CN101781383A - 高吸水性树脂的制造方法 - Google Patents

Abstract

一种具有高度胶体渗透性与不会随时间而着色的吸水性树脂制造方法，在不饱合酸基单体水溶液其中和比率在45至85摩尔％的范围内，浓度在20至55重量份的范围自由基聚合反应生成水凝胶体，添加表面交联剂与少量多价金属离子化合物无机盐粉末，由此方法所获得的高吸水性树脂，其穿液性良好且不会随时间增加而有着色的问题。

Description

高吸水性树脂的制造方法

技术领域

本发明是有关广泛运用于农业或园艺方面的水保持剂、建筑材料中的抗露珠凝结剂及移除石油中水份的材料，或是电缆线中的外层防水包覆剂以及卫生用品如尿布、妇女卫生用品、抛弃式的擦巾等的吸水性树脂及其制造方法。

背景技术

在本领域中，目前已知的高吸水性树脂的成分材料有遇水分解型的淀粉-丙烯腈(hydrolyzed starchacrylonitrile)接枝聚合物(日本特许公报昭49(1974)-43，395)，中和的淀粉-丙烯酸接枝聚合物(日本专利公开公报昭51(1976)-125，468)，皂化乙烯醋酸-丙烯酯共聚物(日本专利公开公报昭52(1977)-14，689)，水解丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物(日本专利公报昭53(1978)-15，959)，及部份中和聚丙烯酸(日本专利公开公报昭55(1980)-84，304)等。其中淀粉-丙烯腈接枝聚合物，因为含有天然的高分子-淀粉，会引起腐烂性的分解，所以无法长时间的保存；再者，其制造方法又十分复杂，所以现今高吸水性树脂的制备方式均以使用丙烯酸及丙烯酸盐进行交联聚合所得的高吸水性树脂占最大部份也最为经济。其原因为丙烯酸盐共聚物的原料-丙烯酸可迅速由商场上购得，且制得的高吸水性树脂具有高的吸水能力，及具有制造成本低廉且最具经济效益以及不会引起腐烂性的分解，故成为最普遍化的高吸水性树脂。

聚合丙烯酸及丙烯酸盐形成高吸水性树脂的方法，可由数种已知的方法制得，如水溶液聚合反应、逆相悬浮液聚合反应、乳化聚合反应或将单体喷洒或涂覆于纤维基质上进行聚合反应等方法。在这些方法中，逆相悬浮液聚合反应以及乳化聚合反应必须使用到有机溶剂，但若无法有效的控制聚合反应时的温度，有机溶剂将造成反应系统的温度以及压力的增加，产生起火现象甚至引发爆炸，进而威胁到操作现场人员的安全以及造成环境污染问题，其成品也有有机溶剂残留的疑虑。

此外，吸水性树酯穿液性已愈来愈受到重视，现今纸尿布、卫生棉或其它类似物中的卫生用品材料等的吸水性树酯用量，以及由吸水性树酯、亲水性纤维及其类似物组成的吸水材料中吸水性树酯的比重有向上升的趋势，显示现今的吸水性材料已渐渐减少纤维用量，采用低密度亲水性纤维，也就是纸浆。同时卫生用品以渐渐包含更高比例的吸水性树酯，到了更薄的卫生用品而不影响吸水性能。普遍来说，吸水性树酯的颗粒形状，液体渗透性能被认定为液体的传输能力，及表示当液体渗入吸水性树酯后，通过颗粒内部或间隙，致使吸水性树酯溶胀。在通过溶胀后的吸水性树酯的凝胶中，会由于凝胶的不稳定导致毛细传输的过程变慢，不利于液体的传输。

一般而言，吸水性树酯粉末在长时间储存下，会因为吸水性树酯聚合物的分解而有变色(黄色和棕色)的倾向。甚至热带或亚热带国家因气候潮湿，吸水性树酯粉末变色(黄色和棕色)的情形会加速进行(大约在四至六月)，因此维持吸水性树酯的储存时效及延迟变色的时间成为当今业者应加以努力克服的目标。

