污染物利用其包合作用汇集而捕捉、粗大化，使其沉降在底面，通过利用电动除尘器的抽吸、笤帚、抹布等将因风导致的再浮游性显著降低的非粘合性的沉降物除去。

2)在与连接有送风机的排气管道连接并能够降低流速的容量的槽或喷雾型清洗器内，对存在浮游污染物的气体喷雾本发明的清洁化剂，将污染物捕捉、使其粗大化，将在底部沉降、凝结的废液排出到装置外，或者与此同时或另外在清洗器内使用本发明的清洁剂作为清洗液来捕捉污染物，并将在底部沉降、凝结的废液排出到装置外。在这种情况下，从清洁化效率出发优选在喷雾本发明的清洁化剂后以清洁化剂作为清洗液进行清洗器清洗。

在喷雾清洁化剂时，利用超声波振动式喷雾机连续地或间断地进行喷雾。在管道内进行清洁化时，直到排气至外部为止、在与管道内气流的流动并行或逆行的方向上，将本发明的清洁化剂喷雾。此外，将存在浮游污染物的气体以在垂直方向或比水平方向向下倾斜的方式设置的延长时，在排气管道或烟囱内喷雾本发明的清洁化剂。

此外，优选在喷雾本发明的清洁化剂后喷雾上述凝胶化剂，将凝固或液滴化的液体除去。此外，更优选在其后进一步使污染气体与磁场发生装置接触，从而将污染物凝固或液滴化而除去。

3)优选在存在浮游污染物的高度2.5m以上的建筑物内，将本发明的清洁化剂利用超声波振动式喷雾机以微细的雾状物喷雾，使设于雾状物产生面上部的水平旋转式螺旋桨旋转而产生上升气流，使雾状物上升到喷雾器的雾状物可以上升的界限以上的高度而在空间内扩散后，停止螺旋桨，使喷雾雾状物在室内扩散、下落，捕捉浮游的污染物，下落过程中使雾状物粗大化，在雾状物下落所需时间后再次开启螺旋桨的旋转，进行间隔旋转。通过该操作，可以将污染物关入雾状物内。

此外，对污染气体进行清洁化的1)2)3)的情况下，优选在使污染气体的相对湿度为75％以下来实施。通过保持该状态，可以提高污染物的捕捉率。

也可以将存在浮游污染物的气体导入含浸了本发明的清洁化剂的吸湿性纸粒和/或具有填充了吸液性陶瓷的层和装有本发明的清洁化剂的层的清洗装置中，从而将污染物除去。

<将污染物体清洁化的方法>

该方法是将附着了污染物的物体进行清洁化的方法。

在疏水性的气体和气溶胶的混合污染物上，尤其是在附着、粘着、吸附、氧化硬化或焦糊附着了油脂、油烟、油脂类的疏水性污染物上，附着混合吊灰、沙尘、金属粉末、微生物、昆虫、扁虱及它们的尸体等，散发出恶臭、不好闻的气味、有害气溶胶，美观降低，使用清洁化剂对这样的污染物体的表面进行清洁化。

作为对污染物体进行清洁化的具体方法，存在下列方法：1)用含有清洁化剂的擦拭材料摩擦污染物体，将污染物除去的方法；2)在物体表面以微细雾状喷雾清洁化剂并干燥的方法；3)对物体表面加压喷射清洁化剂或者在之后进一步水洗的方法；4)在上述3)的水洗后进一步干燥的方法；5)将纤维制品浸渍在洗剂和清洁化剂中施加机械作用，进行水洗、脱水，熨烫或干燥的方法，用含清洁化剂的擦拭剂擦拭纤维产品的方法等。

<将污染液清洁化的方法>

该方法通过在污染液中添加本发明的清洁化剂，捕捉污染液中的污染物质，将其除去，从而将污染液清洁化。

<使用简易口罩的呼气的清洁化的方法等>

该方法可以在用于防止菌类和病毒感染的简易口罩中使用。具体而言，使用使在由棉、人造丝、维纶等形成的织布或无纺布中含浸了本发明的清洁化剂并使其干燥而得到的材料作为除尘布，利用佩戴者呼气中的水蒸气润湿而在表面形成水不溶性、非粘合性的凝胶层，由此阻断佩戴者呼气中分子状、气溶胶状污染物吸入。

<其他的清洁化方法>

此外，还可以举出下面的配管管道和填充罐的清洁化方法，其特征在于，在食品工厂中，当液状的饮食物的填充生产线运转结束后，利用含本发明的清洁化剂的热水或冷水对上述管道和罐内进行原位清洗，将上述填充生产线中的配管管道和填充罐内的饮食物的残留成分除去后，再用一次以上热水或冷水进行清洗、杀菌。所谓原位清洗是指，不分解生产设备，而通过简单操作安全地进行自动化清洗的系统。利用上述方法，可以以最小的设备投资、能源对臭味、味道强烈的多品种清凉饮料继续进行生产。

实施例

以下以实施例对本发明进一步进行具体地说明。实施例中的％如果没有特别说明，均表示重量％。

<从烟囱排出的沥青黑烟的清洁化>

本发明的清洁化剂和清洁化方法是对各种企业处所、设施排出污染空气的管道内、烟囱内、换气通道内、在这些之间设置的喷雾室内的气流喷雾本发明的清洁化剂，使分子状至气溶胶状的空气污染物直到排气为止沉降在下部而分离后进行废液处理、清洁化的气流排出到大气中，还可以应用各种生产工厂、加工工厂或者医院、护理设施、公共设施、高层建筑物等的排气中。

