CN101747304A - 一种烯糖的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机化学技术领域,具体涉及乙酰化烯糖、乙酰化二糖烯糖和苯甲酰化烯糖的制备方法。将乙酰化溴代糖或乙酰化溴代二糖或苯甲酰化溴代糖加入到PEG和水的体系中,再加Zn粉,室温反应分别生成乙酰化烯糖或乙酰化二糖烯糖或苯甲酰化烯糖。本发明具有操作简单、工艺流程短、产率高、反应快、成本低、三废少、节能环保、易于工业化等优点。
Description
技术领域
本发明属于有机化学技术领域,具体涉及乙酰化烯糖、乙酰化二糖烯糖和苯甲酰化烯糖的制备方法。
背景技术
在有机化合成和药物合成中,乙酰化烯糖、乙酰化二糖烯糖和苯甲酰化烯糖是合成活性天然产物、O-糖苷、C-糖苷、N-糖苷和S-糖苷等化合物的重要原料。目前,关于乙酰化烯糖的制备方法有很多,可以检索到十几种以上,并不断有新的工艺报道;但对乙酰化二糖烯糖和苯甲酰化烯糖制法的报道则很少。制备烯糖的主要方法是从1-位的取代糖经消除反应得到目标产物,如:(1)J.Am.Chem.Soc.,2005,127(30),10747-10752。
又如:(2)Synlett,2005,4,587-590。
还如:(3)J.Org.Chem.,1999,64,3987-3995。
再如(4)Tet rahedron Lett.,2001,42(42),7371-7374。
上述几种合成方法均能得到产品,但存在着试剂贵、使用有机溶剂、产率不高和操作繁琐等不同的缺点。
发明内容
本发明的目的是为了解决烯糖的制备方法中成本高、操作繁琐和产率不高等缺点,我们提供了一种原料便宜、产率高、节能环保和简便有效的合成烯糖的方法。
制备烯糖的反应过程如下:首先在PEG(PEG-400、PEG-600和PEG-2000)和水的体系中加入乙酰化溴代葡萄糖(乙酰化溴代甘露糖、乙酰化溴代半乳糖、乙酰化溴代麦芽糖、乙酰化溴代乳糖、乙酰化溴代纤维二糖、苯甲酰化溴代甘露糖、苯甲酰化溴代半乳糖、苯甲酰化溴代阿拉伯糖和苯甲酰化溴代-L-鼠李糖),再加入Zn粉,反应生成乙酰化葡萄烯糖(乙酰化半乳烯糖、乙酰化麦芽烯糖、乙酰化乳糖烯糖、乙酰化纤维二糖烯糖、苯甲酰化甘露烯糖、苯甲酰化半乳烯糖、苯甲酰化阿拉伯烯糖和苯甲酰化-L-鼠李烯糖)。
R1=H,CH3,CH2OAc,CH2OBz
R2,R3,R4=Ac or Bz or Sugar
本发明提供了一种简便有效的合成烯糖和二糖烯糖的方法。本发明的优点是:操作简单、工艺流程短,且产率高、反应快、成本低、三废少,节能环保,易于工业化。
具体实施方式
为了进一步理解本发明的发明内容、特点及功效,列举以下实施例:
实例1:在25mL圆底烧瓶中加入100mg乙酰化溴代葡萄糖、0.5mL PEG-600和0.5mL H2O,再加32mg锌粉,室温下搅拌反应20分钟,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化葡萄烯糖58mg,产率88%。
实例2:在25mL圆底烧瓶中加入100mg乙酰化溴代葡萄糖、0.5mL PEG-400和0.5mL H2O,再加32mg锌粉,室温下搅拌反应20分钟,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化葡萄烯糖55mg,产率83%。
实例3:在25mL圆底烧瓶中加入100mg乙酰化溴代葡萄糖、0.5mL PEG-2000和0.5mL H2O,再加32mg锌粉,室温下搅拌反应20分钟,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化葡萄烯糖57mg,产率86%。
实例4:在25mL圆底烧瓶中加入100mg乙酰化溴代葡萄糖、0.5mL PEG-600和1.0mL H2O,再加96mg锌粉,室温下搅拌反应20分钟,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化葡萄烯糖56mg,成产率85%。
实例5:在25mL圆底烧瓶中加入100mg乙酰化溴代葡萄糖,0.5mL PEG-600和1.5mL H2O,再加64mg锌粉,室温下搅拌反应20分钟,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化葡萄烯糖53mg,产率80%。
实例6:在25mL圆底烧瓶中加入100mg乙酰化溴代甘露糖、0.5mL PEG-600和0.5mL H2O,再加32mg锌粉,室温下搅拌反应20分钟,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化葡萄烯糖53mg,产率80%。
