CN104672066A - 从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法 - Google Patents

从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104672066A
CN104672066A CN201510107787.6A CN201510107787A CN104672066A CN 104672066 A CN104672066 A CN 104672066A CN 201510107787 A CN201510107787 A CN 201510107787A CN 104672066 A CN104672066 A CN 104672066A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pterostilbene
pterostilene
purification
separation
blueberry
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510107787.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104672066B (zh
Inventor
苏学辉
姚德坤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daxing'an Mountainrange Lin Gebei Psychrophile Science And Technology Co Ltd
Original Assignee
Daxing'an Mountainrange Lin Gebei Psychrophile Science And Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daxing'an Mountainrange Lin Gebei Psychrophile Science And Technology Co Ltd filed Critical Daxing'an Mountainrange Lin Gebei Psychrophile Science And Technology Co Ltd
Priority to CN201510107787.6A priority Critical patent/CN104672066B/zh
Publication of CN104672066A publication Critical patent/CN104672066A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104672066B publication Critical patent/CN104672066B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/36—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Abstract

本发明属于天然有机化学领域，涉及来源于蓝莓的紫檀芪提取、分离方法。本方法采用酸水对蓝莓中的花青素进行提取，防止花青素对紫檀芪纯化的干扰，再利用超高压提取设备对紫檀芪进行提取，然后进行紫檀芪的富集，最后用模拟移动床色谱分离技术的方法对紫檀芪进行分离纯化，得到高纯度的紫檀芪产品。本发明的优点：1、超高压技术可使提取溶剂更好的进入植物细胞内部，实现紫檀芪的高效率提取；2、提取时间短，提取温度低，能耗低；3、采用模拟移动床色谱分离技术进行紫檀芪的分离和纯化，得到的紫檀芪产品纯度高。本发明为紫檀芪的制备提供了一种新的生产路线，该方法原料价廉易得，收率高，且所使用到的溶剂均可以回收利用，非常适合工业化大生产。