(参考例1)

在某沥青的再循环工厂中，具有将在10年以前的道路铺设中使用而年久劣化的沥青剥离后加热，并且将几乎是等量的新的沥青边加热边进行混合的装置，在软化的状态下，运出到道路铺设现场。该工厂在操作时，为了达到对从该装置产生的具有强烈恶臭的黑烟消臭和消烟，使用在高出地表2.5m设置的卧式水喷雾型清洗器，清洗后从高约25m的烟囱排向大气中，但完全没有效果，在工厂周边的平地、山林周边数十米有黑色的焦油状物之类的物质沉降污染，该地区居民意见不断。

(实施例1)

自距离参考例1工厂的高25m烟囱下约3m内的直径约30cm的进入孔，制成了由含有两性高分子化合物0.0006％、式(1)中m＝3、n＝3、p＝12的聚(六亚甲基双胍)盐酸盐0.001％、甘氨酸0.001％、二异丙醇胺0.001％的水溶液形成的清洁化剂，所述两性高分子化合物是在丙烯酸20摩尔％和丙烯酰胺80摩尔％的平均分子量1.9×10⁷的共聚物1kg中，导入了20摩尔％的二甲基氨基甲基丙烯酰胺基这样的组成的化合物。将该清洁化剂作为喷雾液，使用距喷嘴的前端以30cm的距离的平均粒径为15μm的喷雾角为15度的双流体喷雾机，以约2分钟、120ml/分钟的比例，与气流并流地在烟囱的大致中心处插入喷嘴并进行喷雾。黑烟在喷雾中立即消失，推测黑烟下落至下部或者附着在烟囱的内壁上。根据该结果，将卧式的水喷雾型清洗器设为立式，改造成能够将沉降在底部的焦油成分从清洗器中容易地取出并投入软化处理装置中，在使用上述喷雾液时，成功地将沉降在底部的焦油成分从清洗器中容易地除去。

<汽车、家电制品的涂装工厂中的含有机挥发性物质和涂料雾状物的排气的清洁化>

来自小规模汽车维修工厂、来自汽车制造工厂、家电制品的涂装工厂中的小规模涂装间的排气被从未附着在被涂装面上的涂料雾状物分离且浓度增加的有机挥发性物质(VOC)所污染。用本发明的水性且低浓度的清洁化剂的喷雾对其进行高度清洁化。

(参考例2)

在喷雾涂装油性涂料时，由于附着在被涂装面上的涂料部分通常是30～80％，因此广泛地采用使用含通常凝聚剂类的水性清洗液以清洗器清洗来自涂装间的排气，将高分子化合物的胶粘剂、体质颜料和水溶性有机溶剂分离除去，用活性炭吸附水不溶性的有机溶剂的方法。

但是，该方法由于清洗器内的气液接触率不完全，因此被指出未分离的雾状物使得活性炭的微细孔闭塞而导致早期穿透，因水溶性有机溶剂的不完全除去导致起火的危险性、恶臭非常强、已穿透的活性炭难以或者不可能通过进行蒸汽处理而再生等缺点。

(参考例3)

在喷雾涂装油性涂料时，为了实现与参考例2同样的目的，采用了各种燃烧法。但是，即使对来自涂装间的排气进行清洗器清洗，涂料雾状物的除去不充分的情况还是很多，即使燃烧含VOC的排气，仍难以完全燃烧，燃烧后的气流通常具有很强的恶臭，因此在对其消臭时有必要用活性炭吸附，将该已穿透的活性炭用蒸汽副入进行再生必须使用新的活性炭，在这一点上存在矛盾，被指出采用燃烧法而导致的成为地球环境变化要因的二氧化碳的产生量非常大等缺点。

(参考例4)

在喷雾涂装油性涂料时，无论是涂料雾状物还是VOC采用水性药液利用喷雾法都不能高效地除去。也尝试了所谓植物提取物的水溶液、香料的水分散液的喷雾，但效果却无法证明。

此外，在专利文献1和2的范围中的一部分在以聚(甲基)丙烯酰胺为主剂的组合物情况下，在常温下，在相对湿度60％以下时，有时对甲苯、苯乙烯等一部分水不溶性溶剂的最高清洁化率为30～40％，但在乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丙醇等水溶性溶剂、高速、高湿度的气流中喷雾时，几乎无法清洁化。

(参考例5)

目前汽车维修用的喷雾涂料在国际上广泛使用的是以(甲基)丙烯酸酯类和苯乙烯等的共聚物作为载色剂的纯丙烯酸漆(アクリルカ一ツカ一)、在其中合用了硝酸纤维素(NC)、醋酸丁酸纤维素(CAB)的NC改性、或CAB改性丙烯酸丙烯酸漆。这些产品自身和稀释用稀释剂中含有多种高浓度低沸点的稀释溶剂，因此防止它们与未附着在被涂装面上的涂料雾状物和恶臭一起向工厂外扩散成为了紧要的问题。在这种情况下，参考例2～3的方法在技术上是不可以采用的。

为此，向排气管道内的采用水性药剂的清洁化需求增高。

(比较例1)