吸水性树酯变色对于其物理特性并不会有太大的改变，但直接影响到制成卫生用品后，消费者的观感。变色的吸水性树酯会让使用者感受到受污染、质量不好的卫生用品，进而影响卫生用品生产厂的信誉。因此，在保存时间内，使用吸水性树酯的吸水性制品会大大地降低其作为商品的价值。对于此类问题，JA-A-05-086251认为其中的一个因素是在吸水性树酯的分解和聚合物链的断裂，因此建议，随时间而着色的问题可通过使用有机磷酸化合物或其它清除该过渡金属而解决。着色评估方式可参考日本触媒公司的中国专利99103660.3号，将吸水性树酯粉末放在65％RH，70℃下一周，利用光谱色差仪测量表面色度。但使用上述专利技术，以添加有机磷酸化合物以0.1-0.63wt％的比例加入到吸水性树酯，一周后色度变化可抑制到12.4-13.0，有一定效果。但加入有机磷酸化合物会使制作方法复杂化且有安全问题缺失。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高吸水性树脂的制造方法。

本发明制造高吸水性树脂，是以引发自由基进行聚合反应，其所需的含不饱和双键的酸基单体除丙烯酸外，尚可使用其它具有不饱合双键的水溶性单体，如甲基丙烯酸、马林酸、富马酸、2-丙烯胺-2-甲基丙烷磺酸等。单体的选用不特定限制只可使用一种，亦可合并多种单体一起使用，亦可视情况需要添加具有不饱和双键其它亲水性的单体，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-烃基乙酯、甲基丙烯酸2-烃基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、二甲胺丙烯丙烯酰胺、氯化丙烯酰胺基三甲铵等(美国专利4,057,521号、4,062,817号、4,525,527号、4,286,082号及4,295,987号)，但添加量以不破坏高吸水性树脂的物性为原则。

在进行自由基聚合反应的前，单体水溶液浓度宜控制在重量百分比20wt％至55wt％间，适当浓度为30wt％至45wt％之间，浓度在重量百分比20wt％以下时，聚合后的水凝胶体太软且有黏性不利机械加工，添加浓度在重量百分比55wt％以上，过于接近饱和浓度时有不易调配的问题且反应太快反应热过多不易控制。

含酸基单体的羧基应部份中和以控制成品的pH值，使其呈中性或微酸性。中和剂为周期表中碱金族或碱土族的氢氧化物或是碳酸化合物，如：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾或氨类化合物；中和剂可单独使用一种或多种混合使用。含酸基单体的羧基部份中和成钠盐或钾盐或铵盐，中和浓度摩尔百分比为45mol％至85mol％，较宜为50mol％至75mol％。中和浓度摩尔百分比为45mol％以下时成品的pH值会偏低，中和浓度摩尔百分比为85mol％以上时成品的pH值会偏高，成品pH值非呈中性或微酸性时，若不慎与人体接触时均不太适合，也较不安全。

在进行自由基聚合反应的前，单体水溶液亦可添加水溶性高分子化合物以降低成本，此等水溶性高分子化合物，如：部份皂化或完全皂化的聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、淀粉或淀粉衍生物如甲基纤维素，丙烯酸甲基纤维素，乙基纤维素等聚合物。此等水溶性高分子化合物的分子量并不特别限定，其中较佳的水溶性高分子化合物为淀粉、部份皂化或完全皂化的聚乙烯醇等单独或混合使用。高吸水性树脂含此等添加水溶性高分子化合物的适当重量百分比为0至20wt％，但以0至10wt％较佳，0至5wt％尤佳，添加超过20wt％时会影响物性，使物性变差。