Description

从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法
技术领域
本发明属于天然有机化学领域，涉及一种以大兴安岭野生蓝莓为原料制备紫檀芪的方法。
背景技术
紫檀芪是紫檀中所含的一种化学成分，但是科学家在其它植物中也相继发现了紫檀芪的存在，但因其首次发现与紫檀种，固命名为紫檀芪。紫檀芪为白色或类白色粉末结晶，属多羟基二苯乙烯类化合物，为白藜芦醇的同系物，有着丰富的药用价值，属于血竭制品中的抗真菌活性成分，对于癌症，高血压，高血脂的治疗都有一定的效果。
目前，紫檀芪的获得有三种方式，一种为植物提取，一种为生物合成，一种为化学合成。
卢文杰等(药学学报33：755-758，1998)报道了从剑叶龙血树木材中提取紫檀芪。
中国专利申请CN 201010582548.3报道了一种紫檀芪的生物合成法，即采用葡萄白藜芦醇-氧-甲基转移酶催化白藜芦醇制备紫檀芪，具体为：根据获得的中国野生葡萄华东葡萄ROMT基因EST序列，利用5’和3’RACE全长基因克隆技术克隆葡萄ROMT基因，该基因开放阅读框全长为1074bp；克隆的葡萄STS和ROMT能同时转入模式植物烟草中，利用烟草植物分析葡萄ROMT催化白藜芦醇生成紫檀芪的生物合成途径，为定向获得一个葡萄ROMT基因序列，此ROMT基因在转基因烟草中能催化白藜芦醇生成紫檀芪，为利用植物合成紫檀芪提供ROMT基因序列和方法；该方法以白藜芦醇为原料，生产成本高。
中国专利申请CN 200310111885.4报道了一种紫檀芪的化学合成方法，即采用对硝基甲苯与3，5-二甲氧基苯甲醛为原料，经缩合，还原，重氮化，水解得到产品；具体包括如下步骤：3，5-二甲氧基苯甲醛、对硝基甲苯及甲醇钠反应制得3，5-二甲氧基-4’-硝基二苯乙烯；再与水合肼、活性炭及路易斯酸反应得到3，5-二甲氧基-4-氨基二苯乙烯，然后溶于适量有机溶剂中，加入硫酸，搅拌，在冰盐浴条件下慢慢滴加质量浓度为10％～30％的亚硝酸钠溶液，制得3，5-二甲氧基-二苯乙烯的重氮盐；3，5-二甲氧基-二苯乙烯的重氮盐水解得到目标化合物。该方法目标产物的收率较低，成本高，且所得产品质量较差，不适合工业化。
中国专利申请CN 200510118277.5公开了一种紫檀芪的合成方法，该方法以3，5-二甲氧基氯苄与对羟基苯甲醛或以3，5-二甲氧基苯甲醛与对羟基苯甲醇(先保护后氯代)，经采用保护4’-羟基和制成膦酸酯试剂的办法，进行维悌希-霍纳尔(WITTIG-HORNER)反应，再经水解或裂解制得紫檀芪。该方法目标产物的收率很低，不适合工业化。
发明内容
本发明的目的是提供一种以植物蓝莓为原料制备紫檀芪的方法，为紫檀芪的生产提供了一种新的制备路线。
本方法先采用酸水对蓝莓中的花青素进行提取，防止花青素对紫檀芪纯化的干扰，再利用超高压提取设备对紫檀芪进行提取，然后进行紫檀芪的富集，最后用模拟移动床色谱分离技术的方法对紫檀芪进行分离纯化，得到高纯度的紫檀芪产品。
本发明的技术方案是这样实现的，它包括以下步骤：
(1)将蓝莓果洗净，然后在酸性水溶液的条件下进行提取，提取液用于分离花青素，蓝莓渣用于进行下步操作；
(2)将蓝莓渣用超高压提取设备以酒精为提取溶剂进行提取，启动高压泵，将容器内的空气排出后迅速将压力升高到一定值后，在此压力下维持一定时间，然后快速打开控制高压回路的阀门，卸除压力，放出提取液。
(3)将步骤(2)收集到的提取液浓缩，得到浓缩物；
(4)将步骤(3)得到的浓缩物用正己烷溶解后过滤，收集滤饼；
(5)将步骤(4)得到的滤饼用甲醇溶解后过滤，收集过滤液；
(6)采用模拟移动床色谱分离技术从步骤(5)的过滤液中分离紫檀芪；
本发明较好的技术方案是：所述的步骤(1)中，酸性水溶液的pH值范围在3～5之间，料液比为1∶5～8(m/v)，提取温度为40～70℃，提取2～4遍。
本发明较好的技术方案是：所述的步骤(2)中，采用超高压提取技术对蓝莓渣进行提取，提取采用的溶剂为60％～80％的酒精，料液比为1∶5～10(m/v)；提取压力为100～150Mpa；提取时间为15～20min；提取温度为常温。
本发明较好的技术方案是：所述的步骤(3)中，采用真空浓缩，真空度为-0.05～-0.08Mpa，浓缩温度在50～60℃，得到的浓缩物中水分控制在5％以内。
本发明较好的技术方案是：所述的步骤(4)中，浓缩物∶正己烷＝1∶5～10(w/v)。
本发明较好的技术方案是：所述的步骤(5)中，滤饼∶甲醇溶液＝1∶5～10(w/v)，溶解温度范围在55～60℃。
本发明较好的技术方案是：所述的步骤(6)中，采用模拟移动床色谱分离技术从甲醇层中分离纯化紫檀芪，所用的模拟移动床为IV带结构，由4～8根C18色谱柱组成，每个带由1～2根色谱柱串联组成，流动相为乙腈∶水(1％冰醋酸)＝75∶25，进样液流速为0.2～0.4ml/min，洗脱液流速为1～5ml/min，冲洗液流速为1～5ml/min，切换时间为16～20min，色谱系统操作温度为25～30℃。
具体实施方式
实施例1
将蓝莓果洗净，然后在酸性水溶液的条件下进行提取，酸性水溶液的pH值范围在3.0±0.1，料液比为1∶5(m/v)，提取温度为60℃，提取3遍，分别收集提取液和蓝莓渣；将蓝莓渣用超高压提取设备以80％的酒精为提取溶剂进行提取，料液比为1∶5(m/v)，启动高压泵，将容器内的空气排出后迅速将压力升高到150Mpa，在此压力下维持20min，温度为常温，然后快速打开控制高压回路的阀门，卸除压力，放出提取液；提取液采用真空浓缩，真空度为-0.08Mpa，浓缩温度为50±2℃，得到的浓缩物中水分控制在5％以内，得到浓缩物；向浓缩物中加入6倍量(v/w)的正己烷，搅拌溶解后过滤，收集滤饼；向滤饼中加入5倍量(v/w)的甲醇，搅拌溶解后再次过滤，溶解温度为55℃，收集过滤液；采用模拟移动床色谱分离技术从过滤液中分离纯化紫檀芪，所用的模拟移动床为IV带结构，由8根C18色谱柱组成，每个带由2根色谱柱串联组成，流动相为乙腈∶水(1％冰醋酸)＝75∶25，进样液流速为0.2ml/min，洗脱液流速为5ml/min，冲洗液流速为5ml/min，切换时间为16min，色谱系统操作温度为25℃；对得到的含有紫檀芪的洗脱液进行真空减压浓缩，得到纯度为99.31％的紫檀芪类白色晶体状粉末。
实施例2
将蓝莓果洗净，然后在酸性水溶液的条件下进行提取，酸性水溶液的pH值范围在4±0.1，料液比为1∶6(m/v)，提取温度为50℃，提取3遍，分别收集提取液和蓝莓渣；将蓝莓渣用超高压提取设备以70％的酒精为提取溶剂进行提取，料液比为1∶6(m/v)，启动高压泵，将容器内的空气排出后迅速将压力升高到140Mpa，在此压力下维持17min，温度为常温，然后快速打开控制高压回路的阀门，卸除压力，放出提取液；提取液采用真空浓缩，真空度为-0.07Mpa，浓缩温度为55±2℃，得到的浓缩物中水分控制在5％以内，得到浓缩物；向浓缩物中加入7倍量(v/w)的正己烷，搅拌溶解后过滤，收集滤饼；向滤饼中加入6倍量(v/w)的甲醇，搅拌溶解后再次过滤，溶解温度为60℃，收集过滤液；采用模拟移动床色谱分离技术从过滤液中分离纯化紫檀芪，所用的模拟移动床为IV带结构，由8根C18色谱柱组成，每个带由2根色谱柱串联组成，流动相为乙腈∶水(1％冰醋酸)＝75∶25，进样液流速为0.3ml/min，洗脱液流速为4ml/min，冲洗液流速为4ml/min，切换时间为18min，色谱系统操作温度为25℃；对得到的含有紫檀芪的洗脱液进行真空减压浓缩，得到纯度为99.17％的紫檀芪类白色晶体状粉末。

