CN102344427B - 一种烯糖的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有机合成烯糖技术领域一种烯糖的合成方法，将100份三乙酰基核糖卤代物溶于150份二氯甲烷中得到卤代糖溶液，冷却至10℃以下；将150份二氯甲烷，50份锌粉和100份氯化铵水溶液在装有冷凝器的反应容器内混合均匀；加热反应容器至产生回流，停止加热，在100r/min下向反应容器内分次加入卤代糖溶液，每次加入卤代物溶液质量的二十分之一，每次加入卤代糖溶液之后，会产生回流，等回流结束时再加入卤代糖溶液，加完卤代糖溶液后等回流停止，反应随即结束。本发明的有益效果：本发明的合成方法操作简单，反应速度易于控制，反应时间固定，重复操作性强，便于控制产品质量；反应方法产率高，所得产物纯度高。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成烯糖技术领域，特别涉及一种酰化的烯糖的合成方法。
背景技术
在有机合成中，烯糖和乙酰化的烯糖是非常重要的原料，乙酰化的烯糖通常是由锌和乙酸与酰化的糖基卤代物反应得到，这种还原方法是经典的方法，然后再用金属还原C-1碳阳离子，发生消除反应，但并不一定必须经过有机金属化合物的中间体。用这个反应，Fischer的实验室第一次由四乙酰基葡萄糖溴代物与锌和乙酸反应，合成了3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄烯糖。
还有一种改进的方法，能从不保护的糖开始，用一锅煮的方式将乙酰化，溴代，消除反应一锅进行，如申请号为200810147708的中国发明专利申请公开的制备方法。
专利号为200510134952.3的中国发明专利，公开了一种在同一反应器内加入锌、氯化铵、甲醇和1-溴代乙酰葡萄糖、钴离子催化剂，反应生成乙酰化葡萄烯糖的方法，省去了分离中间体D-乙酰化葡萄糖的工作，反应原理如下式所示：
根据说明书实施例1的记载，收率为72.2%。
这些方法会在反应过程中产生杂质，使得到的烯糖纯度都不是很高，影响产品品质，对使用造成一定的限制；并且反应速度等不易控制，可能造成反应不完全，造成原料的浪费等。
发明内容
为了解决以上问题，本发明提供了一种操作简单、缩短反应时间、产率高、所得产物纯度高的一种烯糖的合成方法。
本发明是通过以下方式实现的：
一种烯糖的合成方法，包括以下步骤：
（1）将100份三乙酰基核糖卤代物溶于150份二氯甲烷中得到卤代糖溶液，冷却至10℃以下；
（2）将150份二氯甲烷，50份锌粉和100份氯化铵水溶液在装有冷凝器的反应容器内混合均匀；
（3）加热反应容器至产生回流，停止加热，在100r/min下向反应容器内分次加入步骤（1）制得的10℃以下的卤代糖溶液，每次加入卤代物溶液质量的二十分之一，每次加入卤代糖溶液之后，会产生回流，等回流结束时再加入卤代糖溶液，加完卤代糖溶液后等回流停止，反应随即结束；
步骤（2）中氯化铵水溶液的浓度为25-30wt%；
上述份数皆为重量份数。
三乙酰基核糖卤代物为三乙酰基核糖溴代物。
本发明采用一种新颖的方法，以二氯甲烷作为反应溶剂，加入锌粉和氯化铵的水溶液提供一个反应环境，在回流状态下与乙酰基的卤代物反应得到乙酰基相应的烯糖。
在反应中，二氯甲烷作为反应介质；锌粉起到一个还原作用，作为还原剂；氯化铵水溶液提供一个碱性环境。
本发明的合成方法在保证产物高纯度的情况下，也保证了高产率，纯度和产率在合成工艺中是很难同时兼顾的，本发明的方法就通过特殊的工艺设计，同时兼顾了纯度和产率，从而具有很强的市场竞争能力。
本发明的有益效果：本发明的合成方法操作简单，反应速度易于控制，反应时间固定，重复操作性强，便于控制产品质量；反应方法产率高，所得产物纯度高。
附图说明
附图1为实施例1反应结束后反应液色谱仪测定结果谱图，
附图2为实施例1反应液过滤蒸干之后色谱仪测定结果谱图。
具体实施方式
实施例1
二乙酰基核糖烯的合成方法：
（1）取1000ml干燥好的干净的单口瓶，加入150g二氯甲烷，再加入100g三乙酰基核糖溴代物纯品，使三乙酰基核糖溴代物溶解得溶液，冷却至10度以下；
（2）取1000ml干燥好的干净的三口圆底烧瓶，装上搅拌和冷凝器，然后加入150g二氯甲烷，50g锌粉和25wt%的氯化铵水溶液100g，混合均匀；
（3）然后开启三口圆底烧瓶的搅拌，转速在100r/min，将混合物加热至回流后停止加热，开始分次加入步骤（1）制得的溶液，每次加溴代物溶液质量的二十分之一，每次加完之后，由于反应放热，烧瓶内都会产生回流，待回流现象停止，再次加入溶液，待溶液全部加完，回流停止，整个合成反应即停止。反应式如下：
反应结束GC测定结果谱图如附图一所示。将所得反应液过滤蒸干之后称量质量为57.6g，使用色谱仪测定产品纯度为94.45%，谱图如附图2所示。此合成方法的粗品得率为97.67%，纯品得率为92.25%。
实施例2
二乙酰基核糖烯的合成方法：
（1）取1000ml干燥好的干净的单口瓶，加入150g二氯甲烷，再加入100g三乙酰基核糖溴代物，使三乙酰基核糖溴代物溶解得溶液，冷却至10度以下；
（2）取1000ml干燥好的干净的三口圆底烧瓶，装上搅拌和冷凝器，然后加入150g二氯甲烷，50g锌粉和30wt%的氯化铵水溶液100g，混合均匀；
（3）然后开启三口圆底烧瓶的搅拌，转速在100r/min，将混合物加热至回流后停止加热，开始分次加入步骤（1）制得的溶液，每次加溴代物溶液质量的二十分之一，每次加完之后，由于反应放热，烧瓶内都会产生回流，待回流现象停止，再次加入溶液，待溶液全部加完，回流停止，整个合成反应即停止。
将所得反应液过滤蒸干之后称量质量为57.2g，使用色谱仪测定产品纯度为95%，此合成方法的粗品得率为96.7%，纯品得率为92.14%。
上述具体实施例是对本发明进行的阐述，应该明白的是，仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
Claims (1)
1.一种二乙酰基核糖烯的合成方法，其特征是包括以下步骤：
（1）将100份三乙酰基核糖溴代物溶于150份二氯甲烷中得到卤代糖溶液，冷却至10℃以下；
（2）将150份二氯甲烷，50份锌粉和100份氯化铵水溶液在装有冷凝器的反应容器内混合均匀；
（3）加热反应容器至产生回流，停止加热，在100r/min下向反应容器内分次加入步骤（1）制得的10℃以下的卤代糖溶液，每次加入卤代物溶液质量的二十分之一，每次加入卤代糖溶液之后，会产生回流，等回流结束时再加入卤代糖溶液，加完卤代糖溶液后等回流停止，反应随即结束；
步骤（2）中氯化铵水溶液的浓度为25-30wt%；
上述份数皆为重量份数；
反应式如下：
。
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