进行自由基聚合反应前应先添加自由基聚合反应交联剂于未反应单体溶液中，此自由基聚合反应交联剂可选自具有两个或两个以上不饱和双键的化合物，如N，N’-双(2-丙烯基)胺、N，N’-次甲基双丙烯酰胺、N，N’-次甲基双甲基丙烯酰胺、丙烯酸丙烯酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、甘油附加环氧乙烷的三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷附加环氧乙烷的三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三丙烯酸酯、N，N，N-三(2-丙烯基)胺、二丙烯酸乙二醇酯、三丙烯酸聚氧乙烯甘油酯、三丙烯酸二乙基聚氧乙烯甘油酯、二丙烯三甘醇酯等，亦可选用具有两个或两个以上环氧基的化合物，如山梨醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、双丙三醇聚缩水甘油醚等。在进行自由基反应后就可使高吸水性树脂具有适当交联度而使高吸水性树脂胶体有适当的加工性。上述自由基聚合反应交联剂可单独使用或两种以上混合使用。自由基聚合反应交联剂的适当添加剂量在重量百分比0.001wt％至5wt％之间(以反应物总固形份为基准)，更适当的用量重量百分比在0.01wt％至3wt％之间。添加剂量在重量百分比0.001wt％以下，聚合后的水凝体太软且有黏性不利机械加工，添加剂量在重量百分比5wt％以上吸水性太低，降低树脂性能。

聚合反应由自由基聚合反应起始剂的分解产生自由基开始。自由基起始剂可选用热分解型起始剂，适合的热分解型起始剂有过氧化物，如：过氧化氢、二-第三丁基过氧化物、过氧化酰胺或过硫酸盐(铵盐、碱金属盐)等，及偶氮化合物如2.2’-偶氮基双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2.2’-偶氮基双(N，N-二伸甲基异丁脒)二盐酸盐；亦可使用还原剂使其成为氧化还原型起始剂，如：酸性亚硫酸盐、硫代硫酸盐、抗坏血酸或亚铁盐；或将氧化还原型起始剂和热分解型起始剂合并使用。首先，氧化还原起始剂先进行反应产生自由基，当自由基转移至单体上即引发聚合反应的进行，由于聚合反应进行时会释放出大量的热量而使温度升高，当温度到达热分解型起始剂的分解温度时，又会引发第二段热分解型起始剂的分解，而使整个聚合反应更臻于完全。一般自由基聚合反应起始剂适当用量为重量百分比0.001wt％至10wt％(以中和丙烯酸盐重量为基准)，更适当用量则在0.1wt％至5wt％之间。使用重量百分比在0.001wt％以下时，反应太慢不利经济效益，使用重量百分比在10wt％以上时，反应太快反应热不易控制。

生产聚丙烯酸系的高吸水性树脂，其聚合反应一般是以传统批次反应容器，或于输送带式反应器上进行反应，反应所得的高吸水性树脂，先利用绞碎机切成直径20mm以下小凝胶体，直径10mm以下更佳，再进行筛选。

筛选固定粒径的凝胶体直径以2.00mm以下为宜，以0.05mm至1.50mm间较佳，粒径大于2.00mm的凝胶体则重新送回绞碎机进行再次切碎。粒径0.03mm以下的凝胶体进行烘干、粉碎处理时，易产生高成品细粉量，粒径2.00mm以上的凝胶体进行烘干时，容易因为热传导效果不佳，导致成品的残存单体偏高，物性表现不佳的缺点。依据本发明，丙烯酸盐凝胶体的颗粒大小分布越窄，不仅可使凝胶体在烘干后物性表现达到最佳状态，而且有利于控制烘干的时间及温度，筛选完成后再进行烘干。

烘干温度以温度100℃至180℃进行烘干为宜，烘干温度100℃以下烘干时间太久，不具经济效益，烘干温度180℃以上烘干使交联剂提早进行交联反应，使得后续的干燥过程中，因交联度过高而无法有效的去除残存单体，达到降低残存单体的效果。

干燥后进行粉碎、筛选固定粒径，再进行表面交联剂涂覆处理，其表面交联剂为可为多元醇如：丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三烃基甲基丙烷、山梨醇等；或可使用具有两个或两个以上环氧基的化合物如：山梨醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二聚缩水甘油醚、双丙三醇聚缩水甘油醚等；亦可使用碳酸亚烃酯如：乙二醇碳酸酯、4-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-2-酮、4，5-二甲基-1，3-二氧杂环戊烷-2-酮、4，4-二甲基-1，3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-乙基-1，3-二氧杂环戊烷-2-酮、1，3-二氧杂环己烷-2-酮、4，6-二甲基-1，3-二氧杂环己烷-2-酮或1，3-二氧杂环庚烷-2-酮等。此交联剂的适当添加剂量在重量百分比0.001wt％至10wt％之间(以反应物总固形份为基准)，更适当的用量在0.005wt％至5wt％之间。交联剂添加剂量在重量百分比0.001wt％以下时无法显出效果，交联剂添加剂量在重量百分比10wt％以上时，吸水性太低，降低树脂性能。