Claims (7)

1.一种从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法，其特征在于，包括以下几个步骤：
(1)将蓝莓果洗净，然后在酸性水溶液的条件下进行提取，提取液用于分离花青素，蓝莓渣用于进行下步操作；
(2)将蓝莓渣用超高压提取设备以酒精为提取溶剂进行提取，启动高压泵，将容器内的空气排出后迅速将压力升高到一定值后，在此压力下维持一定时间，然后快速打开控制高压同路的阀门，卸除压力，放出提取液；
(3)将步骤(2)收集到的提取液浓缩，得到浓缩物；
(4)将步骤(3)得到的浓缩物用正己烷溶解后过滤，收集滤饼；
(5)将步骤(4)得到的滤饼用甲醇溶解后过滤，收集过滤液；
(6)采用模拟移动床色谱分离技术从步骤(5)的过滤液中分离紫檀芪。
2.根据权利要求1所述的一种从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法，其特征在于：所述的步骤(1)中，酸性水溶液的pH值范围在3～5之间，料液比为1∶5～8(m/v)，提取温度为40～70℃，提取2～4遍。
3.根据权利要求1所述的一种从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法，其特征在于：所述的步骤(2)中，采用超高压提取技术对蓝莓渣进行提取，提取采用的溶剂为60％～80％的酒精，料液比为1∶5～10(m/v)；提取压力为100～150Mpa；提取时间为15～20min；提取温度为常温。
4.根据权利要求1所述的一种从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法，其特征在于：所述的步骤(3)中，采用真空浓缩，真空度为-0.05～-0.08Mpa，浓缩温度在50～60℃，得到的浓缩物中水分控制在5％以内。
5.根据权利要求1所述的一种从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法，其特征在于：所述的步骤(4)中，浓缩物∶正己烷＝1∶5～10(w/v)。
6.根据权利要求1所述的一种从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法，其特征在于：所述的步骤(5)中，滤饼∶甲醇溶液＝1∶5～10(w/v)，溶解温度范围在55～60℃。
7.根据权利要求1所述的一种从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法，其特征在于：所述的步骤(6)中，采用模拟移动床色谱分离技术从甲醇层中分离纯化紫檀芪，所用的模拟移动床为IV带结构，由4～8根C18色谱柱组成，每个带由1～2根色谱柱串联组成，流动相为乙腈∶水(1％冰醋酸)＝75∶25，进样液流速为0.2～0.4ml/min，洗脱液流速为1～5ml/min，冲洗液流速为1～5ml/min，切换时间为16～20min，色谱系统操作温度为25～30℃。
CN201510107787.6A 2015-03-09 2015-03-09 从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法 Expired - Fee Related CN104672066B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510107787.6A CN104672066B (zh) 2015-03-09 2015-03-09 从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510107787.6A CN104672066B (zh) 2015-03-09 2015-03-09 从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104672066A true CN104672066A (zh) 2015-06-03
CN104672066B CN104672066B (zh) 2017-05-10

