CN105390694A - 一种3v可充扣式锂锰电池正极的制作方法 - Google Patents

一种3v可充扣式锂锰电池正极的制作方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105390694A
CN105390694A CN201510841965.8A CN201510841965A CN105390694A CN 105390694 A CN105390694 A CN 105390694A CN 201510841965 A CN201510841965 A CN 201510841965A CN 105390694 A CN105390694 A CN 105390694A
Authority
CN
China
Prior art keywords
button type
type lithium
fill
preparation
lithium manganese
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510841965.8A
Other languages
English (en)
Inventor
郝德利
叶丽光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANJIN HEWEI TECHNOLOGY CO LTD
Original Assignee
TIANJIN HEWEI TECHNOLOGY CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANJIN HEWEI TECHNOLOGY CO LTD filed Critical TIANJIN HEWEI TECHNOLOGY CO LTD
Priority to CN201510841965.8A priority Critical patent/CN105390694A/zh
Publication of CN105390694A publication Critical patent/CN105390694A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139Processes of manufacture
    • H01M4/1391Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624Electric conductive fillers
    • H01M4/625Carbon or graphite
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028Positive electrodes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供了一种3V可充扣式锂锰电池正极的制作方法。按比例分别称取3V锂锰氧化物和纤维状导电剂,然后在容器中混合均匀,再加入无水乙醇,搅拌分散均匀,最后加入聚四氟乙烯乳液,搅拌直至形成膏状物,过滤除去液体,取出固体揉成一团,用塑料棒碾压成为2mm厚度的片状物,以50~60℃鼓风干燥1~2小时,把片状物切成(1~2)mm×(1~2)mm×(1~2)mm的小颗粒,一定量的小颗粒放入模具中在压片机上压成需要的形状和尺寸,取出得到3V可充扣式锂锰电池正极。本发明的优点在于工艺简单、易于操作和控制,适合批量生产,可以提高电池的放电容量,延长电池的循环寿命。