本发明在制造吸水性树酯的过程中进行表面交联剂涂覆处理时发现添加少量的多价金属离子水溶液，会有效的提高胶体强度、并有助于制成卫生用品后渗透性的提高与不会随时间而着色，而与表面交联剂一起涂覆的多价金属离子水溶液其导致其不变色的金属离子剂量必需控制在500ppm以下，其中以100ppm以下较佳，10ppm以下最佳。此多价金属离子水溶液为二氧化钛或钛铁矿、三乙醇钛、乳酸胺钛、乳酸胺锆、硫酸铝、氧化铝、及其多元络合的水溶液。

涂覆处理表面交联剂时，表面交联剂的添加方式是依据表面交联剂的种类，分成表面交联剂直接添加，或调成表面交联剂水溶液添加，或调成表面交联剂亲水性有机溶剂水溶液添加，亲水性有机溶剂如甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇、丙酮、甲醚、乙醚等没有特殊限制，可形成溶液即可，其中以甲醇、乙醇较佳。

进行表面交联剂涂覆处理后，再以80℃至230℃范围内进行加热处理，使表面交联剂能均匀而且快速的进行交联反应，并使内部交联剂进行交联反应而达到本发明的效果。热处理温度80℃以下交联反应时间太久，不具经济效益，热处理温度230℃以上树脂易劣化影响质量，热处理时间以2分钟至180分钟为宜，依照欲获得到的表面处理效果做热处理温度调整，热处理温度高则热处理时间短，热处理温度温度低时，则热处理温度时间长。

本发明的吸水性树脂，是以下列方法；

(a)使水溶性不饱和酸基单体，中和比率在45至85摩尔％的范围内，不饱和单体水溶液的浓度在20至55重量份的范围聚合反应生成凝胶体；

(b)将凝胶体以100℃至180℃温度热风干燥、粉碎、筛选出0.1mm～0.85mm粒径粉状吸水性树脂；

(c)添加有低含量的多价金属离子无机盐粉末的表面交联剂涂覆；后

(d)再以80℃至230℃加热表面处理为特征加以制成。

本发明的制备方法中所添加的多价金属离子化合物无机盐粉末是选自二氧化钛或钛铁矿、三乙醇钛、乳酸胺钛、乳酸胺锆、硫酸铝、氧化铝、及其多元络合的水溶液其添加剂必须控制在500ppm以下，而以10ppm最佳。

经由上述本发明的方法所制成的吸水性树脂，其穿液性良好且不会随时间增加而有着色的问题。

为彰显本发明的吸水性树脂良好的抗着色能力，本发明利用中国专利99103660.3号说明书第27页所描述方法略为修改；将3.000g吸水性树酯(粒径介于600-300μm的干燥粉末)，平铺到玻璃培养皿底部，该容器内径55mm、高25mm。并且在没有加盖的情况下，置入恒温恒湿箱(HSIN CHIENXIANG Co.LTD.AJH-80)中将该吸水性树酯粉末保持在65℃、90％RH的环境中二周。二周后，将容器中所有的吸水性树酯以光谱色差仪(Coloranalyzer Tokyo Denshoku Co.LTD.Topscan model TC-1800MKII)测量吸水性树酯表面色度，并计算黄化指数(％)。

黄化指数(％)＝(暴露在恒温恒湿下的色度)/(暴露前的色度)×100

本发明所述的穿液性，是参考日本特开平9-509591号公报所描述的装置，将吸水性树酯0.900g均匀加入放在有筛底纹部的圆柱体中，在人工尿中以0.3psi的压力吸收一小时。并在一定静水压下将0.69％的食盐水通过圆柱体膨润的凝胶层。该穿液性试验在室温20-25℃下进行。使用计算器和天平，作为时间的函数，以20秒之间隔纪录10分钟通过凝胶层的液体量，穿液性单位为10^-7.cm³.s.g^-1。