Family

ID=53307717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510107787.6A Expired - Fee Related CN104672066B (zh) 2015-03-09 2015-03-09 从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104672066B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106008655A (zh) * 2016-06-16 2016-10-12 大兴安岭至臻尚品寒带生物技术有限公司 野生蓝莓中熊果酸和紫檀芪的抗肿瘤活性组分的提取方法及应用
CN106431853A (zh) * 2016-08-29 2017-02-22 珀莱雅化妆品股份有限公司 一种提高蓝莓中紫檀芪产量的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1126628A (zh) * 1994-06-17 1996-07-17 代科化学工业株式会社 模拟移动床色谱分离方法
CN101692857A (zh) * 2009-08-20 2010-04-14 杭州六易科技有限公司 一种蓝莓咖啡的制作方法
WO2010141107A1 (en) * 2009-06-01 2010-12-09 Aptuit Laurus Private Limited Solid forms of pterostilbene
CN103709217A (zh) * 2013-12-13 2014-04-09 大兴安岭嘉迪欧营养原料有限公司 一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1126628A (zh) * 1994-06-17 1996-07-17 代科化学工业株式会社 模拟移动床色谱分离方法
WO2010141107A1 (en) * 2009-06-01 2010-12-09 Aptuit Laurus Private Limited Solid forms of pterostilbene
CN101692857A (zh) * 2009-08-20 2010-04-14 杭州六易科技有限公司 一种蓝莓咖啡的制作方法
CN103709217A (zh) * 2013-12-13 2014-04-09 大兴安岭嘉迪欧营养原料有限公司 一种从牛膝藤中制备木犀草苷的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
胡迎庆等: "剑叶龙血树中芪类化合物及其抗真菌活性的研究", 《中草药》 *
陈瑞战等: "超高压技术在中药有效成分提取中的应用", 《中草药》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106008655A (zh) * 2016-06-16 2016-10-12 大兴安岭至臻尚品寒带生物技术有限公司 野生蓝莓中熊果酸和紫檀芪的抗肿瘤活性组分的提取方法及应用
CN106431853A (zh) * 2016-08-29 2017-02-22 珀莱雅化妆品股份有限公司 一种提高蓝莓中紫檀芪产量的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104672066B (zh) 2017-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102911070A (zh) 一种从发酵液中分离提取l-苏氨酸的工艺
CN103848769A (zh) 一种从法夫酵母中分离纯化虾青素的方法
CN102584544B (zh) 间歇共沸精馏法分离乙二醇单甲醚和水的工艺
CN104672066A (zh) 从蓝莓中分离纯化紫檀芪的方法
CN102311419A (zh) 一种高含量egcg的精制提纯方法
CN102942547B (zh) 一种ga4和/或ga7的分离纯化方法
CN102311435A (zh) 一种高纯度钩藤碱的制备方法
CN109785908A (zh) 三区带异步切换模拟移动床分离香兰素与异香兰素的方法
CN108084007A (zh) 一种模拟移动床色谱分离辅酶q10和辅酶q11的方法
CN201694976U (zh) 连续生产高效磺化合成装置
CN106278859B (zh) 一种高品质苯乙酸的生产工艺
CN101851208B (zh) 一种多功能离子液体制备装置
CN104262212A (zh) 连续制备2,6-二壬基萘磺酸的方法
CN102850374A (zh) 一种制备南大戟内酯b的方法
CN107141301B (zh) 一种结晶异山梨醇的制备方法
CN105198734A (zh) 一种制备没食子酸的方法
CN101704783A (zh) 一种蝙蝠葛碱的制备方法
CN101538202A (zh) 一种以氯化亚砜催化制备阿魏酸乙酯的方法
CN104474740B (zh) 一种氨基酸的提纯装置
CN102633853B (zh) 一种从混合植物甾醇中提纯菜油甾醇的方法
CN109939463A (zh) 一种植物生长调节剂的固相萃取剂、萃取方法及检测方法
CN204661590U (zh) 一种甘草酸钾盐的制备装置
CN101823934B (zh) 一种从番茄中提取高纯番茄红素的工艺
CN104447426B (zh) 一种牛磺酸母液中提取牛磺酸的方法
CN102168282B (zh) 制备甘露醇的集成反应分离的方法及装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170510

Termination date: 20210309

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee