CN101746829A - 可充锂锰电池用复合MnO2正极材料的制备方法 - Google Patents
可充锂锰电池用复合MnO2正极材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101746829A CN101746829A CN200810154066A CN200810154066A CN101746829A CN 101746829 A CN101746829 A CN 101746829A CN 200810154066 A CN200810154066 A CN 200810154066A CN 200810154066 A CN200810154066 A CN 200810154066A CN 101746829 A CN101746829 A CN 101746829A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mno
- materials
- filtering
- composite
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 22
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 title description 6
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 141
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 55
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 13
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 8
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 5
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N manganese zinc Chemical compound [Mn].[Zn] WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 235000016796 Euonymus japonicus Nutrition 0.000 description 1
- 240000006570 Euonymus japonicus Species 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 229910008088 Li-Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006327 Li—Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100395443 Mus musculus Hormad1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002102 lithium manganese oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QEXMICRJPVUPSN-UHFFFAOYSA-N lithium manganese(2+) oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2].[Li+] QEXMICRJPVUPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明一种可充锂锰电池正极材料复合二氧化锰的制备方法。它涉及电极材料的制造方法，通过原料纯化、煅烧细化和反应烧结制成成品。其步骤是：首先将市售电解MnO2材料酸浸后过滤清洗，洗涤后的物料进行细致研磨。再加入重量比为0.3-0.5％的非离子表面活性剂，在密封反应釜内加热到120-140℃，恒温3-5小时。降温后过滤烘干。然后将烘干的物料放入电炉煅烧。将煅烧后的MnO2与化学纯的硝酸锂混合，其摩尔比为1∶(0.3-0.4)，干态混磨后在260-400℃，空气气氛下烧结10-24小时。再经过干态球磨和过筛，制成所需要的复合MnO2材料。
Description
技术领域
本发明的技术方案涉及一种电极材料的制造方法，具体地说是可充锂锰电池正极材料复合二氧化锰的制备方法。
背景技术
二氧化锰(MnO2)是重要的电池正极材料。含MnO2量较大的天然软锰矿可以直接用于制造锌锰干电池。碱性锌锰电池主要用电解MnO2或活性MnO2制作。电解MnO2还是Li/MnO2电池的主要正极材料。Li/MnO2主要以扣式一次性电池为主，广泛应用于助听器、汽车钥匙、电子表、遥控器等小电流电器产品，国内各型号的Li/MnO2一次扣式电池年总产量超过10亿只。
在以MnO2为正极的电池体系中，还有一类非常重要的电池：3V可充Li/MnO2电池，主要用于计算机中央处理单元(CPU)的时钟记忆电路。也可作为记忆体数据备份电源用于手机、电脑、无绳电话、传真机、数码相机、页码器、视频照相机等便携设备中。该电池以Li(Al)合金作为负极，以可充MnO2材料为正极，形成可充3V电池体系，用于现有的主板线路。该电池体积虽然很小(例如ML621型电池，外径6.7mm，厚2mm，电池容量仅为5mAh，用正极材料仅50mg；HB411型电池，外径4.8mm，厚1.4mm，电池容量仅为3mAh，用正极材料仅25mg)，但用途极广，仅中国手机产业一年需要量就达到20亿只。加上其他微电子产品的需求，一年国内的需求量在100亿只以上。