本发明的压力下吸水倍率，是利用受压吸收重(压力负荷：20g/cm²)来测定，受压吸收量是根据欧洲专利0339461A号说明书第7页中所描述的方法测定；将初始重量的高吸水性树脂放在有筛底纹部的圆柱体中，对粉体加以20g/cm²的压力，接着将此圆柱体置于吸收性需求测试器上，让此高吸水性树脂吸收0.9％的氯化钠水溶液一小时，再将测吸水重量将所得数值除以高吸水性树脂的重量，即得受压吸收重数值。

本发明的保持力是利用茶袋试验法测定并以五次量测结果去除最高值以及最低值后取平均值；将0.2g的高吸水性树脂装在茶袋里，并浸泡于0.9％的氯化钠水溶液20分钟，然后将此浸泡后的茶袋置于离心机(直径23cm、转速1400rpm)中离心三分钟后秤重。所得的数值先减去未充填高吸水性树脂前的空白组茶袋重(以相同步骤操作)再除以聚合物重即得保持力数值。

具体实施方式

以下举实施例说明本发明，但本发明的技术及权利范围不受这些实施例所限制。用的于本发明实施例中所无机盐为：

无机盐水溶液A：市售的多元络合铝水溶液(聚合国际制造Hopaxchemicals MFG.Co.，Ltd.，PCA600)，ICP-MS(Inductively Coupled PlasmaMass Spectrometry)测定铁离子的浓度为0.02ppm。

无机盐水溶液B：市售多元络合铝水溶液(聚合国际制造Hopaxchemicals MFG.Co.，Ltd.，PCA300)，ICP-MS(Inductively Coupled PlasmaMass Spectrometry)测定铁离子的浓度为0.5ppm。

无机盐粉末C：市售硫酸铝粉末(Chinta Chemicals.壹级.)，于ICP-MS测定铁离子的浓度为15ppm。

无机盐粉末D：市售的二氧化钛粉末，于ICP-MS测定铁离子的浓度为1.2ppm。

实施例1

1)取48％氢氧化钠水溶液218.7g缓慢加入270g丙烯酸及291.6g的水的2500c.c圆锥瓶中，氢氧化钠/丙烯酸的滴加比率在0.85至0.95范围内，滴加时间为2小时，并保持瓶内中和反应系统的温度在20℃至40℃范围内；此时得单体浓度42wt％水溶液，其中70mol％(摩尔比)丙烯酸部份中和为丙烯酸钠。

2)加入0.414g的N，N’-次甲基双丙烯酰胺于水溶性不饱和单体溶液，并维持温度于20℃左右。

3)加入0.144g双氧水，1.8g亚硫酸氢钠及1.8g过硫酸铵以起始反应，反应时间25分钟。

4)利用切式粉碎机将反应后生成的凝胶体切碎，并筛选出粒径大小为2mm直径以下的凝胶体。

5)以130℃温度干燥2小时后利用筛网筛选得0.1mm～0.85mm固定粒径粉状高吸水性树脂。

6)秤取此高吸水性树脂100g，加入乙二醇碳酸酯/水/甲醇/无机盐水溶液A＝1/1/1/0.6(重量比)溶液4.16g，以200℃温度加热处理15分钟，冷却后，即得高性能高吸水性树脂。测定保持力为26.45g/g，20g/cm²压力下吸水倍率29.62g/g，穿液性为61.52，黄化指数为98.25％。

实施例2

重复实施例1，仅使用无机盐水溶液A(1.38重量比)取代步骤6的甲醇/无机盐水溶液A，并添加氯化铁0.00001g，经由ICP-MS测定铁离子浓度为12.35ppm，其余步骤同实施例1，反应时间35分钟。测定保持力为23.39g/g，在20g/cm²压力下的吸水倍率29.4g/g，穿液性为105.38，黄化指数为96.51％。

实施例3

重复实施例1，以加入5.00(重量比)无机盐粉末D混合，取代实施例1步骤6的甲醇/无机盐水溶液A，利用ICP-MS测定铁离子浓度为5.87ppm，其余步骤同实施例1，反应时间38分钟。测定保持力为22.42g/g，20g/cm²压力下吸水倍率23.26g/g，穿液性为216.85，黄化指数为99.68％。