被认为是世界上最为普及的涂料制造公司的纯丙烯酸漆和其专用稀释剂、该公司发表的含有溶剂如下述表-1所示。

表1

将上述(a)和(b)以各自标准混合比62.5∶37.5％均匀地混合，在外部气体被阻挡的喷雾涂装间(1.8m(宽)×2.7m(长)×1.8m(高)、8.7m³(容积))内，以喷出量为恒定的方式将涂料于20℃保温，将喷雾机的制动器固定，以173ml/分钟的比例利用双流体喷雾机与实际同样地进行涂装，该管道由截面为圆形、直径800mm、长10m的不锈钢制成，与喷雾间连接，将含有溶剂的涂料雾状物保持在爆炸限度以下，为了防止间内工作者的溶剂中毒，按照日本劳动安全卫生法的规定，用送风扇以风速0.75m/秒(0.377m³/秒、22.6m³/分钟)吸入间外的新鲜空气，稀释间内的污染空气并排气。此时的该管道出口的排气经气相色谱(GC)分析，以峰面积计为34887，环境省采用的三点比较式臭袋法的臭气浓度是5500。该试验中的温度是16～23℃，相对湿度是50～55％。

(比较例2)

在与比较例1相同的条件下喷雾涂料并排气的管道入口中，以在1L中含有以固体成分换算为0.0005％的实施例1中使用的两性高分子化合物、0.01％的N-氨基-1-丙醇、浊点55℃且HLB是12.0的聚氧乙烯月桂醚和作为防腐剂的0.005％的Zn-N-氧化物1-4硫醇的水分散液的水性液作为清洁化液，从在图1中标出的管道的位置和方向设置的、可以得到粒径15～20μm的雾状物的3个喷雾喷嘴，边以约62ml/分钟喷雾，边在运转中在该管道的出口采集排气的样品，与比较例1同样地进行GC分析，测定的结果为，峰面积为24,444(减少率是29.9％)、臭气浓度是3600(减少率约是34.5％)。该试验中的温度是19～24℃，相对湿度是48～52％。

(比较例3)

将与比较例2同样的试验，在试验中的温度为27～32℃、相对湿度为88～93％的雨天下进行同样测定，结果是峰面积为32,044(减少率是8.1％)、臭气浓度是3100(减少率约是13.91％)，确认了高湿度下的清洁化率降低。

(实施例2)

制成由如下的水溶液构成的清洁化液，所述水溶液含有以无水物换算为0.0005％的实施例中使用的两性高分子化合物的溶胶，以纯成分换算为0.005％的式(1)中m＝3、n＝3、p＝12的聚(六亚甲基双胍)盐酸盐，0.02％的二丙二醇、0.05％的2-乙基己醇的乙基醇加成物，0.02％的甲基亚丙基二乙二醇(methyl propylene diglycol)，0.05％的丁基二亚丙基二乙二醇(buthyl dipropylene diglycol)，0.005％的甘油和2-乙基己醇的1.5摩尔醚键合物，以及0.003％的在1摩尔五氧化磷中加成分别为1.5摩尔的乙醇和油醇并用3.3摩尔的二异丙醇胺中和而制成碱性的物质，以纯成分换算为0.005％的作为防霉剂的N-氧化物1-4硫醇的水分散液。边将该清洁化液与比较例2同样地喷雾，边采集排气样品进行同样的测定，结果与比较例1对比为，峰面积为6977(减少率94％)、臭气浓度为1030(减少率：81％)。该试验中的温度为18～24℃，相对湿度为42～38％。

(实施例3)

与实施例2同样地，在与实施例2同样的清洁化剂中加入0.5％的食盐以及以固体成分计为0.001％的水溶性物，制成清洁化液，所述水溶性物是在以固体成分计为0.001％的丙烯酸和甲基丙烯酸的总计为28摩尔％以及甲基丙烯酸甲酯72摩尔％的乙醇中，溶液共聚成分子量为2.1×10⁵后，用氨水中中和而得到的水溶性物。将该清洁化液进行喷雾。此时的温度范围是18～21％，相对湿度范围是86％～89％。排气样品进行同样测定，结果与比较例1对比为，峰面积为6977(减少率80％)、臭气浓度为1450(减少率约为73.6％)。

(实施例4)

与实施例2同样，试验中的温度是20～22℃，相对湿度是88～92％，但是在具有喷雾喷嘴的管道内的第二和第三的清洁化液的喷雾喷嘴后2m的位置、以及在排气口后部的除雾器的前部约50cm的位置分别设置一个另外的喷雾喷嘴，在喷雾清洁化液后，立即喷雾硫酸钠的10％水溶液，使溶胶状的清洁化液溶胶化而液滴化，以使得向管道外迅速地排出。排气样品的测定结果与比较例1对比为，峰面积为2160(减少率：约93.8％)、臭气浓度为275(减少率：约95％)。

(实施例5)

在试验中的温度为18～23℃、相对湿度为88～94％的条件下，将实施例2的水溶液作为清洁化液进行喷雾，在管道内的第二和第三的清洁化液的喷雾喷嘴后2m的位置安装在管道的侧面，以喷雾雾状物垂直地以粒径15μm、20ml/分钟的比例，将实施例3中使用的水溶性丙烯酸系共聚物铵盐的0.001重量％水溶液作为凝胶化液喷雾，在管道内液滴化而沉降的液体经由管道内的竖井排出到管道外。排气样品的测定结果与比较例1对比为，峰面积为3488(减少率：约90.0％)、臭气浓度为440(减少率：约92％)。

(实施例6)

在封闭两端将空气吹入而充满，长3m、且直径30cm的圆筒形的聚乙烯袋的内面的长度方向，用两面粘合膜贴上宽20cm长2m的滤纸，在其上用同样的粘合膜以几乎等间隔贴上10个U字型的磁石。在该袋的左端，插入污染空气进气用内径15mm的橡胶管和清洁化液的喷雾用的产生平均粒径16μm雾状物的双流体喷雾机的喷嘴，用绳子绑上固定。在右端的中央部，插入排气用的同样的橡胶管进行固定。试验中的袋内的条件为温度18～23℃，相对湿度是88～90％。在该袋内使实施例3的污染空气从进气口向排气口以25L/分钟的比例通过，在实施例1的配方中，将平均粒径300nm的磁铁矿30g、烷基苯磺酸钠5g和水65g混炼而得到的磁性流体0.0003重量％添加到实施例3的清洁化液中并使其分散，制成清洁化液。该清洁化液以10ml/分钟的比例喷雾3分钟。由安装在出口的橡胶管上的Y字阀采集的排气样品的臭气浓度为900(减少率81％)，确认了向袋中U字磁石的两极有相当多的附着，并且确认了沿着磁力线下落的喷雾雾状物的排列。

<蛋白质腐败臭味的消臭和有害微生物的粉尘沉降去除>

(参考例6)

收集已过保质期的便当(以下记为原料)，经微生物进行厌氧性发酵而堆肥化的某工厂的排气采用GC法进行化学分析，推测了其由无法准确把握成分组成的大量低臭气阈值的恶臭物质构成，对于GC法而言，含有低级和中链脂肪酸、低级和中链脂肪族醛、硫醇类，其组成也会根据原料种类的变化和投入后的经过时间而发生很大变化。此外，在该作业场内，在原料、制品的返工工序中，由于微生物、其孢子、产品的浮游粉尘与恶臭一起显著地飞散，因此作业人由于该菌类的吸入而发生感染症的可能性大，进而作为其消臭、粉尘对策，喷雾了担心有毒性的木醋水溶液，但是其吸入显然是有害的，需要的是工作者的劳动安全对策、以及从防止污染空气向附近居民扩散的观点出发的真正对策。

(比较例4)

代替比较例5的木醋液，将含有以无水物换算为0.0006％的实施例1中记载的两性高分子化合物的溶胶、0.005％的Zn-N-氧化物1-4硫醇(防霉剂)的水分散液、以及以无水物换算为0.005％、重碳酸钾和碳酸钠分别为0.1％的水溶液，利用在返工机的支柱高为3m的位置朝下安装的雾状物径为20μm²双流体喷雾机进行喷雾时，由于喷雾后空间的透明感增加，因此确认了粉尘沉降效果，但由于未使用木醋液，因此臭味虽然大大降低，但是嗅觉上消臭不完全，喷雾后立即在距原料1.5m上方的空间用气体检测管分析，也检测到低级脂肪酸以乙酸换算浓度计为0.0015容量％(15ppm)、低级醛以乙醛换算值计为0.0015容量％(15ppm)。

(实施例7)

将含有以无水物换算为0.0005％的实施例1的两性高分子化合物的溶胶、0.06％的二丙二醇、以纯成分换算为0.006％的式(1)中m＝3、n＝3、p＝12的聚(六亚甲基双胍)盐酸盐、0.5％的二异丙醇胺的水溶液与比较例6同样地喷雾，结果粉尘沉降效果更为优异，乙酸换算的低级脂肪酸浓度是0.0005％、乙醛换算的低级醛浓度是0.0003％。但是该排气和工厂内的恶臭依然强烈，因此在高出该密闭状态的工厂地板5m的壁上安装直径30cm的铝制柔性管，将用送风扇抽吸的污染气流的排气，以专利文献5和6中记载的方式与清洗器连接，加入上述清洁化液使其通过在循环中的该清洗器，结果为排气的低级脂肪酸浓度和低级醛浓度均经气体检测管分析都是0，经简易三点比较式臭袋法测定的臭气浓度为30。该清洗器是内部容量为200L，实施了耐水处理的纸质填充材料的层叠高度为30cm、通风量约为400L/分钟试验用的可移动式试验用，但是根据对依赖者并用这些喷雾法和清洗器清洗法的小规模试验的良好结果，提出了实行将这两种方法的规模大型化的方式。

(参考例7)

电线、轮胎、其他用途的主原料的天然橡胶含有作为胶乳凝固剂添加的醋酸、3％左右的蛋白质，因此易于腐败，产生类似于参考例6的多成分非常强烈的恶臭。此外，在其塑炼工序中，除了该恶臭以外还将腐败菌类和孢子类和待添加的助剂类、特别是炭黑之外的、季戊四醇酯、蜡、碳酸钙等混合制剂在120℃以上的采用密闭式混炼机的工序中添加，或者在添加微粉末状的2-苯甲酰胺苯硫酚等添加剂、在65℃以上用开炼辊进行的塑炼工序中添加，但是产生这些微粉末状的流动性提高剂和加热、混合工序导致的粉尘、焦油状的气溶胶型的高浓度污染物，因此混合了这些物质的工厂的排气污染度非常高。为了某轮胎工厂的清洁化，即使将所谓的植物杀菌素、多酚型植物提取物的制剂的水溶液向管道内喷雾，也未见到赋予香味以外的清洁化效果。

(比较例5)

某橡胶素练工厂以约5m间隔设置3台直径约80cm、排气量约800m³/分钟、分别产生平均粒径16μm的雾状物、喷雾角度30度、喷雾方向为与气流并流的双流体喷雾机，在喷雾液量分别为40ml/分钟的排气和气流的清洁化处理兼用的排气管道内，将含有以纯成分换算计为0.0006％的实施例1中使用的两性高分子化合物、0.0001％的二异丙醇胺、0.002％的甲基亚丙基二乙二醇、以无水物换算为0.005％的吡啶硫酮锌(防霉剂)0.005％的水分散液，研究该管道的出口和入口的臭气的变化，但利用三点比较式臭袋法得到的臭气浓度的减少率为38％，对于出口的排气虽然察觉到臭气稍许降低，但是仍感到强烈的恶臭。此外，管道内的液化废液的排水沟的液体贮留部分发粘，恶臭强，确认滞留了相当量的深褐色焦油状液体。

(实施例8)

在与比较例5同样工厂的相同装置中，采用同样的运转条件，喷雾在比较例7的喷雾用的水分散液中，进一步添加有二丙二醇0.01g、和式(1)中m＝3、n＝3、p＝12的聚(六亚甲基双胍)盐酸盐0.04％的水分散液，结果排气管道出口的恶臭在嗅觉上显著地降低，管道出口中的臭气浓度减少率为95％。

(比较例6)

来自新建住宅、酒店客房、事务所、病房、护理室、空调机内部、航空器内、船只内、火车内等的封闭状或半封闭状室内的表面产生的空气污染物，可以举出油性涂料、香水、甲醛、杀虫剂等有害气体、VOC类、烟草臭、体臭、有害菌、扁虱、病毒、护理臭等，没有将它们一概完全消毒、解毒、杀菌、消毒的技术，但是专利文献a日本专利第2134708号的方法，例如向吸附有上述污染物的表面以微粒子状来喷雾水溶液，这时未附着在聚氯乙烯布(ビニ一ルクロス)的壁纸、聚酯纤维的内装剂、地毯等疏水制表面而进行干燥后发生脱落，因此完全无效，虽然在棉、羊毛的毛毯等亲水性寝具等中浸透的恶臭、一部分体臭被完全消除，但也无法获得对烟卷臭、香水、VOC类、霉臭、杀虫剂等的消臭效果，所述水溶液含有0.0005％的在分子量1.0×10⁷的分子中分别键合了20摩尔％的羧基和二甲氨基甲基(甲基)丙烯酸酰胺基的结构的两性高分子化合物、0.001％的2-氨基甲基-1-丙醇以及以纯成分换算为0.03％的吡啶硫酮锌的水分散液。

(实施例9)

在实施例1的清洁化液中，进一步添加0.06％的二丙二醇、0.006％、以纯成分换算为0.03％的吡啶硫酮锌的水分散液、以及以固体成分换算为0.001％的、在乙醇中使重均分子量2.0×10⁵(甲基)丙烯酸27摩尔％与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯合计为73摩尔％进行溶液共聚后减压除去乙醇后用氨中和而成的水溶液，从而得到水溶液，利用以12.5ml(喷雾液)/分钟的比例产生粒径12μm的雾状物的可动式喷雾器，以2分钟/室的比例分别对表面吸附有污染物的总面积约33m²的酒店客房喷雾上述得到的水溶液后，在常温下换气5小时而使其完全干燥。干燥的喷雾雾状物的凝胶未脱落，包括比较例8等现有方法无法消臭的腋臭在内的体臭、香水臭、烟卷臭、线香臭、霉臭等也几乎被完全除去，而且虽然根据客房的使用条件也会有所不同，但可以由房间的清洁人员和空调机的清洁人员5位的施工确认，消臭效果和防霉效果持续6个月到1年以上。

(实施例10)

在某国新建高层集合住宅的有无法入住程度的强烈刺激味的个别室内，将从室内的涂装、建材中产生的化学品味强的室内空气作为处理前的空气样品采集到臭袋中。接着，用在距喷嘴前端30cm产生粒径15μm的雾状物的双流体喷雾器自离开被处理面40～100cm的位置以约2mL/m²的比例将实施例7的水溶液喷雾到室内整面，在自然干燥约24小时后，用换气扇换气2小时，然后放置48小时，用气相色谱法来测定该处理前后的空气，得到表-2那样的结果。

表2

表-2供试VOC气体(％)	苯	甲苯	甲醛	注)嗅觉强度
					处理前浓度	0.00018	0.00012	0.000310	非常强
处理后浓度	-	-	-	无感觉

(参考例8)

在开始使用后经过20年以上的事务所、二手住宅、旅馆、酒店等内装表面、尤其是在地毯、厨房设备、空调设备等的可以目视到附着吸附了污物的物体表面，例如(a)汽车的排烟、微细的沙尘、泥的沉淀；(b)地毯类上附着的咖啡、饮食物的污迹污染；(c)室内通风差的部分、在地毯类上生长、繁殖的霉菌、螨虫；(d)在厨房的排气过滤器及其周边和烹调室整面上附着的排烟和硬化后的油膜、烹调雾状物；(e)在空调机内铝制的热交换机、送风扇内沉淀的(a)和(c)；(f)昆虫、鸟粪等的清洗，大多数情况都将在pH12以上的强碱中添加了各种表面活性剂而得到的水溶液喷雾涂布在被清洗物的表面后，以10kg/cm²以上的强水压来清洗，因此损伤被清洗物，或使用清洗器而以刮落损伤表面，使其变色的情况居多，清洗后残留强烈恶臭的情况也居多。特别是在中国餐馆、天麸罗店、烤肉店等的空调机内形成的恶臭强烈的氧化油膜，即使用迄今为止各种强碱和表面活性剂配合而成的洗剂等来清洗，清洁化也基本上无效，不可能洗净，使用寿命短至1～2年，白白浪费电力，伴有火灾发生的危险。

(比较例7)

由实施例7中记载的施工人员在擦拭和清洗污染物中使用专利文献3中记载的清洗物组合物时，得到如下结果：虽然在各物体上附着的吊灰、污泥等微粉尘型的污染物的除去效果优异，但是对在空调机、厨房设备内形成的氧化油膜、地毯物上的污迹、霉菌的持续抑菌效果不充分，上述清洗物组合物包括分子量1.5×10⁷的丙烯酰胺90％和丙烯酸10％的共聚物50g、硅酸钠579g、无水硫酸钠250g、过碳酸钠1水盐100g、沸石微粉10g、含全氟烷基型环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物型活性剂的等量混合物1g以及草酸钠10g。

(实施例11)

加入使1摩尔的油酸与0.2摩尔的三异丙醇胺和1摩尔的二异丙醇胺反应而成为水溶性的胺皂73g、二丙二醇50g、式(1)中m＝3、n＝3、p＝12的聚(六亚甲基双胍)盐酸盐10g、以干燥物换算为0.04g的分子量为2.0×10⁷且具有(甲基)丙烯酸25摩尔％、二甲氨基甲基丙烯酰胺基25摩尔％的两性丙烯酰胺的凝胶、吡啶硫酮锌8g、以及水，制成1kg的水溶液，用30倍容量的约45℃的温水稀释，得到稀释液。对于在某巡航客船的食堂餐桌下的地毯上附着且发出恶臭、用其他洗剂、清洗法不起作用的饮食物的污染污迹的部分，首先用塑料制手动喷雾泵朝着污垢重的部分喷雾上述制成的稀释液，湿润30分钟～1小时后，放入使用了能够在液体不渗漏在地板上的情况下进行清洗的Sankyo AquaSystem制负压式喷嘴的清洗机中进行清洗，几乎将污迹和吊灰等的微粉尘的污垢完全地除去，进而均赋予了经预备试验已经确认的持续消臭效果和抑菌效果，改善了食堂空气的清凉感。

(实施例12)

对于完工、入住后经过30年的木造住宅的厨房和餐厅兼用的房间的PVC制壁纸、装饰板制的门的整个表面吸附吊灰且用以往的洗剂根本没有除去效果的硬化而着黑色的油膜的污垢，与实施例11同样将水溶液浸入抹布进行擦拭时，灰尘、泥、霉的繁殖部分与油膜一起恢复到接近于刚完工后的美观，房间整体沾染的恶臭消除，也完全没有感到清洗剂的臭气。

(实施例13)

某中国餐馆设置后经过约2年而已达到与新品的更换期的厨房的壁挂式空调机的外面被烹调雾状物污染，内部的铝制热交换机和塑料制风扇在其表面形成黑色的油膜，冷气暖气功能显著减少，恶臭向厨房内和店内排出强烈的恶臭。为了进行清洗，将空调机的通电部分用防水性的塑料膜保养、阻断，将该热交换机的吸气面和排气门以及风扇整体用塑料膜覆盖，在下面放置清洗液落下的贮存容器，将实施例11的清洁化剂30倍稀释水溶液用雾状物直径20μm的双流体喷雾器喷雾约2分钟，使该热交换器和风扇整体湿润，放置约30分钟后，将相同部分用喷射型清洗机以相同稀释水溶液以10kg/cm²的水压清洗5分钟。在贮存容器中落下的废液是深黑色，与其相反地深黑色的热交换机的表面被迅速地洗净，恢复到与新品同样的银白色。然后进行水洗203分钟后，进行送风干燥，然后用雾状物直径15μm的喷雾机将实施例1的清洁化剂喷雾3分钟并进行干燥，确认排出无臭的冷风。

(比较例8)

购入后使用约10年，期间与外部气体频繁接触的2片聚酯纤维制的窗帘花边附着沙尘、汽车的排烟、昆虫的分泌液、烟草的烟油子等，均用家庭用洗衣机利用水量40L和30g的粉末洗剂清洗10分钟并漂洗5分钟后不经拧干而在杆上展开进行干燥，但是没有充分恢复白色度，直接干燥。

(实施例14)

将经比较例9清洗后的窗帘花边和在清洗前处于相同使用条件的两片窗帘边计4张，浸渍在实施例8的清洁化剂的30倍稀释的10L水溶液中10分钟后，用相同洗衣机以水量40L水洗10分钟，同样干燥后结果确认白色度显著提高。

(实施例15)

委托某洗衣业者，在接受委托清洗衬衫时，用塑料喷雾泵将实施例11的清洁化剂30倍稀释的水溶液对着衣襟和袖的部分以及污迹的部分进行喷雾，1小时后到次日进行通常的清洗，这些部分的身体油脂的污染消除，不需要纤维损耗大的采用竹制刷子的强烈摩擦，而且不使用柔顺剂就能得到优异的手感，没有腋臭的味道转移，下次的清洗变得容易，在熨烫、抗皱整理工序中没有恶臭的发生，得到能够解决本领域共同的课题的结果。

(参考例9)