3V可充Li/MnO2电池的核心材料是复合MnO2。由于MnO2材料不能实现可逆充放电。为制造可充电电池，需要对MnO2材料进行相应的加工处理。一般认为主要的技术方法是制成复合锂锰化合物LixMnO2(CDMO)，通过控制放电深度实现电池的可充。在研究者中，Banov等(Sci Eng，2003，B100：87)研究了Li0.3MnO2作为锂离子电池正极材料，通过MnO2和锂盐之间的固相反应制得Li0.3MnO2。Li0.3MnO2电极的循环性能显示了较好的能力：循环160次后的比容量达到155mAh/g。Nohma(J PowerSources，1989，26：389)等对CDMO在2.0-3.1V之间进行了充放电测试，含锂量为30％的CDMO循环10次后容量为第一次的90％，循环400次时仍没有明显减少。Masaki(Electrochim Acta，1999，(45)：273)等以LiNO3一MnO2为原料，用低温固相合成法制得了Li0.33MnO2.并进行了研宄，初始容量达到了210mAh/g，与理论值接近。Wu(J PowerSources，1995，54：367)等用CDMO制成电池，初始容量达120-130mAh/g，100次充放后，容量为初始容量的50％。刘金成等(电源技术，2004，28(3)：153)用电解MnO2与LiOH按照7∶3的摩尔比混合，制得了锂锰复合氧化物。使用掺杂改性制备的掺Bi改性CDMO作为正极活性物质，选用合适的电解液和负极材料，研制出的ML621型3V级Li-MnO2微型扣式蓄电池，具有放电稳定、内阻小、循环性好等特点。当用作记忆体备份电源时，10％DOD充放电循环可达到600次以上，充电制度为3.1V恒压充电，恒阻30KΩ放电截至电压为2.0V。
锂锰氧化物的专利报道很多，如CN1421944、CN1461064、CN1538541、CN1705149但都是制造3.6V锂离子电池用的锰酸锂材料，不是专用于3V可充Li/MnO2电池。
总的来看，国内外对如何制备高性能的可充复合MnO2研究还不多见，对3V可充Li/MnO2电池的产业化开发更是少见。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供可充锂锰电池用复合MnO2正极材料制备方法，该方法大批量制备的复合MnO2材料产品形态良好、电化学性能稳定、批量生产工艺容易控制，产品参数稳定等特点。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：3V可充锂锰电池用复合MnO2正极材料制备方法，其步骤是：首先MnO2材料的提纯：将市售γ晶型、平均晶粒直径30-50微米的电解MnO2用1-3M的硫酸水溶液，在40-50℃浸泡10-15小时，硫酸溶液和MnO2的重量比为1∶5。然后将悬浊液通过塑料板框压滤机过滤，过滤出MnO2固体，用清水洗涤3-5遍，直到溶液中不含有硫酸根离子。洗涤时水和湿物料的重量比例为1∶3。洗涤后的物料再次按照水和湿物料的重量比例为1∶3配成悬浊液，通过高速旋转的胶体磨进行研磨。
第二步是纯化后的MnO2材料通过非离子表面活性剂插层厚的煅烧崩解，进一步细化：研磨后的浆料中，加入重量比0.3-0.5％的非离子表面活性剂，搅拌均匀，放入密封反应釜，将物料加热到120-140℃，在搅拌状态恒温3-5小时。降温到70℃以下，再次通过塑料板框压滤机过滤，过滤出MnO2固体。在电热烘箱中，在120-140℃干燥到恒重。将烘干的物料放入电炉，在400℃，空气气氛下煅烧1小时，以使残留的低价锰离子氧化为MnO2。
第三步是制造复合MnO2材料：将煅烧后的MnO2与化学纯的硝酸锂混合，其摩尔比为1∶(0.3-0.4)，物料混合后，用球磨机在干态混磨4-8小时。然后放入电炉，在260-400℃，空气气氛下烧结10-24小时。烧结后将物料取出，再用球磨机在干态球磨4-8小时，过100微米筛，制成所需要的复合MnO2材料。
上述的非离子表面活性剂，包括AEO(C12-C16脂肪醇聚氧乙烯醚)、平平加(C18脂肪醇聚氧乙烯醚)、OP(烷基酚聚氧乙烯醚)、Tween(聚氧乙稀山梨糖醇酐脂肪酸脂)等任意一种或它们的任意混合物。
上述方法中的摩尔浓度、过滤、烘干、粉碎、煅烧工艺均是本技术领域通用的公知工艺。
本发明的有益效果是：
1.本发明方法在原料纯化过程中，可以将通常市售的电解MnO2纯度由90-92％提高到98％以上，可以有效提高产品质量。
2.采用本发明方法，在纯化后的MnO2材料通过非离子表面活性剂插层后的煅烧崩解，可以进一步细化颗粒，使MnO2材料成为80-100nm厚度的片层，可以有效提高材料的充放电效果。
3.采用本发明方法制造的复合MnO2材料，经过混料球磨和成品球磨，材料的成分均匀、使用效果良好，锂离子脱出和嵌入通道顺畅，制成电池后3V平台稳定。
说明
下面结合实施例对本发明进一步说明。
具体实施方式
实施例1
将市售γ晶型、平均晶粒直径30微米的电解MnO2用1M的硫酸水溶液，在40℃浸泡10小时，硫酸溶液和MnO2的重量比为1∶5。然后将悬浊液通过塑料板框压滤机过滤，过滤出MnO2固体，用清水洗涤3遍，直到溶液中不含有硫酸根离子。洗涤时水和湿物料的重量比例为1∶3。洗涤后的物料再次按照水和湿物料的重量比例为1∶3配成悬浊液，通过高速旋转的胶体磨进行研磨。
将经过以上步骤的MnO2/水浆料加入重量比0.3％的AEO(脂肪醇聚氧乙烯醚)，搅拌均匀，放入密封反应釜，将物料加热到120℃，在搅拌状态恒温3小时。降温到70℃以下，再次通过塑料板框压滤机过滤，过滤出MnO2固体。在电热烘箱中，在120℃干燥到恒重。将烘干的物料放入电炉，在400℃，空气气氛下煅烧1小时。将煅烧后的MnO2与化学纯的硝酸锂混合，其摩尔比为1∶0.3，物料混合后，用球磨机在干态混磨4小时。然后放入电炉，在260℃，空气气氛下烧结10小时。烧结后将物料取出，再用球磨机在干态球磨4小时，过100微米筛，制成所需要的复合MnO2材料。
实施例2
将市售γ晶型、平均晶粒直径50微米的电解MnO2用3M的硫酸水溶液，在50℃浸泡15小时，硫酸溶液和二氧化锰的重量比为1∶5。然后将悬浊液通过塑料板框压滤机过滤，过滤出MnO2固体，用清水洗涤5遍，直到溶液中不含有硫酸根离子。洗涤时水和湿物料的重量比例为1∶3。洗涤后的物料再次按照水和湿物料的重量比例为1∶3配成悬浊液，通过高速旋转的胶体磨进行研磨。
将经过以上步骤的MnO2/水浆料加入重量比0.5％的Tween(聚氧乙稀山梨糖醇酐脂肪酸脂)，搅拌均匀，放入密封反应釜，将物料加热到140℃，在搅拌状态恒温5小时。降温到70℃以下，再次通过塑料板框压滤机过滤，过滤出MnO2固体。在电热烘箱中，在140℃干燥到恒重。将烘干的物料放入电炉，在400℃，空气气氛下煅烧1小时。将煅烧后的MnO2与化学纯的硝酸锂混合，其摩尔比为1∶0.4，物料混合后，用球磨机在干态混磨8小时。然后放入电炉，在400℃，空气气氛下烧结24小时。烧结后将物料取出，再用球磨机在干态球磨8小时，过100微米筛，制成所需要的复合MnO2材料。
实施例3
将市售γ晶型、平均晶粒直径40微米的电解MnO2用2M的硫酸水溶液，在45℃浸泡12小时，硫酸溶液和MnO2的重量比为1∶5。然后将悬浊液通过塑料板框压滤机过滤，过滤出MnO2固体，用清水洗涤4遍，直到溶液中不含有硫酸根离子。洗涤时水和湿物料的重量比例为1∶3。洗涤后的物料再次按照水和湿物料的重量比例为1∶3配成悬浊液，通过高速旋转的胶体磨进行研磨。
将经过以上步骤的MnO2/水浆料加入重量比0.4％的OP(烷基酚聚氧乙烯醚)，搅拌均匀，放入密封反应釜，将物料加热到130℃，在搅拌状态恒温4小时。降温到70℃以下，再次通过塑料板框压滤机过滤，过滤出MnO2固体。在电热烘箱中，在130℃干燥到恒重。将烘干的物料放入电炉，在400℃，空气气氛下煅烧1小时。将煅烧后的MnO2与化学纯的硝酸锂混合，其摩尔比为1∶0.35，物料混合后，用球磨机在干态混磨6小时。然后放入电炉，在3500℃，空气气氛下烧结16小时。烧结后将物料取出，再用球磨机在干态球磨6小时，过100微米筛，制成所需要的复合MnO2材料。
Claims (4)
1.可充锂锰电池用复合MnO2正极材料制备方法，其特征在于：其步骤是，将提纯和煅烧崩解后的电解MnO2与化学纯的硝酸锂混合，其摩尔比为1∶(0.3-0.4)，物料混合后，用球磨机在干态混磨4-8小时。然后放入电炉，在260-400℃，空气气氛下烧结10-24小时。烧结后将物料取出，再用球磨机在干态球磨4-8小时，过100微米筛，制成所需要的复合MnO2材料。
2.根据权利要求1中所述的可充锂锰电池用复合MnO2正极材料制备方法，其特征在于：上述的提纯电解MnO2的步骤是：用1-3M的硫酸水溶液，在40-50℃浸泡10-15小时，硫酸溶液和二氧化锰的重量比为1∶5。然后将悬浊液通过塑料板框压滤机过滤，过滤出二氧化锰固体，用清水洗涤3-5遍，直到溶液中不含有硫酸根离子。洗涤时水和湿物料的重量比例为1∶3。洗涤后的物料再次按照水和湿物料的重量比例为1∶3配成悬浊液，通过高速旋转的胶体磨进行研磨。
3.根据权利要求1中所述的可充锂锰电池用复合MnO2正极材料制备方法，其特征在于：上述的煅烧崩解的步骤是：研磨后的浆料中，加入重量比0.3-0.5％的非离子表面活性剂，搅拌均匀，放入密封反应釜，将物料加热到120-140℃，在搅拌状态恒温3-5小时。降温到70℃以下，再次通过塑料板框压滤机过滤，过滤出二氧化锰固体。在电热烘箱中，在120-140℃干燥到恒重。将烘干的物料放入电炉，在400℃，空气气氛下煅烧1小时，得到所要的二氧化锰。
4.根据权利要求3所述的非离子表面活性剂，包括AEO(C12-C16脂肪醇聚氧乙烯醚)、平平加(C18脂肪醇聚氧乙烯醚)、OP(烷基酚聚氧乙烯醚)、Tween(聚氧乙稀山梨糖醇酐脂肪酸脂)等任意一种或它们的任意混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101540660A CN101746829B (zh) | 2008-12-15 | 2008-12-15 | 可充锂锰电池用复合MnO2正极材料制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101540660A CN101746829B (zh) | 2008-12-15 | 2008-12-15 | 可充锂锰电池用复合MnO2正极材料制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101746829A true CN101746829A (zh) | 2010-06-23 |
| CN101746829B CN101746829B (zh) | 2013-08-07 |
Family
ID=42474537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008101540660A Withdrawn - After Issue CN101746829B (zh) | 2008-12-15 | 2008-12-15 | 可充锂锰电池用复合MnO2正极材料制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101746829B (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102024943A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-04-20 | 天津赫维科技有限公司 | 一种可充锂锰氧复合材料合成方法 |
| CN102646814A (zh) * | 2012-05-04 | 2012-08-22 | 上海锦众信息科技有限公司 | 一种锂离子电池正极制备方法 |
| CN103560242A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 一种加工锂离子电池用电解二氧化锰的装置 |
| CN103579608A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-12 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 锂电池正极材料锰酸锂用电解二氧化锰的生产方法 |
| CN103872308A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-06-18 | 天津赫维科技有限公司 | 一种长寿命3v复合锂锰氧化物的制备方法 |
| CN103872309A (zh) * | 2013-12-14 | 2014-06-18 | 天津赫维科技有限公司 | 一种类球形低电压复合锂锰氧化物的制备方法 |
| CN105390694A (zh) * | 2015-11-28 | 2016-03-09 | 天津赫维科技有限公司 | 一种3v可充扣式锂锰电池正极的制作方法 |
| CN107887605A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-04-06 | 天津赫维科技有限公司 | 一种基于活性MnO2催化的锂硫电池正极的制备方法 |
| CN112968175A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-06-15 | 广州鹏辉能源科技股份有限公司 | 锂电池正极活性材料的改性方法、改性的锂电池正极活性材料、正极和锂电池 |
| CN114388831A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-04-22 | 福建南平南孚电池有限公司 | 一种碱性锌锰电池 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1185727C (zh) * | 2001-11-26 | 2005-01-19 | 中南大学 | 锂锰掺杂复合氧化物正极材料的制备方法 |
| CN1324731C (zh) * | 2003-07-15 | 2007-07-04 | 新乡无氧铜材总厂 | 一种锂离子电池用锂锰氧化物正极材料的制备工艺 |
-
2008
- 2008-12-15 CN CN2008101540660A patent/CN101746829B/zh not_active Withdrawn - After Issue
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102024943A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-04-20 | 天津赫维科技有限公司 | 一种可充锂锰氧复合材料合成方法 |
| CN102646814A (zh) * | 2012-05-04 | 2012-08-22 | 上海锦众信息科技有限公司 | 一种锂离子电池正极制备方法 |
| CN103560242A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 一种加工锂离子电池用电解二氧化锰的装置 |
| CN103579608A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-12 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 锂电池正极材料锰酸锂用电解二氧化锰的生产方法 |
| CN103872308A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-06-18 | 天津赫维科技有限公司 | 一种长寿命3v复合锂锰氧化物的制备方法 |
| CN103872309A (zh) * | 2013-12-14 | 2014-06-18 | 天津赫维科技有限公司 | 一种类球形低电压复合锂锰氧化物的制备方法 |
| CN105390694A (zh) * | 2015-11-28 | 2016-03-09 | 天津赫维科技有限公司 | 一种3v可充扣式锂锰电池正极的制作方法 |
| CN107887605A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-04-06 | 天津赫维科技有限公司 | 一种基于活性MnO2催化的锂硫电池正极的制备方法 |
| CN107887605B (zh) * | 2017-10-25 | 2021-09-28 | 天津赫维科技有限公司 | 一种基于活性MnO2催化的锂硫电池正极的制备方法 |
| CN112968175A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-06-15 | 广州鹏辉能源科技股份有限公司 | 锂电池正极活性材料的改性方法、改性的锂电池正极活性材料、正极和锂电池 |
| CN114388831A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-04-22 | 福建南平南孚电池有限公司 | 一种碱性锌锰电池 |
| CN114388831B (zh) * | 2021-11-30 | 2024-03-01 | 福建南平南孚电池有限公司 | 一种碱性锌锰电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101746829B (zh) | 2013-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101746829B (zh) | 可充锂锰电池用复合MnO2正极材料制备方法 | |
| CN101964416B (zh) | 锂离子电池正极材料锰酸锂的制备方法及车用锂离子电池 | |
| KR101409191B1 (ko) | 리튬이차전지용 양극 활물질의 제조방법 | |
| CN107863514A (zh) | 双包覆622型镍钴锰三元正极材料及其制备方法 | |
| CN102916175A (zh) | 锂离子电池正极材料尖晶石锰酸锂及其制备方法 | |
| CN113140722A (zh) | 一种正极补锂材料及其制备方法和应用 | |
| CN107302083A (zh) | 镍锰酸锂正极材料的一种固相反应法制备方法 | |
| US5496664A (en) | Process for producing a positive electrode for lithium secondary batteries | |
| JP4159640B2 (ja) | リチウムイオン電池用陽極活性物質及びその製造方法 | |
| CN103441238A (zh) | 一种掺杂Mg的富锂正极材料及其制备方法 | |
| CN114784236A (zh) | 一种包覆型Al、F共掺杂单晶锰酸锂正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN115207340A (zh) | 一种钠离子电池层状氧化物正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN113871613B (zh) | 高镍三元镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法 | |
| CN113644274B (zh) | 一种o2型锂离子电池正极材料及其制备方法与应用 | |
| KR100639060B1 (ko) | 스피넬형 망간산리튬의 제조방법 | |
| CN113023790B (zh) | 一种正极材料及其制备方法与应用 | |
| CN103456945A (zh) | 一种低成本锂离子电池正极材料的制备方法 | |
| CN102024943A (zh) | 一种可充锂锰氧复合材料合成方法 | |
| CN116031380A (zh) | 类多晶钠离子正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN115764013A (zh) | 一种正极补锂材料、制备方法及其应用 | |
| CN102738455A (zh) | 层状锰酸锂及其制备方法 | |
| CN110911661B (zh) | 一种锂离子电池正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN1553528A (zh) | 锂离子电池正极材料的低温半固相制备方法 | |
| CN113120964A (zh) | 一种球型锰酸锂材料的制备方法 | |
| JP4306868B2 (ja) | スピネル型マンガン酸リチウムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHANDONG GOLDENCELL ELECTRONICS TECHNOLOGY CO., LT Free format text: FORMER OWNER: SHANDONG SHENGONG HAITE ELECTRONIC TECHNOLOGY CO., LTD. Effective date: 20150817 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150817 Address after: High tech Zone 277800 Shandong city of Zaozhuang province Thailand five Road Industrial Park, Fuyuan Electronics Group. Patentee after: Shandong Seiko Electronic Technology Co.,Ltd. Address before: 277800 Shandong city of Zaozhuang province high tech Zone Shengong Road No. 566 Shen Yun Industrial Park Patentee before: SHANDONG SHENGONGHAITE ELECTRONIC TECHNOLOGY LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 277800 No. x6699, Guangming Road, high tech Zone, Zaozhuang City, Shandong Province (north of the junction of Guangming Road and Huaxin Road) Patentee after: Shandong Jinggong Electronic Technology Co.,Ltd. Address before: 277800 Shandong Zaozhuang high tech Zone Thailand Industrial Park Fuyuan five road hight Electronics Group Patentee before: Shandong Seiko Electronic Technology Co.,Ltd. |
|
| AV01 | Patent right actively abandoned | ||
| AV01 | Patent right actively abandoned | ||
| AV01 | Patent right actively abandoned |
Granted publication date: 20130807 Effective date of abandoning: 20221216 |
|
| AV01 | Patent right actively abandoned |
Granted publication date: 20130807 Effective date of abandoning: 20221216 |