Description

一种3V可充扣式锂锰电池正极的制作方法
技术领域
本发明公开了一种3V可充扣式锂锰电池正极的制作方法,属于化学电源储能技术领域。
背景技术
由于电子产品的普及及快速发展,3V可充扣式锂锰电池需求量越来越大,对容量和循环寿命的要求也越来越高。目前这种电池的市场主要被日本松下、三洋等公司垄断,国内的3V可充扣式锂锰电池的循环次数远达不到日本产品的指标,虽然正极材料3V锂锰氧化物的循环性能是影响该电池寿命很重要的一个因素,但是正极的制备方法对电池的循环性能影响也很大。
目前,相关研究多集中在可充锂锰氧化物材料的制备上,对如何应用这种材料制备高性能的正极研究得很少,鲜有报道。而使用锂/二氧化锰扣式电池正极的制备方法,即把活性物质与碳粉、石墨混合,加入聚四氟乙烯乳液加热交联,通过碾压、破碎的方式制粒,再把颗粒利用模具压成需要形状的正极片,会降低正极的倍率性能,达不到3V可充扣式锂锰电池的倍率要求。因为,3V可充扣式锂锰电池放电倍率远高于普通的锂锰电池,要求活性物质处于三维导电环境中,确保电子导电、离子导电都处于最佳状态,才能保证循环寿命。而上述的使用锂/二氧化锰扣式电池正极的制备方法的正极中导电是平面分层的,达不到三维网络导电的要求。
本发明从提高正极的三维导电性入手,公开了3V可充扣式锂锰电池的正极制备方法,可以制备提高正极中活性物质的利用率、稳定正极结构,并有利于实现自动化生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种3V可充扣式锂锰电池正极的制作方法,本发明是通过以下技术方案加以实现的:
按比例分别称取3V锂锰氧化物和纤维状导电剂,然后在容器中混合均匀,再加入无水乙醇,搅拌分散均匀,最后加入聚四氟乙烯乳液,搅拌直至形成膏状物,过滤除去液体,取出固体揉成一团,用塑料棒碾压成为2mm厚度的片状物,以50~60℃鼓风干燥1~2小时,把片状物切成(1~2)mm×(1~2)mm×(1~2)mm的小颗粒,一定量的小颗粒放入模具中在压片机上压成需要的形状和尺寸,取出得到3V可充扣式锂锰电池正极。所述的可充锂锰氧化物、纤维状导电剂、聚四氟乙烯质量比(90~98):(1~5):(1~5);所述的纤维状导电剂为碳纳米管、碳纤维中的一种。
本发明的优点在于工艺简单、易于操作和控制,制作的正极适合作为可充扣式锂锰电池的正极。由于在可充锂锰氧化物中添加了纤维状导电剂,形成了高效的导电网络,减小了正极的欧姆极化和电化学极化,提高了放电平台;同时,在正极中使可充锂锰氧化物被束缚在碳纤维和聚四氟乙烯的网状结构中,抑制了充放电反应引起的体积变化、膨胀,从而延长了正极的循环寿命。
具体实施方式
实施例1
称取可充锂锰氧化物(天津优量锂能科技有限公司产品)9g、碳纤维0.5g置于烧杯中,混合,加入30ml无水乙醇,搅拌均匀,加入聚四氟乙烯乳液(60%)0.83g,搅拌直至形成膏状物,取出揉成一团,用塑料棒碾压成为2mm厚度的片状物,在鼓风烘箱中50℃烘2h,取出,把片状物切成2mm×2mm×2mm的块。称取0.15g的小块,放入模具中,压制成厚0.9mm、φ9mm的圆片,取出,再将圆片压入不锈钢网上,成为正极片。正极片经真空45℃烘干48h后,浸泡在1MLiPF6/(EC+DME+PC)电解液中72h以上待装配。负极采用容量是正极容量2倍的锂铝合金负极,在负极壳上先放入负极,然后放上PP隔膜,滴入0.3g电解液1MLiPF6/(EC+DME+PC),然后放入正极片,最后盖上正极壳,封口,得到ML1220扣式电池。对ML1220电池进行0.1C放电,其放电容量为18mAh,放电平台3.0V,以0.1C充放电压为3.25V~2.0V,放电深度50%DOD,循环寿命达到200次。
实施例2
称取可充锂锰氧化物9.5g、碳纳米管0.3g置于烧杯中,混合,加入30ml无水乙醇,搅拌均匀,加入聚四氟乙烯乳液(60%)0.33g,搅拌直至形成膏状物。取出揉成一团,用塑料棒碾压成为2mm厚度的片状物,在鼓风烘箱中60℃烘1h,取出,把片状物切成1.5mm×1.5mm×1.5mm的块。称取0.15g的小块,放入模具中,压制成厚0.9mm、¢9mm的圆片,取出,得到正极片。正极片经真空45℃烘干48h后,浸泡在1MLiPF6/(EC+DME+PC)电解液中72h以上待用。负极选择和装配步骤同实施例1,制成ML1220电池。对ML1220电池进行0.1C放电,其放电容量为19mAh,放电平台3.0V,以0.1C充放电压为3.25V~2.0V,放电深度50%DOD,循环寿命达到197次。
实施例3
称取可充锂锰氧化物9.8g、碳纳米管0.15g置于烧杯中,混合,加入30ml无水乙醇,搅拌均匀,加入聚四氟乙烯乳液(60%)0.25g,搅拌直至形成膏状物。取出揉成一团,用塑料棒碾压成为2mm厚度的片状物,在鼓风烘箱中55℃烘1.5h,取出,把片状物切成1mm×1mm×1mm的块。称取0.15g的小块,放入模具中,压制成厚0.9mm、¢9mm的圆片,取出,再将圆片压入不锈钢网上,然后经真空90℃烘干48h后,浸泡在1MLiPF6/(EC+DME+PC)电解液中72h以上待用。负极选择和装配步骤同实施例1,制成ML1220电池。对ML1220电池进行0.1C放电,其放电容量为19.5mAh,放电平台3.0V,以0.1C充放电压为3.25V~2.0V,放电深度50%DOD,循环寿命达到195次。

Claims (3)

1.一种3V可充扣式锂锰电池正极的制作方法,其特征在于:制作方法的步骤是:
按比例分别称取3V锂锰氧化物和纤维状导电剂,然后在容器中混合均匀,再加入无水乙醇,搅拌分散均匀,最后加入聚四氟乙烯乳液,搅拌直至形成膏状物,过滤除去液体,取出固体揉成一团,用塑料棒碾压成为2mm厚度的片状物,以50~60℃鼓风干燥1~2小时,把片状物切成(1~2)mm×(1~2)mm×(1~2)mm的小颗粒,一定量的小颗粒放入模具中在压片机上压成需要的形状和尺寸,取出得到3V可充扣式锂锰电池正极。
2.权利要求1所述的一种3V可充扣式锂锰电池正极的制作方法,物料比例为质量比,其特征是:可充锂锰氧化物:纤维状导电剂:聚四氟乙烯=(90~98):(1~5):(1~5)。
3.权利要求1所述的一种3V可充扣式锂锰电池正极的制作方法,其特征在于:纤维状导电剂为碳纳米管、碳纤维中的一种。
CN201510841965.8A 2015-11-28 2015-11-28 一种3v可充扣式锂锰电池正极的制作方法 Pending CN105390694A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510841965.8A CN105390694A (zh) 2015-11-28 2015-11-28 一种3v可充扣式锂锰电池正极的制作方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510841965.8A CN105390694A (zh) 2015-11-28 2015-11-28 一种3v可充扣式锂锰电池正极的制作方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105390694A true CN105390694A (zh) 2016-03-09