实例7:在25mL圆底烧瓶中加入100mg乙酰化溴代半乳糖、0.5mL PEG-600和0.5mL H2O,再加32mg锌粉,室温下搅拌反应20分钟,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化半乳烯糖54mg,产率81%。
实例8:在25mL圆底烧瓶中加入100mg乙酰化溴代乳糖、0.5mL PEG-600和0.5mL H2O,再加19mg锌粉,室温下搅拌反应3小时,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化乳糖烯糖64mg,产率80%。
实例9:在25mL圆底烧瓶中加入200mg乙酰化溴代麦芽糖、1.0mL PEG-600和1.0mL H2O,再加38mg锌粉,室温下搅拌反应5小时,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化麦芽烯糖130mg,产率81%。
实例10:在25mL圆底烧瓶中加入100mg乙酰化溴代纤维二糖,0.5mLPEG-600和0.5mL H2O,再加19mg锌粉,室温下搅拌反应6小时,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的乙酰化纤维二糖烯糖68mg,产率85%。
实例11:在25mL圆底烧瓶中加入30mg苯甲酰化溴代甘露糖、0.3mLPEG-600和0.3mL H2O,再加12mg锌粉,室温下搅拌反应3小时,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的苯甲酰化葡萄烯糖19mg,产率91%。
实例12:在25mL圆底烧瓶中加入110mg苯甲酰化溴代半乳糖、0.6mLPEG-600和0.6mL H2O,再加22mg锌粉,室温下搅拌反应4小时,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的苯甲酰化半乳烯糖69mg,产率90%。
实例13:在25mL圆底烧瓶中加入100mg苯甲酰化溴代阿拉伯糖、0.5mLPEG-600和0.5mL H2O,再加25mg锌粉,室温下搅拌反应3小时,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的苯甲酰化阿拉伯烯糖57mg,产率93%。
实例14:在25mL圆底烧瓶中加入100mg苯甲酰化溴代-L-鼠李糖、0.5mLPEG-600和0.5mL H2O,再加24mg锌粉,室温下搅拌反应1小时,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的苯甲酰化-L-鼠李糖烯糖47mg,产率75%。
实例15:在25mL圆底烧瓶中加入30mg苯甲酰化溴代甘露糖、0.3mLPEG-400和0.3mL H2O,再加12mg锌粉,室温下搅拌反应3小时,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的苯甲酰化葡萄烯糖18mg,产率86%。
实例16:在25mL圆底烧瓶中加入110mg苯甲酰化溴代半乳糖、0.6mLPEG-400和0.6mL H2O,再加22mg锌粉,室温下搅拌反应4小时,TLC检测反应完全后,经硅胶柱纯化,得纯的苯甲酰化半乳烯糖70mg,产率91%。
上面实施例可以使本专业技术人员全面理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
Claims (4)
2.根据权利要求1所述的烯糖的制备方法,其特征是:PEG为PEG-400或PEG-600或PEG-2000。
3.根据权利要求1所述的烯糖的制备方法,其特征是:所述的乙酰化溴代糖为乙酰化溴代葡萄糖或乙酰化溴代甘露糖或乙酰化溴代半乳糖;所述的乙酰化溴代二糖为乙酰化溴代麦芽糖或乙酰化溴代乳糖或乙酰化溴代纤维二糖;所述的苯甲酰化溴代糖为苯甲酰化溴代甘露糖或苯甲酰化溴代半乳糖或苯甲酰化溴代阿拉伯糖或苯甲酰化溴代-L-鼠李糖。
4.根据权利要求1所述的烯糖的制备方法,其特征是:乙酰化溴代糖或乙酰化溴代二糖或苯甲酰化溴代糖与PEG和H2O的质量(g)体积(mL)比为1∶2~8∶5~15;乙酰化溴代糖或乙酰化溴代二糖或苯甲酰化溴代糖与Zn粉的摩尔比为1∶2~6;室温反应时间为20分钟~6小时。
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