实施例4

重复实施例3，以加入6.25(重量比)无机盐水溶液B混合，取代无机盐粉末D，利用ICP-MS测定铁离子浓度为0.68ppm，其余步骤同实施例1，反应时间为28分钟，测定保持力为22.15g/g，20g/cm²压力下吸水倍率24.73g/g，穿液性为159.6，黄化指数为95.19％。

实施例5

重复实施例3，以加入8.50(重量比)无机盐粉末C混合，取代无机盐粉末D，利用ICP-MS测定铁离子浓度为20.95ppm，其余步骤同实施例1，反应时间为28分钟，保持力为22.95g/g，20g/cm²压力下吸水倍率23.68g/g，穿液性为189.66，黄化指数为92.62％。

比较例1

重复实施例1，加入0.80(重量比)无机盐粉末C混合，取代实施例1步骤6，并添加氯化铁粉末0.00016g，经由ICP-MS测定铁离子浓度为127.82ppm，反应时间35分钟，其余步骤同实施例1，即可得高吸水性树脂。测定保持力为26.5g/g，20g/cm²压力下吸水倍率25.91g/g，穿液性为85.64，黄化指数为65.62％。

比较例2

重复实施例1，加入1.52(重量比)无机盐水溶液A混合，取代实施例1步骤6，并添加氯化铁粉末0.00025g ICP-MS测定铁离子浓度为293.85ppm，反应时间35分钟，其余步骤同实施例1，即可得高吸水性树脂。测定保持力为24.52g/g，20g/cm²压力下吸水倍率23.85g/g，穿液性为106.38，黄化指数为58.28％。

比较例3

重复实施例1，加入5.86(重量比)无机盐粉末C混合，取代实施例1步骤6，并添加氯化铁粉末0.00035g，ICP-MS测定铁离子浓度为408.85ppm，反应时间35分钟，其余步骤同实施例1，即可得高吸水性树脂。测定保持力为23.51g/g，20g/cm²压力下吸水倍率24.75g/g，穿液性为125.61，黄化指数为41.08％。

比较例4

重复实施例1，加入8.95(重量比)无机盐粉末D混合，取代实施例1步骤6，并添加氯化铁粉末0.00031g，ICP-MS测定铁离子浓度为509.62ppm，反应时间40分钟，其余步骤同实施例1，即可得高吸水性树脂。测定保持力为22.51g/g，20g/cm²压力下吸水倍率18.25g/g，穿液性为183.52，黄化指数为43.21％。

Claims (6)

1.一种吸水性树脂的制造方法，该方法包括；

(a)使水溶性不饱和酸基单体，中和比率在45至85摩尔％的范围内，不饱和单体水溶液的浓度在20至55重量份的范围聚合反应生成凝胶体；

(b)将水凝胶体以100℃至180℃温度热风干燥、粉碎、筛选出0.1mm～0.85mm粒径粉状吸水性树脂；

(c)添加含有低含量的多价金属离子无机粉末的表面交联剂涂覆；后

(d)再以80℃至230℃加热表面处理为特征加以制成。

2.如权利要求1所述的高吸水性树脂的制造方法，其中，表面交联剂处理须添加低含量的多价金属离子的无机盐水溶液，其中表面交联剂与无机盐多价金属离子化合物混合，以水溶液的形式与高吸水性树酯进行混合。

3.如权利要求1所述的高吸水性树脂的制造方法，其中，表面交联剂含无机盐多价金属离子的添加范围在重量百分比0.01wt％至10.0wt％之间。

4.如权利要求1所述的高吸水性树脂的制造方法，其中，无机盐多价金属离子化合物水溶液的铁离子浓度低于500ppm。

5.如权利要求1所述的高吸水性树脂的制造方法，其中，制备出的高吸水性树酯穿液性不低于30(10^-7.cm³.s.g^-1)。

6.如权利要求2至5任一项所述的高吸水性树脂的制造方法，其用在65±1℃温度和90±1％相对湿度的环境下持续14天的黄化指数为90％至120％。