Family

ID=55422733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510841965.8A Pending CN105390694A (zh) 2015-11-28 2015-11-28 一种3v可充扣式锂锰电池正极的制作方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105390694A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101746829A (zh) * 2008-12-15 2010-06-23 山东神工海特电子科技有限公司 可充锂锰电池用复合MnO2正极材料的制备方法
CN102024943A (zh) * 2010-10-27 2011-04-20 天津赫维科技有限公司 一种可充锂锰氧复合材料合成方法
CN102696137A (zh) * 2010-01-07 2012-09-26 株式会社Lg化学 包含在3v区域和4v区域中提供优异充放电特性的锂锰氧化物的正极活性材料
CN103872308A (zh) * 2013-12-06 2014-06-18 天津赫维科技有限公司 一种长寿命3v复合锂锰氧化物的制备方法
CN104737341A (zh) * 2013-07-04 2015-06-24 株式会社Lg化学 具有提高的导电性的正极材料复合物及具有其的正极和电化学装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101746829A (zh) * 2008-12-15 2010-06-23 山东神工海特电子科技有限公司 可充锂锰电池用复合MnO2正极材料的制备方法
CN102696137A (zh) * 2010-01-07 2012-09-26 株式会社Lg化学 包含在3v区域和4v区域中提供优异充放电特性的锂锰氧化物的正极活性材料
CN102024943A (zh) * 2010-10-27 2011-04-20 天津赫维科技有限公司 一种可充锂锰氧复合材料合成方法
CN104737341A (zh) * 2013-07-04 2015-06-24 株式会社Lg化学 具有提高的导电性的正极材料复合物及具有其的正极和电化学装置
CN103872308A (zh) * 2013-12-06 2014-06-18 天津赫维科技有限公司 一种长寿命3v复合锂锰氧化物的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106340651B (zh) 一种二次电池及其制备方法
CN105932229B (zh) 一种高容量锂离子电池负极片的制备方法
CN108493486B (zh) 一种原位聚合固态电池的制备方法
CN102024994B (zh) 一种镍锌二次电池及其制备方法
CN104134818B (zh) 一种高比能量锂离子电池及其制备方法
CN108598371B (zh) 一种柔性固态锂离子电池用复合负极片及其制备方法以及在固态锂离子电池中的应用
CN108232156B (zh) 一种固态电池用的硅碳复合负极及其制备方法
CN103219491B (zh) 一种硫化铜正极及其制备方法
CN103000915A (zh) 氟化碳锂一次电池及其制备方法
CN106229498A (zh) 一种适用于水系金属离子电池的负极材料及其制备方法
CN103367812A (zh) 一种液态软包装锂离子电芯的制造方法和电芯
CN103560243A (zh) 一种静电纺丝技术合成LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2纳米纤维的制备方法
CN101944635A (zh) 一种高功率锂离子二次电池及其制造方法
CN106972162A (zh) 一种钠离子电池用负极材料磷硫双掺硬碳微球及其制备方法
CN105742695A (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
Yang et al. Three-electrode flexible zinc-nickel battery with black phosphorus modified polymer electrolyte
CN104466122A (zh) 一种钴铝水滑石制备镍氢二次电池镍正极的方法及其应用
CN105185978A (zh) 用作负极活性物质的含锰氧化合物及其制备方法和用途
CN115966767A (zh) 一种耐超低温锂电池电解液及其制备方法
CN103560280B (zh) 锂离子电池的化成方法
CN109360945A (zh) 锂离子电池用硅/中间相碳微球复合材料及其制备方法
CN111403739A (zh) 镍钴锰酸锂电芯正极活性材料、铝壳电芯及其制作方法
CN103219508A (zh) 提高5V LiNi0.5Mn1.5O4正极材料循环稳定性和低温性能的电解液改性方法
CN108565444A (zh) 一种镍钴铝酸锂复合正极材料以及制备方法
CN103367721B (zh) 一种钴锡碳复合负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160309