被污染的衣物、尤其是毛织物的西装、丝绸衣物、领带等衣物，由于会发生收缩、纤维劣化而不能用碱性水性清洗，因此通常进行使用有机溶剂的干洗。但是，油性污垢的除去效果优异的氯乙烯因其毒性强、向地下水浸透、与防止大气污染有关的强制规定，其使用受限，目前与芳香烃、萘系烃比较，使用油脂溶解力更弱的石蜡系烃、在日本使用JIS工业用汽油5号(相当于美国的Stoddard solvent，英国的White spirt)，采用在其中在溶解度范围添加油溶性表面活性剂的水溶液和作为水的助溶剂的醇、溶纤剂等而作为干洗用皂添加的溶液进行清洗，但污染物的除去率极低，除了一部分高级精工人员，在目前干洗后的衣物上进行蒸汽烫时往往会发生恶臭，直接进行水洗的清洗时，清洗水染黑，在收纳于通风差的屋子中时，短时间内真菌增殖的情况居多。

(实施例16～18)

对于冬季穿着频度高的下述衣物，将以穿孔图案将60％的维尼纶和40％的聚酯纤维的混合热轧边(thermal bond lace)，JP4532B-056OB-SK-P(Kuraray制)叠成两折，在其中间夹着人造丝和聚酯的等量混合纺粘无纺布，缝合成擦拭布，将该擦拭布浸渍于实施例11的清洁化剂的30％的30和60倍稀释水溶液中，绞拧，充分擦去下述衣物表面和背面整个表面的污垢，用蒸汽熨斗进行整理(A法)，或者浸渍在该水溶液中轻轻搓洗后，吊在晾衣杆上风干(B法)。

表3

表-3实施例	供试衣物的种类	液体的稀释倍数(倍数)	处理液附着量(％)(干燥前)	洗涤整理法
					16	毛织物西服上衣裤子(带里子)	30	25	A法
17	棉灯芯绒上衣(带里子)	30	20	A法
					18	白毛线的毛衣	60	350	B法

这些处理有助于环境保全的优点是，未使用伴随着难以进行经蒸馏的回收的干洗溶剂，以及这些实施例的处理液浓度极低，根据需要添加酸可以回收油脂成分。经这些实施例的整理衣物上的污迹、灰尘污垢完全被除去，在熨烫时进行干洗时根本感觉不到产生的恶臭，整理衣物得到柔软且有厚重感的手感，不产生化学试剂味，真菌不繁殖，污垢和恶臭难以附着吸收，可以重复同一处理，认为能够通过专用机械的开发提高生产能力。

(参考例10)

产生恶臭、有害气体且有害微生物在繁殖中的腐败液体、浆液的处理是极为重要的课题。例如，(a)多数人的健康诊断的尿检废液，首先是在检查场所中，混合患有内脏、生殖器疾病的人的尿而散发出不悦的恶臭，有害病原菌、病毒的飞沫在室内扩散，有在废弃到厕所、脏水、水桶中时伴有的飞沫使担任工作的职员感染的危险性。(b)含高浓度糖分的软饮料的腐败液体，在短期间发生腐败，乙醛、低级脂肪酸、低级脂肪属醛等臭气阈值极低，产生臭气浓度高的混合恶臭，会将叮咬人畜的蜂、蝇等吸引到恶臭发生源，对周边产生不悦和危险。

(实施例19和20)

在参考例10中记载的(a)～(c)的各课题通过像本发明的清洁化剂那样使用，可以解决杀菌·消毒和消毒。

(表4)

表-4实施例	污染空气发生源	清洁化剂添加法	所得的效果	处理液的处方
					19	经检查的尿容器	预先注入容器	消臭、杀菌和防止飞沫飞散	实施例1的清洁化剂的5倍浓缩液
20	甜味软饮料废液贮留容器	同上	同上的效果和防止对昆虫的吸引	在同上的液体中溶解有亚硫酸钠5g/L的液体

(参考例11)

空调机的气体过滤器，粗大管道可以除去，但是粉尘、烟草的烟、细菌、病毒等有害的气溶胶型污染物无法除去，通常的纱布口罩的粉尘除去效果也不充分。此外，无尘室用的高性能粉尘除去用过滤器(简称HEPA)虽然可以除去微粉尘，但是通风阻力大而用途受限。

(比较例9、10和实施例21)

对于以纵9cm×横13cm×6层缝制棉纱布、并将胶带分别插入到双耳侧的5.1g的大人用纱布口罩、折叠成大小为纵7cm×横9.5cm三层的垫布纱布2张且2.6g棉纱布制防尘口罩、以及插入其内面使用的纱布，分别将各5组浸渍于下述处方的清洁化液中，用离心分离机进行脱液以使得相对于各个纱布重量的液体附着率(Pickup)达到250±10％，在恒温送风干燥机中在干燥到使重量达到恒定后，在常温、常湿下放置到次日。接着，将未处理的口罩(A)、进行了比较例10的处理的口罩(B)和进行了实施例19的处理的口罩(C)交给空调机的清扫人员的作业人2人，每日佩戴一种口罩(A)～(C)进行作业，对从口罩的污染状况来判断的粉尘的捕捉性能、感到恶臭的程度进行记录，求出报告并得出下述结果。

<各试验编号的处方>

比较例9：未处理

比较例10：在实施例1的处方中在各成分中、不含聚(亚甲基双胍)盐酸盐、含五倍浓度的除其以外的成分的水溶液

实施例21含五倍浓度的实施例1的各成分的水溶液

<恶臭的感知结果、口罩和垫布纱布的污染状态>

比较例9：感到与未佩戴的时候同等程度的强烈恶臭。附着少许粉尘发生污染。此外，在作业后即使在佩戴口罩的部分用手触摸时，摸着感到附着了粉尘。

比较例10：感到恶臭变得非常弱。佩戴中口罩的鼻孔附近的粉尘的附着状况显著。

实施例21：在佩戴中开始，当口罩的鼻孔附近因呼吸而膨胀形成吸水凝胶，则几乎感到不到恶臭。佩戴中口罩的鼻孔附近的粉尘的附着状况更为显著，认识到几乎不会吸入有害气体、粉尘，也产生安心感。

这样，由于从鼻孔呼出的高湿度的吐气中的水分而迅速地形成快速溶胀的凝胶层，可以确认防止佩戴者吸入有害微尘和由在作业场所中存在的恶臭、有害气体所致的健康障碍、不悦感。

(比较例11)

在软饮料、日本茶、乳酸发酵饮料、液状调味料等生产、填充工厂中，持续长时间制造一种产品是很少发生的，通常是在生产、填充一种产品后对填充管道等进行原位清洗(CIP清洗)后，接着进行其他品种的生产、填充。在这种情况下，之前的产品如果残留在填充罐、配管管道等中时，即使是微量也会使其芳香、味觉转移到下面的产品中，丧失其商品价值。在某工厂中，通过下述这样的工序进行清洗。

工序的顺序为(1)热水清洗(85℃，30分钟)→(2)热水清洗(85℃，30分钟)→(3)氢氧化钠的2％水溶液→(4)硝酸的2％水溶液→(5)热水清洗(85℃，30分钟)→(6)表面活性剂的1％水溶液→(7)热水清洗(85℃，30分钟)。

苹果汁(主要香气成分：2-甲基丁酸甲酯、3-甲基丁酯、3-甲基己酯等酯类)、桃汁(主要香气成分：4-丁基丁内酯、γ-己内酯等内酯类)、葡萄水果汁(主要香气成分：正辛醛、癸醛的醛类)等含有臭味阈值低的香气成分的果汁经上述工序进行清洗，但必须连续地将清洗工序循环5～10次才能是五人的嗅觉和味觉敏感的专属评审员一致判定为无臭、无味。

(实施例22)

在比较例11的工厂中，生产苹果汁后，使用溶解有以无水物换算为0.001％的实施例1中使用的两性聚丙烯酰胺的溶胶、以无水物换算为0.0033％的聚(亚甲基双胍)盐酸盐、0.009％的二异丙醇、0.009％的油酸的三异丙醇胺盐、0.02％的甲基丙二醇、0.0013％的2-乙基己醇、以无水物换算为0.027％的硫酸钠的水溶液来代替上述清洗工序(6)中的表面活性剂液体，在85℃清洗30分钟，在结束了一个循环的时刻，由五人评审员进行判定，结果是完全无臭无味。为此，可以立即生产其他品种的软饮料。

Claims (16)

1.一种清洁化剂，含有以特性粘度法求出的平均分子量为5×106以上且直链状的聚(甲基)丙烯酰胺的0.0001～0.01重量％水溶液或者水分散液(A)、式(1)所示的聚(聚亚甲基双胍)盐酸盐(B)以及化合物(C)，所述化合物(C)是选自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、乙二醇以及丙二醇与碳原子数1～3的醇所成的醚以及它们与碳原子数为1～3的脂肪酸所成的酯、甘氨酸以及牛磺酸中的至少一种以上，

[-(CH₂)_m-NH-C(NH)-NH-C(NH)-NH-(CH₂)_n-]_pHCl    (1)

式中，m、n是2～5的整数，p是5～16的整数。

2.根据权利要求1所述的清洁化剂，其中所述聚(甲基)丙烯酰胺水溶液或水分散液(A)通过干燥使固体成分浓度上升，形成保水性凝胶。

3.根据权利要求1或2所述的清洁化剂，其中所述化合物(C)选自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇以及甘氨酸中的一种以上。

4.根据权利要求1或2所述的清洁化剂，其中所述化合物(C)是甘氨酸。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的清洁化剂，其中所述聚(甲基)丙烯酰胺是两性带电聚合物。

6.根据权利要求1～4中任一项所述的清洁化剂，其中含有水溶性丙烯酸系共聚物。

7.根据权利要求5所述的清洁化剂，其中所述水溶性丙烯酸系共聚物是(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物的铵盐。

8.根据权利要求1～5中任一项所述的清洁化剂，含有水溶性无机盐。

9.根据权利要求1～6中任一项所述的清洁化剂，含有凝胶化剂。

10.根据权利要求8所述的清洁化剂，其中所述凝胶化剂选自水溶性的碱金属盐、水溶性的二价碱土类金属盐、铝化合物、碳原子数2～18的二元羧酸和它们的铵盐和它们的胺盐以及它们的氨基醇盐、水溶性高分子化合物的二酰肼、戊二醛、乙二醛中的至少一种。

11.根据权利要求8所述的清洁化剂，其中当所述聚(甲基)丙烯酰胺是阴性带电聚合物或阳性带电聚合物时，所述凝胶化剂均是相反电荷的聚(甲基)丙烯酰胺和/或其他的高分子化合物的盐类的水溶液。

12.根据权利要求1～10中任一项所述的清洁化剂，含有脂肪酸盐或其衍生物。

13.根据权利要求1～11中任一项所述的清洁化剂，作为相转移催化剂，含有季铵盐、二醇醚或冠醚中的任一种。

14.根据权利要求1～12中任一项所述的清洁化剂，含有碳原子数4～12的醇胺。

15.根据权利要求1～13中任一项所述的清洁化剂，含有磁性物质。

16.根据权利要求14所述的清洁化剂，所述磁性物质是微粉末状的铁、钴、镍、磁铁矿或以表面活性剂使这些金属分散而得到的磁性流体中的任意一种以上。